快速法测定服装金属饰件的镍释放量.pdf

I NS P E C T I O N A ND Q UA R A N T I N E S C I E NC E检验检疫科 学 Vo 1 ． 1 8 No ．4 2 0 0 8年第 4期 快速法测定服装金属饰件的镍释放量 戴金兰 程立军 尹洪雷 1 福建出入境检验检疫局技术中心 ，福建福州，3 5 0 0 0 1 ；2 国家鞋类检测中心 ，福建晋江 ，3 6 2 2 0 0 摘． 要本文介绍了一种快速简洁检测服装金属饰件 中镍释放量的方法。该方法利用金属镍与丁二酮肟和氨水 相互作用形成有特征色的络合物，呈现从粉红色到樱桃红色，通过预测试、镍释放试验、检查铁离子干扰和镍释放 等一系列试验，证明该方法灵敏度高，可消除其他干扰离子如铁离子的影响，检测结果准确可靠。 关键词快速法，镍释放量，服装，金属饰件 中图分类号 T G6 5 9 1 前言 镍为人体必需的微量元素。健康成人每 日从饮食 中摄取 0 ． 3 - 0 ． 5 mg 镍 ，镍对接触者的健康影响是多方 面的，长期过多接触会致癌、呼吸系统损害及皮肤损 害等【 1 。1 9 9 4年颁布的 9 4 ／ 2 7 ／ E C号指令，对植入人体 内的材料，镍含量不应超过 0 ． 0 5 ％，而长期接触人体 皮肤 的金 属配件 ，其镍释放量不 得超过 0 ． 5 l x g ／ c m 2 ／ w e e k ，口腔矫形用 合金镍含量不得大于 1 ％。现 在有些 服装的金属配件中含有或镀有金属镍，与其接触会危 害人体健康，生态纺织品标准 O K O T e x 1 0 0中指出了 镍含量的最大限制值为 4 ． 0 m g ／ k g ，定量分析按原子吸 收光谱、等离子发射光谱法或分光光度法进行。近年 来，欧美一些国家对我国出口的皮革制品及服装上的 钮扣和拉链表面提出不得检出镍的要求。 对于长期接触皮肤的金属饰件镍释放量的测定 ， 已经有了一些报道[2 - 3 1 。目前国际上测定纺织服装或鞋 类上金属饰件的镍释放量的方法有定性和定量两种方 法，本文介绍的定性测定长期与皮肤接触的金属饰件 的镍释放量的检测方法 ，为从事轻纺产品质量控制 的技术人员提供了一种快速有效的测试方法。 2测试原理和方法 2 ． 1 原理 本方法利 用金属镍与丁 二酮肟形成有色络 合物来 Mi d we s t ． P l a n t d i s e a s e ，1 9 9 5 ， 7 9 1 8 6～ 8 9 ． 【 2 ] Wo l f C E ， B u ll e r ma n L B ． He a t and p H a l t e r t h e c o n c e n t r a t i o n o f d e o x y ni v a l e n o l i n a I l a q u e o u s e n v i r o n me n t ．J F 0 o d P r o t ，1 99 8 ，61 3 3 6 5 - 3 6 7 ． 【 3 】李楠， 朱彤霞， 周陶陶， 等． 玉米中四种镰刀菌毒素系统检测方法的 研 究． 环境化学， 1 9 9 9 ， 1 8 3 2 8 0 - 2 8 3 ． 5 4 测定饰件中是否有镍释放。为了提高测定的灵敏度 ， 采用人造汗液和加热预处理饰件表面，模拟饰件与人 体皮肤接触时汗液的影响。为了消除亚铁离子对显色 试验的影响，采用双氧水将其中亚铁离子氧化为铁离 子 1 。 2 - 2设备 2 ． 2 ． 1 精密 p H计精确到 0 ． 1 个 p H单位。 2 ． 2 ． 2烘箱 能够将温 度保持 在 5 0 ℃ 3 ℃。 2 ． 2 ． 3 平底碟 非金属的 ，或 玻璃碟 。 2 ． 3试剂配制 所用试 剂必须为分析纯 。其 中所用乳酸 p 1 ． 2 1 g ／ mL， 8 8 ％ 。 配制 0 ． 8 ％丁二酮肟乙醇溶液 ，0 ． 5 ％二硫代草酰胺 溶液 ，1 0 ％氨水溶液 。 配制人造汗液 称取 l g O ． 0 2 g尿素 ，5 g 0 ． 1 g氯 化 钠 ， 1 ． 1 3 g 0 ． 0 2 g 9 4 0 m L 2 0 1 L 乳 酸 ，加 入 1 0 0 0 m L去离子水。滴加 1 0 ％氨水溶液用 p H计将 p H 值调节 为 6 ． 5 0 ． 2 。 p H值为 4 ． 5 乙酸钠缓冲溶液。 3 样品准备 选 取 3 种不 同的金属扣 ，作为测试样品。 在测试前用滴加 了乙醇的棉签清洁测试面。有油 漆、光油和电镀层的测试面可能会妨碍镍释放量的测 [ 4 】 Ma t e o J J ，L l o r e n s A ，Ma t e o R ，e t a 1 ．C r i t i c a l s t u d y o f a n d i mp r o v e me n t s i n c hr o ma t o g r a p h i c me o d s f o r t h e an a l y s i s o f t y p e B t r i c h o t h e c e n e s ． J C h r o ma t o gr A， 2 0 0 1 ， 91 8 9 9 1 1 2 ． [ 5 】 游淑珠， 许杨． 脱氧雪腐镰刀菌烯醇分析方法的现状． 卫生研究， 2 0 0 5 ， 3 4 1 1 2 2 1 2 5 ． 2 0 0 8年第 4期 Vo 1 ． 1 8 N o ． 4 检验检疫科学 I NS P E C T I O N A N D Q U A R A NT INE S C I E N C E 试 ，要刮去 涂层。 4测试 4 ． 1 试剂检验 在棉签上滴加一两滴配制的丁二酮肟溶液，一滴 氨水溶液 ，检 查是 否变色 ，如果没有变色 ，用该 棉签 擦拭已知的有镍释放的饰件表面，观察棉签所呈现的 颜色 ，从粉红到樱桃红。 4 ． 2预测试 在棉签上滴加一两滴丁二酮肟溶液，一滴氨水溶 液 ，用该棉 签擦拭饰件表 面 1 5 s 。在 白色底色 下观察 棉签。 如果饰件表面有涂层 ，刮去表面的涂层测试 。 如果测试结 果呈阳性 呈现红色 ，则继续检测铁 离子的影响。如果测试结果呈阴性 不变色 ，则进行 镍释放测试 。 4 ． 3 镍释放测试 将 测 试 饰 件 放 在 平 底 碟 中 ，在烘 箱 中 加 热 到 5 0 C 。滴加一滴人造汗液在测试表面。5 0 ℃使饰件完 全干燥 ，干燥时 间大约为 1 5 ra i n 。 冷却测试饰件 5 m i n 。在棉签上滴加一两滴丁二酮 肟溶液，一滴氨水溶液 ，用该棉签擦拭饰件表面 5 s ， 在 白色底色下观察棉签。 4 - 4 检测铁离子的影响 当检测不锈钢类或者 含铁的饰件的时候 ，铁离子 能够产生红色或者红棕色，这种颜色会干扰镍释放的 检测 。为 了消除铁 离子 的这种影 响 ，在冷却测试试样 5 m i n 之后 ，在测试 面滴加一 滴双氧水溶液 ，将亚铁离 子 e 氧化 为 e 。在棉 签上滴加 一两滴 丁二 酮肟溶液 ，一滴氨水溶液 ，用该 棉签轻 轻擦拭饰件表 面 5 s 。在 白色底色下观察棉 签。如 果出现红色则标 明 有镍释放 。 4 ． 5确认镍释放 根据需要 ，饰件的镍释放量可按 照下述步骤进行 确认试验。 冷却测试饰件 5 m i n 。在棉签上滴加一滴乙酸钠缓 冲液 ，一 两滴 二硫 代草 酰胺 溶液 ，轻 轻擦 拭 测试 面 5 s ，在白色底色下观察棉签。如果出现黑紫色则标 明 有镍释放 。 5 结果与讨论 选取的金属扣 s l ，s 2和 s 3 是 3个较典型的样品。 表 1 3 个不同样品检测结果 按照上述步骤进行试验 ，结果见表 1 。 从表 1 可 见 ，样 品 S 1 在 刮擦表 面前 后 ，在预 测 试中都没有呈现出特征的红色；在进一步的镍释放试 验中 ，也没有呈现红色 ，因此该样 品镍释放量 检测结 果为 阴性 。样 品 S 2在刮擦表 面前后 ，在预 测试 中都 呈现出了特征色红色；在进一步的检测铁离子影响试 验 中，都没有呈现特征 色，由此 可以断 定预测试中呈 现的红色是由于铁离子的影响，使该检测结果呈假阳 性，所以最后检测结果为阴性。样品 s 3在刮擦样品 表面前后都呈现特征色红色，在镍释放试验中也呈现 出特征色 ，在进一步的检查铁离子 的影 响中 ，也呈现 出特征色红色 ，在此我们能够确定该样 品镍释放量 检 测结果为阳性；为了进一步确认检测结果 ，在确认试 验中该样品呈现出特征的紫黑色，所以该样品检测结 果为阳性 。 此方法为定性实验 ，不能确认金属饰件 的镍释放 量一 定大干 0 ． 5 1x g ／ c m 2 ／ w e e k ，只能判 断镍 释放 量可能 大干 0 ． 5 1 x g ／ c m 2 ／ w e e k 。为 了进 一步 确证 ，要再做 相关 定量 的检测 。 参考文献 【 1 】 皮嵩云，王艳，张玉莲． 低浓度镍对人体健康影响的探讨． 实用 预防医学， 2 0 0 6 ， 1 3 4 9 6 9 ～ 9 7 0 ． 【 2 ]覃毅磊． 石墨炉原子吸收光谱法测定眼镜框镀 层中的镍含 量． 东 莞理工 学院 学报，2 0 0 5 ， 1 2 5 9 1 ～ 9 2．9 6 ． 【 3 ] 郭雅琳，张 涛． I C P A E S 法检测服装附件中镍． 理化检验一化 学分册， 2 0 0 3 ， 3 9 5 2 6 7 ～ 2 6 8 ． 【 4 ]C R 1 2 4 7 1 2 0 0 2 S c r e e n i n g t e s t s f o r n i c k l e r e l e a s e f r o m a l l o y s a n d c o a t i n g s i n i t e ms t h a t c o me i n t o d i r e c t a n d p r o l o n g e d c o n t a c t wi t h t h e s k i n ． I 5 ]王继，魏 清． 二价镍和二价铁溶液 中镍含 量的测定． 无机盐工业， 2 0 0 6 ， 3 8 8 5 8 ～ 5 9 ． 5 5