多环芳烃单体同位素分析进展_刘美美.pdf

2010 年 2 月 February 2010 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 29，No． 1 64 ～70 收稿日期 2009- 08- 02; 修订日期 2009- 10- 17 基金项目 国家自然科学基金项目资助 40972121 ; 国土资源部地质大调查项目资助 1212010816028 ; 国土资源部百人计划项目资助; 国土资源部公益性行业科研专项资助 200911043 －29 作者简介 刘美美 1984 ， 女， 陕西渭南人， 在读硕士， 环境地球化学专业。E- mail liumei0532163． com。 通讯作者 孙青 1967 ， 女， 安徽寿县人， 研究员， 地球化学专业。E- mail sunqingemail yahoo． com． cn。 文章编号 02545357 2010 01006407 多环芳烃单体同位素分析进展 刘美美1，凌媛1，谢曼曼2，孙青1* 1． 国家地质实验测试中心，北京100037; 2． 中国科学院地质与地球物理研究所，北京 100029 摘要 多环芳烃 PAHs 单体同位素组成是辨识这类污染物来源， 评价其在环境中生物可降解性的重要手 段。准确高精度的 PAHs 单体同位素比值测定有赖于样品预处理方法的改进和相应仪器分析技术的提 高。文章综合评述了近年来 PAHs 单体同位素分析中的预处理方法研究进展， 主要包括索氏提取、 加速溶 剂萃取等提取方法和硅胶、 氧化铝柱色谱、 固相萃取、 凝胶渗透色谱、 高效液相色谱、 薄层色谱等净化方法; 介绍了 PAHs 单体同位素组成的气相色谱 － 同位素比值质谱分析方面的研究进展， 包括色谱柱头压、 进样 时间、 PTV 大体积进样技术等仪器参数的选择和校准同位素内标的选择等数据处理方式。 关键词 多环芳烃; 提取技术; 净化技术; 气相色谱 － 燃烧 － 同位素比值质谱法 中图分类号 O625． 1; O657． 63文献标识码 A Advances in Compound Specific Isotope Analysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons LIU Mei- mei1，LING Yuan1，XIE Man- man2，SUN Qing1* 1． National Research Center for Geoanalysis，Beijjing100037，China; 2． Institute of Geology and Geophysics，Chinese Academy of Sciences，Beijing100029，China Abstract The individual compound isotopic composition determination of polycyclic aromatic hydrocarbons PAHs has become an important in pollutant source identification and assessment of bioavailability of these pollutants． Accurate and precise determination of individual compound isotopic composition of PAHs depends on the sample pretreatment and instrument measurement． This review is focused on the sample pretreatment techniques including Soxhlet extraction，accelerated solvent extraction ASE and the sample purification techniques such as silica gel， alumina gel， SPE， GPC， HPLC and TLC． The recent development on GC- C- IRMS instrument measurement and data processing for the measurement of individual compound isotopic composition of PAHs such as column head pressure， sampling time， PTV- LVI technique and isotope internal standard are also been presented． Key words polycyclic aromatic hydrocarbons; extraction technique; purification technique; gas chromatography- combustion- isotope ratio mass spectrometry 多环芳烃 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons， PAHs 是由两个或两个以上的苯环以线性排列、 弯接或簇聚的方式构成的一类有机污染物。自然 界中的 PAHs 来源相当复杂， 广泛分布于土壤、 大 气、 水体、 沉积物和生物体中。环境中 PAHs 的来 源大体可概括为两类 天然来源和人为来源。天然 来源包括森林、 草原的天然火灾， 火山爆发， 天然石 油渗漏以及生物成因前驱物的后期沉积改造， 这些 46 ChaoXing 来源构成了环境中 PAHs 的天然本底。人为活动 造成的来源包括化石燃料 石油、 煤、 天然气 的不 完全燃烧， 植物秸秆的燃烧和溢油污染等。PAHs 作为持久性有机污染物的一种， 难以降解， 易于被 生物体富集， 可长距离传输， 造成了世界边远地区 土壤和生物体中 PAHs 的污染 ［1 －3 ］。因多数 PAHs 具有强烈的“三致” 效应 致癌、 致畸、 致突变 ， 1979 年美国环保署 US EPA 已将 16 种 PAHs 列 入优先控制的有机污染物黑名单。辨明 PAHs 的 来源， 对控制区域污染和研究污染区域的生物修复 效应具有重要意义。近年发展起来的 PAHs 单体 同位素分析技术是追溯这类污染物来源、 研究其污 染修复的有力工具。但环境样品具有非常复杂的 基体， 一般的萃取液若不经过纯化分离， 常会在色 谱图上表现出不可辨认的复杂化合物 UCM ， 而 单个化合物的碳同位素分析必须先将化合物转化 成二氧化碳再测定其 δ13C 值。单体化合物同位素 值的精确测定必须在没有共流出组分干扰的情况 下才有可能。PAHs 单体同位素分析的难点在于 这类物质在环境样品中浓度低， 而且基质干扰严 重。准确、 高精度的 PAHs 单体同位素比值的测定 所需的进样量远远超出普通色谱柱的容量， 进样量 的增加使得基质和共流出杂质的干扰更加严重。 单一的净化方式很难满足准确、 高精度的分析要 求， 多步串联的净化方案可以改善 UCM 的干扰， 提 高分析的准确度和精度; 但净化步骤越多， 造成目 标物的损失也必然越多。鉴于这些困难， 对于 PAHs 单体碳、 氢同位素比值的准确测定所要求的 提取净化方法， 必须满足提取效率高、 净化效果好、 回收率高且不造成显著的同位素分馏效应。本文 总结了近年来 PAHs 单体同位素分析中提取、 净化 技术和仪器分析方面的进展。 1提取技术 单体同位素分析需要的进样量远大于 PAHs 丰度分析所需的进样量。对 PAHs 丰度分析， 气相 色谱 － 质 谱 GC － MS 的 检 测 限 小 于 0． 95 ng/g［4 ］; PAHs 单体碳同位素分析进样量至少需要 10 ng［5 ］， 而单体氢同位素分析需要的进样量是丰 度分析的几十倍 ［6 ］， 远超出普通色谱柱的容量。 进样量的增加要求高的 PAHs 提取效率。索氏提 取和加速溶剂萃取 ASE 是 PAHs 单体碳同位素 分析中应用最广泛的提取技术 ［7 －10 ］; 但有关这两 种提取技术方法的优化鲜见报道。 索氏提取是经典的有机化合物提取方法， ASE 是在高温高压条件下， 密闭系统中有机溶剂与样品 充分接触， 提取过程中减少 PAHs 的损失， 提取效 率可能高于索氏提取; 但同时大量的干扰物质也会 随目标组分一起进入萃取液， 给分离净化带来一定 的困难。Wilcke 等 ［11 ］认为单体碳同位素分析中 ASE 提取 PAHs 过程造成的目标组分碳同位素分 馏在误差范围之内。ASE 方法中溶剂和温度应该 是影响提取效率的最关键因素。 文献［ 11 －12］ 采用 ASE 提取 PAHs 单体同位 素， 用二氯甲烷 正己烷 － 丙酮作为提取溶剂。 PAHs 虽然属于一类性质相近的物质， 但是低环数 2 ～3 环 PAHs 和高环数 5 ～7 环 PAHs 的物理 化学性质仍然存在一定差异。低环数 PAHs 的挥 发性和极性都较高环数的 PAHs 强， 单一溶剂很难 兼顾到各个化合物的提取效率; 此外， 高环数 PAHs 的蒸汽压较低， 容易产生提取后再吸附现象， 不同 极性的混合溶剂连续提取可以改善提取效果。温 度是影响萃取效率的又一关键因素， 提高萃取温度 可以改善 PAHs 的提取效率。研究证明， 当温度从 50℃增加到 150 ℃， 蒽的溶解性提高了 13 倍 ［13 ］。 作者认为， 可以采用不同极性溶剂混合连续提取方 式， 通过优化 ASE 提取温度等条件， 进一步提高提 取效率， 并探讨提取过程对 PAHs 单体同位素分析 的影响。 水体中 PAHs 的含量相比土壤和沉积物中的 PAHs 更低， 一般在10 －9级， 这使得水体中这类物质 的单体同位素分析相当困难。Wang 等 ［ 6 ］用甘油三 酸酯作为半渗透膜， 通过实验室模拟水样优化了固 相微萃取装置富集水样中正构烷烃和 PAHs 的条 件， 并成功地将该技术运用于富集实际污染水体中 的正构烷烃和 PAHs， 实现了水体中 14 种 PAHs 的 单体碳、 氢同位素分析。该方法没有讨论富集过程 中是否发生同位素分馏， 但是 PAHs 和正构烷烃在 半渗透膜上的富集只是通过简单的扩散和分配等物 理过程， 前人的研究表明这些过程中没有明显的同 位素分馏， 同位素比值在测量的误差范围。 2净化分离 共流出和 UCM 峰干扰是 PAHs 单体碳同位素 分析中亟待解决的两个问题。对于复杂基质的样 品， 常会出现目标组分和干扰物质在非常接近或相 56 第 1 期刘美美等 多环芳烃单体同位素分析进展第 29 卷 ChaoXing 同的时间流出色谱柱。如果杂质和目标组分之间 的同位素组成差异很大， 那么即使微量杂质和目标 组分共流出都会造成测量的同位素比值的巨大差 异 ［14 －15 ］。GC － IRMS 的测量原理是基于测量质量 数为 45 和质量数为 44 的 CO2的强度后通过计算 来求得单个化合物的 δ13C 值。 13CO 2 质量数45 一 般较12CO2 质量数 44 要早 10 ～100 ms 到达离子 源 ［16 ］。单体同位素分析中这种固有的质量歧视效 应的存在加剧了共流出对分析准确度和精度的影 响。而复杂基质样品中 UCM 未分峰的出现常常会 使色谱图上基线抬高， 背景信号干扰增加， 使得背 景扣除困难， 对目标组分的峰面积积分出现偏差， 最终导致目标组分的同位素比值的测量值与真值 偏差增大， 测量精度也下降很多。为了提高分析的 准确度和精度， 尽可能地消除共流出、 峰重叠和 UCM 的干扰， 获得高纯度的样品和完全的基线分 离是非常必要的。 PAHs 单体同位素分析所需的净化程序较一 般的丰度分析要复杂得多。目前文献报道的几种 净化方式大致程序可用图 1 表示。 图 1多环芳烃单体同位素分析前处理流程示意图 Fig． 1Sample pretreatment process for compound specific isotope analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons 2． 1硅胶氧化铝柱色谱净化 为了消除脂肪烃的干扰， 在进一步净化之前用 硅胶柱色谱进行简单的族分离， 是 PAHs 单体同位 素分析净化中不可缺少的一个步骤。柱色谱填充 剂的种类和洗脱溶剂的配比应该是影响硅胶柱色 谱净化效果的关键因素。单体碳同位素分析中硅 胶是最常用的吸附剂。也有文献采用硅胶和氧化 铝混合填充色谱柱 ［17 ］。这可能是因为氧化铝对极 性较强组分的去除效果优于硅胶 ［18 ］; 但氧化铝的 吸附性强， 可能造成某些组分的损失， 而使回收率 降低和重现性变差 ［19 ］。总之， 对于色谱柱填料的 选择要因样品基质的不同而异。对于极性组分含 量高的样品， 可以考虑用硅胶和氧化铝混合填充， 并适当改变硅胶和氧化铝的比例以期达到好的净 化效果和高的回收率。 正己烷或正戊烷通常被作为脂肪烃的洗脱剂， 而芳烃组分的洗脱剂多采用不同配比的正己烷 或正戊烷 和二氯甲烷。二氯甲烷对低环类 PAHs 的回收率比正己烷高， 而正己烷对高环类 PAHs 的回收率较二氯甲烷高，两种淋洗液能有差 异性地洗脱低环类和高环类 PAHs［20 ］。洗脱剂种 类和配比对 PAHs 的回收效果以及对单体同位素 分析结果的影响有待系统研究。 2． 2固相萃取小柱净化 传统的硅胶柱很难去除样品中的 UCM 干扰， 使色谱图基线抬高， 背景干扰增加， 导致获得的单 体同位素比值失真或测量精度降低。对于复杂基 质的样品， 固相萃取能在一定程度上降低 UCM 的 干扰。Okuda 等 ［21 ］研究对比了氨基柱和氰基柱对 PAHs 的分离净化效果， 在优化的固相萃取 SPE 条件下氨基柱的分离效果优于氰基柱， 正己烷 － 苯 洗脱目标组分的效果优于单一的正己烷或正己烷 － 二氯甲烷。利用洗脱溶剂的强度变化能有效地 去除沉积物和气溶胶样品中的大部分 UCM， 获得 可靠的 PAHs 单体碳同位素比值。对于固相萃取 条件的优化， 前人已做过很多工作。填料种类， 待 净化样品的浓度、 体积， 柱子的干燥时间， 洗脱液等 都可能影响净化效果 ［22 －25 ］。采用 C18SPE 柱， 以 二氯甲烷淋洗目标组分， 不仅可以获得高的回收 率， 而且二氯甲烷作为非极性有机溶剂， 便于与后 续的凝胶色谱 GPC 联用， 避免了因繁琐换相带来 低环类 PAHs 的损失。SPE 柱净化最后收集得到 的含有目标物的洗脱液体积较小， 减少了浓缩时 间， 降低了浓缩时带来的目标物的损失。 2． 3凝胶色谱净化 凝胶色谱又称为凝胶渗透色谱 GPC 、 尺寸排 阻色谱， 最早是用作水溶性生物大分子的分离和分 子量的测定 ［26 ］。在环境分析中， 凝胶色谱被广泛 应用于生物、 土壤和沉积物样品中色素、 脂类和蜡 质的去除。其原理相当于分子筛的尺寸排阻功能。 由于 PAHs 分子的簇居紧促结构使其可以进入分 子筛孔径内部而被保留， 而尺寸很大的线性结构分 子不能进入分子筛内部， 在进样后优先随洗脱液流 出， 通过分子筛孔径的选择可以有效去除一些大分 66 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing 子的干扰。Kim 等 ［27 ］ 串联使用两个 100 A 的 Phenomenex Phenogel 分子筛， 以二氯甲烷作流动 相， 收集进样后 13． 9 ～21． 0 min 的流出物， 有效地 将 PAHs 和一些线性结构的大分子分离， 回收率达 到 90以上。葡聚糖凝胶色谱也被应用于 PAHs 单体的碳同位素分析样品净化中。但OMalley 等 ［28 ］是在硅胶柱色谱之前增加了一步葡聚糖凝胶 色谱， 样品中大量的色素、 脂类等干扰物在柱色谱 之前被去除， 减小了 UCM 对脂肪烃和芳烃分离的 影响， 提高了分析的准确度和精度。凝胶色谱在色 素、 脂类含量高的生物样品净化中发挥着重要作 用。但是单独的 GPC 净化或硅胶/氧化铝柱色谱 与 GPC 联用并不能达到 PAHs 单体同位素分析所 要求的准确度和高精度， 共流出和 UCM 的干扰问 题仍然很严重。在硅胶、 氧化铝柱色谱和 GPC 之 后增加一步薄层色谱 TLC 净化可以达到很好的 效果， UCM 的干扰被显著地去除， 色谱流出曲线的 基线明显下降， 提高了 GC － IRMS 分析的准确度和 精度。 2． 4高效液相色谱净化 PAHs 丰度分析中常用硅胶键合 C18 反相液 相色谱， 以一定比例的甲醇 － 水或乙腈 － 水为流动 相梯度洗脱， 也有少数人采用正相氨基柱分离 PAHs 取得了很好的效果 ［29 －33 ］。对于 PAHs 的单 体碳同位素分析， 液相色谱只是作为一种制备或半 制备的手段。考虑到在上同位素质谱之前的换相 等一系列复杂的操作步骤可能会造成前处理过程 中不必要的损失， 目前绝大多数用于 PAHs 单体碳 同位素分析的高效液相色谱 HPLC 都是采用正 相 ［18， 32 －33 ］。以硅胶键合氨基柱为固定相， 正己烷 或正戊烷为流动相。Wise 等 ［19 ］在用 HPLC 分离多 环芳烃时发现正己烷作为流动相的分离特性要优 于正戊烷， 这可能是因为正戊烷的黏度较大， 不利 于其在管路中的流动。Mazeas 等 ［18 ］最先探讨了运 用柱色谱与 HPLC 联用纯化分离 PAHs， 并将该法 用于纯化分离 Erika 溢油污染沉积物中的 PAHs 进 行 PAHs 单体碳同位素分析确认污染来源。 Yan 等 ［34 ］分析纽约 New Jersey 海港柱状沉积 物中 PAHs 来源时发现， 在 HPLC 分离过程中会导 致小分子的 PAHs 单体在色谱柱上形成死吸附而 不被洗脱， 造成回收率降低， 使碳同位素比值的测 量值与真值之间存在很大差异。因此 Yan 等使用 GPC 和 TLC 联用进行 PAHs 的纯化分离， 避免了小 分子 PAHs 的死吸附造成的损失。尽管 HPLC 分 离净化存在小环 PAHs 死吸附分馏的问题; 但是在 分离烷基取代和其母体 PAHs 方面的优势是其他 方法无可比拟的。 2． 5薄层色谱净化 薄层色谱与其他的色谱净化技术联用， 具有改 善 UCM 共流出、 消除杂质干扰的优势， 被广泛应用 于 PAHs 单体同位素分析的前处理。薄层板的铺 板材料对净化效果影响很大。Liu 等 ［17 ］建立了气 溶胶中 3 环以上 PAHs 的单体碳同位素分析的方 法， 比较了硅胶和氧化铝两种薄层板的净化效果， 研究发现硅胶板和氧化铝板对 UCM 的去除效果相 当; 但用硅胶铺板对 11 种 PAHs 的回收率明显高 于氧化铝板， 这可能是由于氧化铝对目标物的吸附 过强， 或是目标化合物在氧化铝板上死吸附， 不能 被洗脱而造成的。他们还比较了 8 种展开剂的展 开效果， 表明正己烷 － 氯仿 体积比 45 ︰ 5 展开 效果最好。薄层色谱对 3 环以上 PAHs 净化效果 理想， 回收率较高 大于 90 ， 能够有效去除色谱 图上的 UCM 干扰， 降低背景信号， 且无 PAHs 各组 分之间的共流出现象 ［17 ］。用标准对净化前后的样 品测试显示， TLC 净化前后的单体碳同位素组成在 标准偏差范围内无显著的同位素分馏 ［17 ］。溶剂饱 和与未饱和的腔室展开对回收率的影响很大， 对低 环芳烃尤其如此 ［27 ］; 溶剂未饱和的腔室的回收率 要高于溶剂饱和的腔室; 对于高分子 PAHs 的回收 率大于 90， 总 PAHs 的平均回收率在 88 左 右 ［27 ］。两种腔室回收率的差别可能是由于溶剂饱 和的腔室加速了 PAHs 分子的运动， 使一部分目标 物分布于 PAHs 条带之上而不被回收。而低分子 PAHs 的这种效应更为明显。与其他色谱净化技 术相比， TLC 净化更经济， 重现性好， 净化效果高。 3多环芳烃单体同位素的仪器分析 随着各种高效的提取、 分离、 纯化富集前处理 方法的发展和 GC － IRMS 仪器的改进， PAHs 的单 分子稳定碳、 氢同位素分析成为可能; 但是仪器接 口技术、 气相色谱操作参数及数据处理方式等显著 影响单体同位素分析的准确度和精度 ［35 －37 ］。仪器 接口技术的改进从整体上提高了单体同位素分析 的准确度和精度。在此重点讨论 PAHs 单体同位 素分析中气相色谱操作参数和数据处理方式对分 析准确度和精度的影响。 76 第 1 期刘美美等 多环芳烃单体同位素分析进展第 29 卷 ChaoXing 气相色谱的色谱柱进样口柱头压严重影响色 谱流出组分的峰形和峰的分辨率。通过调整柱头 压可以使色谱柱流出组分的峰宽变窄， 峰形变好， 改善峰的分辨率。提高柱头压会使载气流速加快， 峰形变窄 ［37 ］。Kim 等［27 ］研究表明， 对于 PAHs 单 体碳同位素分析， 206． 7 kPa 的进样口压力可以获 得良好的峰形。进样方式和吹扫时间也会影响分 离的效果。无分流进样可以减少溶剂峰的拖尾， 改 善拖尾对先流出组分的影响。选择适当的吹扫延 迟时间也可以改善溶剂峰的拖尾， 提高峰的分辨 率。拖尾产生的影响越小， 分辨率越高， PAHs 单 体的 稳 定 同 位 素 比 值 测 量 的 精 度 也 就 越 高。 Merritt 等 ［38 ］对 PAHs 单体进行碳同位素分析， 研究 了吹扫时间和峰高和峰面积之间的关系， 发现在进 样后 50 s 内 90 的响应信号已经发生， 当吹扫延 迟时间设定在进样 1 min 之后时， 峰高和峰面积基 本没有太大的变化， 而溶剂峰的拖尾比较严重， 影 响了峰的分辨率。设定吹扫延迟时间在 50 s 时， 进样量的 10 在进样口被吹扫出去， 大大改善了 溶剂峰拖尾， 响应信号只损失 5［39 －40 ］。 环境样品中 PAHs 的浓度低， 一直是制约其单 体同位素分析的一个关键问题。程序升温大体积 进样 LVI 技术的发展使得 PAHs 单体同位素分析 技术的浓度检测限显著降低。Mikolajczuk 等 ［5 ］研 究了 LVI 技术对 PAHs 单体同位素分析准确度和 精度的影响， 结果显示， LVI － GC － IRMS 技术不会 造成目标物的碳同位素分馏， 而且可将 6 种 PAHs 的单体碳同位素分析的浓度检测限降至 0． 07 ～ 0． 3 mg/L 进样量 100 μL ， 而相应的质量检测限 为 10 ～30 ng， 这仅是无分流进样要求浓度的 1。 峰面积对测量精度也存在影响。峰面积越大， 测量精度越好; 峰面积很小时， 背景信号和干扰物质 的影响相对较大。对于稳定碳同位素比值的精确测 量， 峰面积大于 10 Vs 的峰才可以用来计算 ［ 38 ］。 但 Stark 等 ［ 41 ］通过实验证实 PAHs 单体的质量数为 44 的束流峰面积大于 10 －9 A， 即可以获得良好的测 量精度。Mikolajczuk 等 ［ 5 ］报道 m/z 44 信号的峰高 大于 200 mV， 才是 PAHs 有机单体同位素分析 CSIA 可以接受的强度， 这可能是因为样品的基体 复杂程度不同而导致背景干扰不同， 或是样品中目 标物的浓度差异和所研究的目标物种类不同。准 确、 高精度的 PAHs 单体 δ 值的测定必须正确消除 背景信号的干扰和排除仪器漂移带来的差异。 对于某些基质特别复杂的样品， 虽然在同位素 质谱分析之前已进行了各种串联组合净化步骤; 但 在色谱图上仍然表现出很高的 UCM 峰， 使得背景 基线信号抬高， 一些位于这类 UCM 峰之上的目标 化合物峰的 δ 值就不能简单地按照其他目标物计 算方式处理。OMalley 等 ［42 ］采用添加已知同位素 组成的物质 苊烯、 C21、 C25 作为同位素内标， 用 分段背景扣除的方法来准确获得 UCM 干扰严重 的目标物的 δ 值。他们分别在 C21、 C25 和 C25、 苊 烯的出峰时间之间重新选择背景点拟合背景扣除 多项式， 直到 3 种内标物的 δ 测量值与真值吻合， 采用此时的背景扣除多项式来计算落在 UCM 峰之 上的目标物的 δ 值。而 Stark 等 ［41 ］以苊、 C25、 C30 作同位素内标， 扣除背景干扰。总之， 同位素内标 的选择必须满足被分析样品中不含有该种物质且 所选择的同位素内标不能和目标组分在相同或相 近的时间内共流出。 4结语 索氏提取和加速溶剂萃取是 PAHs 单体同位 素分析中应用最多的提取技术， 但有关提取条件的 优化研究不多。丰度分析中提取条件的优化研究 可为 PAHs 单体同位素分析提供参考。对于准确、 高精度的 PAHs 单体同位素分析， 单一的净化分离 方案远远不能满足分析要求， 建立多级串联的高效 纯化富集方法才可以获得可信的结果。硅胶/氧化 铝柱色谱 －凝胶渗透色谱 － 薄层色谱三步串联是 复杂基质样品中痕量 PAHs 单体同位素分析的有 效净化方式。高效液相色谱和固相萃取技术在固 定相和填料上的不断改进使其在 PAHs 单体同位 素分析方面的应用越来越广。仪器接口技术、 色谱 操作参数和数据处理方式的优化使得 PAHs 单体 同位素分析的准确度和分析精度不断提高。不同 结合态的 PAHs 可能代表其在环境中迁移转化的 不同阶段， 生物可利用性方面可能也存在着很大差 异， 因而发展不同结合态的 PAHs 的顺序提取技 术， 研究不同结合态 PAHs 的单体同位素组成， 对 于认识这类物质的迁移转化规律具有重要意义。 5参考文献 ［ 1］朱凡， 田大伦， 闫文德， 梁小翠， 郑威． 多环芳烃在土 壤 － 植物系统中的修复研究进展［J］ ． 中南林业科 技大学学报， 2007， 27 5 112 －116． 86 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing ［ 2］刘国卿， 彭先芝， 张干， 祁士华， 邹世春， 李向东． 南岭 山地湖泊多环芳烃的大气沉降历史记录［J］ 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