离子电位计的设计与应用.pdf
第 4 1卷 第 8期 2 0 1 5年 8月 工矿 自 动化 I n dus t r y a nd M i ne Au t oma t i on Vo I . 4 1 NO . 8 Au g . 2 0 1 5 文 章编 号 1 6 7 1 2 5 1 X 2 0 1 5 0 8 0 1 1 2 0 4 D OI 1 0 . 1 3 2 7 2 / j . i s s n . 1 6 7 1 2 5 1 x . 2 0 1 5 . 0 8 . 0 2 8 覃海明. 离子电位计的设计与应用E J - 1 . 工矿 自动化 , 2 0 1 5 , 4 1 8 1 1 2 1 1 5 . 离子电位计的设计与应用 覃 海 明 中煤科工集团重庆研究 院有限公司 , 重庆4 0 0 0 3 9 摘要 为 实现矿 井 突水水 源快 速识 别和 水 灾预 测预 报 , 设计 了一 种水 质分析 用 离子 电位计 。该 离子 电位 计采 用 离子选择 电极 将 水样 中对应 的 离子质 量浓 度转 换 为 电压信 号 , 信 号 转换 电路 对 离子选 择 电极 测量 电 压进 行放 大 , 2 4位 高精 度 AD转换 器将 该 电压转换 为数 字 量 , 最后 采 用 TF T液 晶屏 显 示 离子 种 类 以及 离子 质量 浓度 等相 关信 息 。该 离子 电位 计具 有 离子质 量浓度 测 量准 确 、 使 用 方便 等优 点 。 关键 词 水源识 别 ;水质 分析 ;离子 电位计 ;离子 选择 电极 中图分 类号 T D7 4 5 文献 标 志码 A 网络 出版 时 间 2 0 1 5 0 7 3 1 1 5 4 5 网络 出版地址 h t t p / / ww w. c n k i . n e t / k c ms / d e t a i l / 3 2 . 1 6 2 7 . T P . 2 0 1 5 0 7 3 1 . 1 5 4 5 . 0 2 7 . h t ml De s i g n a n d a pp l i c a t i o n o f i O i l p o t e nt i o me t e r QI N Ha i mi n g CCTEG Ch on gq i n g Re s e a r c h I n s t i t ut e ,Cho n gq i ng 4 00 03 9,Chi na Ab s t r a c t I n o r de r t o a c h i e v e qu i c k i d e n t i f i c a t i on o f mi n e wa t e r bu r s t i n g s o ur c e a n d f l o od f or e c a s t i n g, 收稿 日期 2 0 1 4 0 9 1 6 ; 修回 日期 2 0 1 5 0 6 0 5 ; 责任编辑 胡娴 。 基 金项目 中煤科工集 团重庆研究院有限公司 自立 重点项 目 2 0 6 0 0 4 1 1 3 。 作者简介 覃海 明 1 9 8 1 一 , 男 , 湖北枝江人 , 工程师, 硕士 , 现 主要从事矿用仪表 、 工程物探方面的研究 工作 , E ma i l q h m1 9 8 1 1 6 3 . c o rn。 表 1 某 矿使用系统前后的经济效益对 比 由表 l可看 出 , 系 统 实施 后 达 到 了减人 增 效 的 目的, 全矿可精减 2 2 2名工作人员 , 按每人年工资 8万元 计算 , 一 年可 节约 人 员 工 资成 本 1 7 7 6万 元 。 而物流队和运输队只是在现有的工作基础上 , 强化 了责 任 , 规 范 了 工 作 流 程 , 并 没 有 增 加 过 多 的 工 作 鼍 。 4 结语 基 于物联 网的煤矿 智 能仓储 与物 流运 输管 理 系 统实现了仓储货位 的精确管理 , 提高 了物资出入库 的速 度 和仓库 的利 用率 , 并 可对煤 矿物 资 的配送 、 运 输 、 回收 全过程 进行 闭环管理 , 进 一步 提高 了物 资流 转 和利用 效率 , 最终 实 现 了减 人增 效 的 目的 , 降 低 了 企业 的运 营维 护成 本 。 参考文献 E 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] E 5 3 朱哲君 , 孙继 平. 煤炭企业管理信息化 特点[ J ] . 工矿 自 动化 , 2 O 1 0 , 3 6 7 3 7 3 9 . 孙继平. 现代化矿井通信技术与系统[ J ] . 工矿 自动化 , 2 0 1 3 , 3 9 3 1 - 5 . 沈苏彬 , 范 曲立 . 物联 网 的体系 结构 与相 关技 术研 究 E J ] . 南京 邮电大学学报 , 2 0 0 9 1 2 3 - 1 3 . 焦建 红, 解 翠杰 . 条码 技术 在仓储 与 配送 领域 的应 用 I- J ] . 经济研究导刊 , 2 0 1 2 2 9 2 1 7 2 1 8 . 杨娟 , 郭 江涛. Wi F i 通讯技 术在 煤矿 井下 的应 用[ J ] . 煤矿安全 , 2 0 0 8 2 5 3 5 5 . 2 0 1 5年 第 8 期 覃 海 明 离子 电位 计 的设 计 与应 用 1 1 3 a n i on po t e nt i o me t e r u s e d f o r wa t e r q ua l i t y a na l y s i s wa s d e s i gn e d.The i on p o t e n t i o me t e r u s e s i o n s e l e c t i ve e l e c t r od e t o t r a n s f e r c o r r e s p o ndi ng i o n i n wa t e r s a m pl e t o v ol t a ge,a nd t he v o l t a g e i s a mpl i f i e d by s i gn a l c o nv e r s i on c i r c u i t a nd c o nv e r t e d t O di gi t a l v a l ue by 2 4 b i t hi g h pr e c i s i o n AD c o nv e r t e r.Fi n a l l y t h e i on p ot e nt i o m e t e r us e s TFT LCD s c r e e n t o di s p l a y i o n s p e c i e s , i o n c on c e n t r a t i on a n d o t he r r e l a t e d i n f o r m a t i o n,a nd i t ha s hi g h m e a s u r e me nt a c c u r a c y of i o n c o n t e n t a nd i s e a s y t o us e. Ke y wo r d s wa t e r s ou r c e r e c o gn i t i o n;wa t e r qu a l i t y a na l y s i s;i o n p ot e nt i ome t e r;i on s e l e c t i ve e l e c t r o de 0 引言 准确 判 断突水 水源 类型 是矿井 水 害 防治工作 中 的关 键环 节 。水质 分析 是判 断矿 井突 水水 源类 型 的 最主要手段 , 其依据是对于赋存于含水介质 例如含 水 层 中的地 下水 , 不 同含水 层 水 体 具有 不 同的水 化 学成 分 , 化 学成 分与 其成 因 、 围岩性 质 、 滞 留时间 、 运 动特 征及 不 同水 体 之间 的混合 作用 等有关 。进行 水质分析时 , 首先根据矿区各含水层地下水化学成 分分布特征 , 对水源进行分类 , 建立完整的水源样品 库 ; 其 次 , 通 过水 样快 速测 定 方 法 , 测 定 待判 别 水 样 的化学 成分 , 并 与水 源样 品库进 行 比对 , 进 而识 别水 源 类 型 。各 矿 区可 根 据不 同 的水 文 地质 类 型 , 选 择 不 同特征离子 , 并判断水源是否存 在突水 隐患。如 河 北某 矿 , 当水化 学分 析测 定 矿 化度 超 过 5 . 7 g / L, 且 S O4 卜 , C r质量 浓度 异 常 时 , 判 定 该 水 源 可 能 为 奥 灰水 , 存 在一定 突水 隐患 , 需要 在生 产 中做好 防 范 工 作 。 确定 水 源类 型 是 突水 预 测 的基 础 , 而水 化 学分 析又 是确定 水 源类 型 的基 础 和关 键 。因此 , 在 煤矿 防治水与水害预警预测工作 中, 关键环节是快速而 准确 地测量 水 中离子 的质 量浓 度 。本文 介绍 的离 子 电位 计适用 于煤 矿 快 速水 质 分 析 , 可 以测 量 出 水 中 多种 离子质 量浓 度 , 快速 完成水 质化 验 , 为判 断水 源 类 型 提供技 术 支撑[ 】 ] 。 1离子 电位计 测量 原理 离子 电位 计 的关 键 部件 是 离 子选 择 电极 , 其 工 作 时离子选 择 电极 的敏感 膜 与被测 溶液 间产 生一 定 的 电位 , 该 电位 和被 测溶 液 中所含 离子 的活度 a 之 间的关系符合电化学理论 中的能斯特方程_ 2 ] E 一 E。 2 . 3 0 3 R T I, g 口 1 厶』 式 中 E 为离子 复合 电极插 入被 测溶 液 后 产生 的 电 池 电动势 ; E 。 为 离 子 复 合 电极 的 截距 电位 , 在 一 定 条 件 下 ,可 看 作 常 数 ;R 为 气 体 常 数 ,R 一 8 . 3 1 4 J K mo l ~ ; T 为 溶 液 的 绝对 温度 ; F 为 法拉 第常 数 , F一9 . 6 5 1 0 Cmo l _ 。 ; Z为 离 子 价 数 如 C a 抖离子 , 其价数 z一2 , 而 c l 一 离子 , 其价 数 Z一一1 ; a 为离 子 的活度 。 a 与 离 子 质 量 浓 度 C 的 关 系 为 a 一 f C x , 厂为活度系数 , 它是溶液的总离子强度的函数 , 在溶 液 中总离子 强度 不 变 的情 况 下 , 它 是一 个 常 数 。由 式 1 可以看出, 通过 电位测量仪器测量出离子复合 电极产 生 的 电动 势 E , 可用 能斯 特方 程计 算 被 测离 子浓度 。为了提高测量精度与准确性 , 需对离子选 择 电极 进行 校 正 。从 式 1 可 看 出 , 离子 质量浓 度取 对数后 , 与离子电位差成线性关系 , 因此, 校正使用 的标 准液 质量浓 度 宜采用 1 0 , 1 0 0 , 1 0 0 0 mg / L等 。 煤矿 各 含 水 水 源 中 , 常 见 的八 大 离 子 为 K , Na , Ca 。 , Mg 。 卜 , HCO3 一, CO3 一, C l 一, S O4 。 , 它 们 占离子 总 量 的 9 5 ~ 9 9 。这 些 离 子 用 于表 征 水体 主要 化学 特征 性 指 标 , 是 水 源类 型判 定 的 主要 依据 。 在姚 桥 矿 矿井 突 水 问题 中 , 研 究 人 员采 用 模糊 相似 比确 定矿 井 突水 的水 源 [ 6 ] 。该 方 法 首 先 选 定 突水 点 的水样 主要 离子 为 固定 因子 ,把 其他 水 源 水样 作为 影 响 因素 的 因 子 ,然 后 把 2种 因子 主 要 离子 值 成 对 进行模 糊相 似 比计算 ; 通 过选取 影 响因 子 与 固定 因子 相似 程 度 的一个 界 限 , 求 出影 响 因素 的各 因子 序号 ; 最 后 将 不 同影 响 因 素 的各 因子 序 号 相加 , 代 数 和最 小 者 与 固 定 因子 最 接 近 ,即找 出 了 矿井 突水 的水 源 。 在 峰峰 矿 业 集 团 梧 桐 庄 煤 矿 , 利 用 典 型 样 本 八大离子 作为训练样本对 B P网络进行训 练; 然 后 采用 B P网络 和灰 色关联 分 析法 对 3个 典型 水 样 进 行水 源判别 , 并 与实 际突水 水 源进行 对 比 , 结果 表 明 B P神 经 网络和 灰色 关联 分析 均能有 效判 别矿 井 突 水水 源l_ 7 ] 。 根 据煤 矿 实 际 防治 水 和水 害预 测 预报 经 验 , 本 文将 p H, K , Na , C a , C O2 HC 0 3 一, C O 3 。 一 , NO。 一, C l 一等离子的质量浓度作为矿井突水预测 的 主要测量指标 , 这些离子 的电极都是复合电极 。其 中 p H, K , Na , C a 电极 的 敏 感 膜 是 玻 璃 膜 , 而 C O 2 HC O 。 一, C 0 。 卜 , NO。 一, C l 一电极 的敏 感 膜 是 1 1 4 工矿 自动化 2 0 1 5年 第 4 1卷 高分子材料合成的, 虽然 2 种 电极 的敏感膜不同, 但 其测 量 原理一 样 , 都 是基 于 电化 学 理 论 中 的能 斯 特 方程 式 1 , 因此 , 其 使用 的测量 方法 也基 本一样 。 2离子 电位 计 的设计 2 . 1 离子 电位计 组成 离子 电位计包括离子选择 电极 、 信号调理电路 、 2 4位 高精 度 AD 转 换 器 、 MS P 4 3 0 F 1 6 9微 处 理 器 、 R S 2 3 2 、 T F T液 晶显示 器 、 键盘 等 , 如 图 1所示 。 2 4 存储器 T F T液晶显示器 离 信 位 T} 一 子 号 高 精 M SP430F16 选 -- 调 - 度 一 择 理 AD _ 电 电 极 路 转 换 器 图 1离 子 电位 计 组 成 离 子 电位计 工 作 时 , 离 子选 择 电极 将 水 中离 子 质 量浓 度转 换 为 电压信 号 , 信号 转 换 电路将 电压 放 大 , 然后 2 4位高精度 AD转换器将放大后的电压转 换为数字量 。离子电位计采用 TF T液晶屏显示离 子 种类 及离 子质 量 浓度 等相 关 信 息 , 可 实 时保 存 测 量 数据 或 通 过 R 2 3 2接 口上 传 至 P C机 处 理 。 同 时 , 离子 电位计通过温度测量来修正和补偿测量值 , 使离子电位计测量到的离子质量浓度值更精确 。 2 . 2 信 号 处理 电路 离 子 电位 计 内 阻范 围 为 1 0 ~ 1 0 Q, 为保 证 离 子选 择 电极 电压稳 定 , 阻抗 匹配 和兼容 , 信 号调理 电 路应具有很高的输入阻抗。信号处理电路如图 2所 示。本设计采用 的运放是高 内阻、 低 漂移 、 低噪声、 超低偏置 电流的 I C L 7 6 5 0 , 其输入阻抗为 1 O Q, 偏 置 电 流 最 大 值 为 0 . 5 p A, 最 大 温 漂 为 1 O V/ ℃ 。 图 2 信号 处理 电路 I C L 7 6 5 0非 常适 合 微 电 流 或 低 电压 放 大 电路 , 第 1 级 的 U 设 计为 一 个 电压 跟 随 器 , 而 D 与 D 通 过 并 联将 电位 钳制 在 0 . 7 V, 可 有效 防 止 因 电压 过 高 而 损坏 运放 _ 3 ] 。 R 与 C 组 成一 个 低 通 滤 波 , 其 截 止 频 率 . 厂 一 1 / 2 Rl C 1 , 取 R1 1 0 MQ, C 1 3 3 p F, 截止频率 为 5 0 Hz , 这样设 计 可 以有 效减 少 工频 干 扰 , 提 高测 量 准确度 。由于该 电路 具 有 很 高 的输 入 阻 抗 , 信 号 在传输时有很大一部分会损耗在前级 电阻 中, 所 以 电路 的两 级 运算放 大器 都使 用 电压跟 随 电路进行 信 号缓 冲 , 这样 既可 以提 高 电路 的带 负 载 能 力 , 同时 , 还 可 以 进 一 步 提 高 输 入 阻 抗 , 使 输 入 阻 抗 达 到 1 0 Q 以 上 。 2 . 3 AD 转 换 器 由式 1 可 以计 算 出 , 要保 证 离子 电位计 测量 误 差小 于 5 , 电压 分辨率 应 在 0 . 1 mV 以下 _ 3 ] 。而 一 般 的 1 2 位 AD转 换器 使用 2 . 5 V 参考 电压 , 其分 辨 率为 2 . 5 / 4 0 9 5 0 . 6 1 mV。为满足设计要求 , 使离 子质 量浓度 测 量误差 小 于 1 , 采用 AD S 1 2 5 6模 数 转换器。这款模数转换器为 8通道模拟输入 , 2 4位 高分 辨率 , 转 换 速 度 为 3 0 k s p s 。AD S 1 2 5 6工 作 电 压 为 5 V, 但 其数 字部分 电压 为 1 . 8 ~3 . 6 V, 因 此 , ADS 1 2 5 6与 MS P 4 3 0 F 1 6 9接 口之 间可 以直接 连 接 , 无 需使 用 专 门 的 电平 转 换 芯 片 。AD S 1 2 5 6可 以 通 过 S P I 模 式或 串行模 式 与处 理器 连接 。本设 计采 用 串 行 模 式 ,通 过MS P 4 3 0 F 1 6 9 的P 1 口 控 制 ADS 1 2 5 6 , 读取 离子 选择 电极 的工作 电压 。 本设计 中 AD S 1 2 5 6使用了 7 个通道, 离子选择 电极输 出信 号经 过调 理 电路后 , 接入 AD S 1 2 5 6 模 拟 输 入通 道 。模拟 输入 1 7口对 应 Na , K , C a 抖 , C 1 一, C O ; , NO , p H值测量 。 3 实际应 用 利 用 本 文设 计 的 离子 电位 计 , 目前 已成 功 研 制 2款矿 井水 质分 析仪 , 一 种为 地面 使用 的 HI 3 2 2 2型 水 质分 析 仪 , 另一 种 为煤 矿 井下 使 用 的 YHS 8型 矿 用 本质 安全 型水 质分 析仪 。这 2款 产品 在本文 设计 的离子 电位 计 的基础 上 , 增 加 了分光 光度 计 , 用 于测 量离子 电位 计所 不能 测 量 的 Mg 抖 , S O 一等。 目 前 , 这 2款仪 器在 安 徽 淮 南 、 淮 北 及 山 西晋 城 、 阳 泉 等 大 型煤矿 成功 推广 运用 。 为 了检 验离 子 电位 计 的性 能 , 采用 同样 的 离 子 测 量 电极 , 将 YHS 8型 与 HI 3 2 2 2型水 质 分 析 仪 进 行 了对 比试 验 , 用 2种 仪 器 测量 同一 水 样 的离 子 质 2 0 1 5年 第 8期 覃海 明 离子 电位 计 的设 计与 应用 1 1 5 量浓度 , 结果见表 1 。比对多组数据可知 , YHS 8型 与 HI 3 2 2 2型水质分析仪的测量误差小于 5 。 表 1 YHS 8型与 HI 3 2 2 2型水质分析仪测 量结果 YH S 8 HI 3 2 2 2 2 O .3 9 2 2 . O1 YH S 8 H I 3 2 2 2 1 5 2 . 4 3 1 5 2 . 4 4 O 0 5 8 8 . O 2 5 7 9 . 9 O YH S 8 HI 3 2 2 2 1 5 . 4 0 1 4 . 6 6 Y HS 8 H I 3 2 2 2 矿井 各个 充水 含水 层 中各离 子 的质量浓 度 范 围 一 般从几毫克/ 升到上千毫克/ 升 , 且水 源类型 的判 断是依据所有离子的质量浓度综合分析判断。不同 水 源 的水 中各离子 质量 浓度 的毫 克 当量百 分 比存 在 差异, 如淮北地 区, 煤系砂 岩水中 C a 抖, Mg 。 毫克 当量百 分 比小 于 1 O , N a 毫 克 当 量 百 分 比 大 于 9 0 , 而灰 岩水 中 C a 抖 , Mg 毫 克 当量 百 分 比大于 8 O 。因此 , 对 于为 快 速水 源 类 型 判 断 提供 数 据 基 础 的水质分析 , 5 的精度足够满足要求。 的离子 质量 浓度 与 矿 井 突水 的可 能 性 也 大不 相 同 。 例如 晋城 阳城地 区某煤 矿 , 在 测 量水 样 Na 质 量浓 度超 过 8 0 0 mg / L, S O 卜 质 量 浓度 由分 光 光 度 计 测量 超过 2 0 0 0 mg / L时提出预警 ; 而淮北某矿, 在 测量水样 C a 抖质量浓度超过 4 0 0 mg / L, HC O 质 量浓度超过 1 6 0 0 mg / L时提出预警。离子电位计 能快 速测 量多种 常 规 离 子浓 度 , 为矿 井 水 质 分 析提 供快速解决方案 , 在矿井防治水 工作 中具有十分重 要 的意义 。 4 结 语 参考文献 在不 同的地 区 、 不 同 的含 水层 , 通 过大量 的水 样 分 析 , 并 对 比 YHS 8型 与 HI 3 2 2 2型 2种 仪 器 的测 量结果 , 证明本文设计的离子 电位计测量精确满足 设计要求 , 符合 中华人 民共和国行业标准一 水质分 析方法 S L 7 8 1 9 9 4 , 1 9 9 5以及 中华人共和国煤炭 行 业标 准 MT / T 8 9 4 -- 2 0 0 0等 关 于 离 子 电位 计 的 相 关要求 。使用本 文设 计 的离子 电位 计可 以准 确测 量 矿用水 中的常规 离子 , 对矿 井水 样进 行准 确分 析 。 在 前期 工作 中, 需 要掌 握好煤 矿 各种含 水层 的特 征 , 建立完整 的水 样 离子 特 征数 据 库 和水 文 地质 台 账l_ 4 ] 。对矿井出水点完成常规离子测量 , 通过对 比 含水 层 的特 征离子 , 便 能确 立 出水 点 的水 源 和 水 源 所 在含水 层 , 从 而实现 矿井 突水 预警 预报 。 目前, 很多具有水害隐患的矿区都在开展相关 工 作 , 利 用水 化学分 析 的方法 , 通 过测 量水 中八 大离 子 的质量 浓 度来 实现 水 样 分 析 , 判 断 出水 点 的水 源 地 。由于各地 区、 各 煤 矿的地 质情 况不 尽相 同 , 测 量 伊坤廷 , 范存森. 浅谈矿井突水的预测预报 方法E J 3 . 科 技创业家 , 2 0 1 4 2 1 0 1 . 李东亮 , 杨 慧中. 一种离子选择 电极前置放大器 的设 计 [ J ] . 电子设计工程 , 2 0 1 4 , 2 2 1 1 1 2 1 4 . 张丽楠 , 张淼 , 盛明娅 , 等. 基于单片机的四通道数据 采 集器设计[ J ] . 计 算机测 量与控 制 , 2 0 1 1 , 1 9 1 2 3 1 7 2 31 7 4. 高卫东. 灰 色局势决 策方法在 矿井 突水 水源判 别 中的 应用[ J ] . 矿业安全与环保 , 2 0 0 7 , 3 4 6 4 7 4 9 . 阎秉峰. 离子选择性 电极 的工 作原 理E J ] . 内蒙古科 技 与经济 , 2 0 0 5 3 l O 6 1 O 9 . 李 明 山. 模糊 相 似 比在 判 别矿 井 突水 水 源 中 的应 用 [ J ] . 煤炭工程师 , 1 9 9 5 1 2 8 3 1 . 杨永 国, 黄福 臣. 非线性方法在矿井突水水源判别 中的 应用研 究 [ J ] .中 国 矿 业 大 学 学 报 , 2 0 0 7 , 3 6 3 2 83 2 86. 李再 兴 , 张凤 鸣, 庞 良, 等. 有 关矿井突水水 源判别方 法 的探讨[ J ] . 地下水 , 2 0 0 9 , 3 1 5 1 6 2 0 . ] ] ] ] ] ] ] ] Il