高磷鲕状赤铁矿石工艺矿物学研究.pdf
书书书 收稿日期2 0 1 2- 0 4- 1 9 基金项目国家自然科学基金资助项目( 5 1 1 3 4 0 0 2 ) ;中央高校基本科研业务费专项资金资助项目( N 1 2 0 6 0 1 0 0 4 ) . 作者简介孙永升( 1 9 8 6 - ) , 男, 山东济南人, 东北大学博士研究生;韩跃新( 1 9 6 1 - ) , 男, 内蒙古赤峰人, 东北大学教授, 博士生导师. 第3 4 卷第1 2 期 2 0 1 3年 1 2月 东北 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) J o u r n a l o f N o r t h e a s t e r nU n i v e r s i t y ( N a t u r a l S c i e n c e ) V o l . 3 4 , N o . 1 2 D e c . 2 0 1 3 高磷鲕状赤铁矿石工艺矿物学研究 孙永升1,韩跃新1,高 鹏1,周满庚2 ( 1 东北大学 资源与土木工程学院,辽宁 沈阳 1 1 0 8 1 9 ;2 中国地质科学院 矿产综合利用研究所,四川 成都 6 1 0 0 4 1 ) 摘 要通过光学显微镜、 电子探针、 X射线衍射、 化学分析、 ML A等分析手段, 对高磷鲕状赤铁矿石的 化学组成、 矿物组成、 矿物嵌布及鲕粒特征进行了详细研究. 结果表明 矿石中的铁主要赋存于赤铁矿和褐铁 矿中, 主要脉石矿物为石英、 鲕绿泥石和胶磷矿. 矿石矿物组成复杂, 赤铁矿通常与石英、 鲕绿泥石、 胶磷矿和 黏土矿物层层环状包裹形成鲕粒. 鲕粒可分为富铁鲕粒和贫铁鲕粒, 其粒度主要为 0 1~ 0 5m m. 此研究结果 为该铁矿资源的合理开发利用提供了依据. 关 键 词鲕状赤铁矿; 矿物学; 矿物组成; 嵌布特征; 鲕粒特征 中图分类号T D9 1 2 文献标志码A 文章编号1 0 0 5- 3 0 2 6 ( 2 0 1 3 ) 1 2- 1 7 7 3- 0 5 S t u d yo n P r o c e s sMi n e r a l o g yo faH i g h P h o s p h o r u sO o l i t i c H e ma t i t eO r e S U NY o n g s h e n g 1,H A NY u e x i n1,G A OP e n g1,Z H O UM a n g e n g2 ( 1 .S c h o o l o f R e s o u r c e s &C i v i l E n g i n e e r i n g ,N o r t h e a s t e r nU n i v e r s i t y ,S h e n y a n g1 1 0 8 1 9 ,C h i n a ;2 .I n s t i t u t eo f Mu l t i p u r p o s eU t i l i z a t i o no fMi n e r a lR e s o u r c e s ,C h i n e s eA c a d e m yo fG e o l o g i c a lS c i e n c e s ,C h e n g d u6 1 0 0 4 1 , C h i n a .C o r r e s p o n d i n ga u t h o r S U NY o n g s h e n g ,E m a i l n e u s u n y o n g s h e n g @1 6 3 c o m) A b s t r a c t T h ec h e m i c a lc o m p o s i t i o n ,m i n e r a lc o m p o s i t i o n ,d i s s e m i n a t i o nc h a r a c t e r i s t i c sa n d o o i d a lc h a r a c t e r i z a t i o no ft h eo o l i t i ch e m a t i t eo r ew e r ed e t a i l e d l yi n v e s t i g a t e dt h r o u g ho p t i c a l m i c r o s c o p e ,e l e c t r o np r o b e ,X R D ,ML Aa u t o m a t i cd e t e c t i o na n dc h e m i c a l a n a l y s i s .T h er e s u l t s s h o w e dt h a t i r o nm a i n l yo c c u r si nt h ef o r m o fh e m a t i t ea n dl i m o n i t e , a n dt h ep r i m a r yg a n g u e m i n e r a l s a r eq u a r t z ,c h a m o s i t ea n dc o l l o p h a n i t e .Mi n e r a l c o m p o s i t i o no f t h eo r ei s c o m p l e x ,a n d h e m a t i t ei s u s u a l l yw r a p p e dw i t ha n n u l a r a n dl a y e r u p o nl a y e r b yq u a r t z ,c h a m o s i t e ,c o l l o p h a n i t e a n dc l a ym i n e r a l s t of o r mo o i d s .O o i d s i nt h e o r e c a nb e d i v i d e di n t oi r o n r i c ho o i da n di r o n p o o r o o i d ,w h i c ha r e m o s t l yd i s t r i b u t e di nt h e s i z e r a n g e o f 0 1~ 0 5 m m.T h e r e s u l t s m a yp r o v i d e t h e b a s i s f o r t h er a t i o n a l e x p l o i t a t i o nf o r t h ei r o no r er e s o u r c e . K e yw o r d s o o l i t i ch e m a t i t e ;m i n e r a l o g y ;m i n e r a l c o m p o s i t i o n ;d i s s e m i n a t i o nc h a r a c t e r i s t i c s ; o o i d a l c h a r a c t e r i z a t i o n 高磷鲕状赤铁矿是世界上最难选的铁矿石之 一, 也是我国一种重要的沉积型铁矿资源, 总储量 约有 3 7 2亿 t [ 1 ]. 我国从 2 0世纪 6 0年代开始进 行鲕状赤铁矿的选矿试验工作, 探索了各种可能 的选矿分选途径, 但由于铁矿物粒度细、 组成复 杂、 含磷高、 铁品位低等原因, 至今未能取得满意 的选别指标[ 1 ]. 详细的工艺矿物学特征对于铁矿石的开采和 加工具有非常重要的作用[ 2 - 3 ], 矿石的工艺矿物 学主要包括化学成分、 矿物种类及含量、 矿物的嵌 布特征等方面的信息[ 4 - 6 ]. 然而关于鲕状赤铁矿 石详细的矿物学研究相对较少[ 7 - 8 ]. 本文采用显 微镜、 X射线衍射、 ML A等分析手段对高磷鲕状 赤铁矿石的工艺矿物学特性进行了详细研究. 研 究采用的样品由武汉钢铁集团提供, 矿样在湖北 恩施官店矿区采集, 出自 6个采样点, 试验样品为 原生矿石, 具有足够的代表性. 1 矿石的化学成分 高磷鲕状赤铁矿石的化学组成分析结果如表 1所示. 由表 1可知, 矿石中主要金属元素为铁, 其 质量分数为 4 2 2 1 %; 硅、 铝和钙的含量较高, 表明 矿石中含有一定量的石英、 铝硅酸盐和碳酸盐矿 物; 有害元素磷的含量较高, 硫的含量相对较低. 表 1 高磷鲕状赤铁矿石化学成分分析( 质量分数) T a b l e1 T h ec h e mi c a l c o mp o s i t i o no f h i g hp h o s p h o r u so o l i t i ch e ma t i t eo r e ( ma s sf r a c t i o n )% T F eF e OS i O2A l 2O3 C a OMg OPST i O2KMn 4 2 2 14 3 12 1 8 05 4 74 3 30 5 91 3 10 0 30 1 90 4 10 2 0 铁是该矿石中最主要的元素, 也是选矿回收 的对象. 为了确定铁的赋存状态, 对铁进行了化学 物相分析, 结果见表 2 . 表 2表明矿石中的铁主要 以赤铁矿( 褐铁矿) 的状态存在, 所占比例达全铁 的 9 7 0 9 %, 其次极少量地赋存于磁铁矿中. 表 2 矿石中铁的化学物相分析 T a b l e2 C h e mi c a l p h a s ea n a l y s i sr e s u l t so f i r o ni nt h eo r e 物相磁铁矿赤( 褐) 铁矿碳酸铁硫化铁硅酸铁T F e w ( F e ) %0 5 44 0 9 70 3 70 1 30 1 94 2 2 0 分布率/ %1 2 89 7 0 90 8 80 3 10 4 51 0 0 0 0 2 矿石的矿物组成 对高磷鲕状赤铁矿石进行了 X射线衍射分 析, 结果如图 1所示. 从图 1可以看出, 该矿石中 主要矿物为赤铁矿、 石英、 鲕绿泥石和胶磷矿, 其 他矿物由于含量较少在 X R D图谱中无法显示. 采用尼康偏光显微镜和图像分析仪, 结合人工测 定矿物含量的方法( 面测法) [ 9 - 1 0 ], 对矿石中的主 要组成矿物进行测量, 再结合其化学元素分析结 果计算不同矿物的质量分数, 结果如表 3所示. 由 表3 可见, 矿石中主要含铁矿物为赤铁矿和褐铁 矿, 主要的脉石矿物为石英、 鲕绿泥石和胶磷矿. 图 1 矿石的 X R D图谱 F i g 1 X R Dp a t t e r no f t h eo r e 表 3 矿石中矿物组成( 质量分数) T a b l e3 Mi n e r a l c o mp o s i t i o n so f t h eo r e ( ma s sf r a c t i o n )% 磁铁矿赤铁矿褐铁矿鲕绿泥石胶磷矿菱铁矿 0 3 56 1 5 77 6 58 6 74 2 61 1 0 黑云母方解石白云石石英长石黄铁矿 1 0 80 2 61 2 61 3 1 20 5 20 1 6 3 矿石中主要矿物的嵌布特征 1 )赤铁矿. 赤铁矿的化学成分为 F e 2O3, 晶 体属三方晶系的氧化物矿物, 与等轴晶系的磁赤 铁矿成类质同象. 赤铁矿是矿石中最主要的金属 矿物, 主要以 3种形式存在 ①赤铁矿以 0~ 2 0μ m环带状与鲕绿泥石、 褐铁矿、 胶磷矿、 石英、 黏土矿物紧密相嵌, 互层形成同心环带结构 ( 图 2 a , 图 2 d ) ; ②赤铁矿单晶以 0~5μ m线状、 蠕虫状均匀分布于碳酸盐、 石英为主的胶结物中 ( 图 2 b ) ; ③赤铁矿单晶或集合体以 0 ~5 0 μ m 微细粒浸染于岩屑中( 图 2 c ) . 2 )褐铁矿. 褐铁矿是以含水氧化铁为主要成 分的褐色天然多矿物混合物, 主要由针铁矿、 水针 铁矿、 纤铁矿、 更富水的氢氧化铁胶凝体以及含水 的氧化硅、 泥质等组成, 混有 Mn , A l 等杂质, 其含 铁量变化很大. 褐铁矿为该矿石中又一主要含铁 4771东北大学学报( 自然科学版) 第 3 4卷 矿物, 主要与赤铁矿和绿泥石紧密共生, 常为赤铁 矿鲕粒的组成部分( 图 2 a ) . 矿石中的褐铁矿是赤 铁矿和铁绿泥石经过长期的风化和水化作用形成 的, 硬度低, 易泥化, 给选矿带来麻烦. 3 )石英. 石英是该矿石中最主要的脉石矿 物, 多为陆源碎屑, 呈次棱角状. 在矿石中分布极 不均匀, 主要以不规则细粒状产出, 粒度 0 0 1 5~ 0 2 3m m, 一般为 0 0 7 5m m, 多数同其他脉石一 起赋存于赤铁矿鲕粒间的岩屑和胶结物中, 少数 成为赤铁矿鲕粒的核心或环带( 图 2 a , 图 2 c和 图 2 d ) . 4 )鲕绿泥石. 鲕绿泥石( F e , Mg ) 5A l2S i3O1 0 ( O H , O ) 8为层状结构硅酸盐矿物, 其中 F e O的 质量分数为 3 4 3 % ~ 4 2 3 %, F e 2O3的质量分数 为 0~ 6 %, 其鲕绿泥石属单斜晶系, 偏光镜下呈 绿色、 浅褐色, 多色性不显著[ 1 1 ]. 鲕绿泥石是矿石 中仅次于石英的重要脉石矿物, 通常为细小磷片 状集合体与赤铁矿、 胶磷矿、 黏土矿物等形成同心 圆状的鲕粒( 图 2 b ) . 5 )胶磷矿. 胶磷矿由胶状、 隐晶质磷灰石组 成, 镜下见胶磷矿为浅肉红色、 浅棕色. 胶磷矿是 矿石中主要含磷矿物, 胶磷矿中的磷占矿石总磷 的 9 2 %以上. 矿石中的胶磷矿与赤铁矿的嵌布关 系密切, 通常呈鲕环形式分布于赤铁矿鲕粒中, 少 数胶磷矿以不规则块状与其他脉石矿物填充于赤 铁矿鲕状颗粒间( 图 2 c 和图 2 d ) . 经电子探针分 析, 块状胶磷矿中含 P 2O53 0 0 2 %, C a O4 5 8 9 %, 环带状胶磷矿含 P 2O54 1 1 8 %, C a O3 8 9 0 %. 图 2 矿石的光学显微照片 F i g 2 O p t i c a l i ma g e so f t h eo r e ( a ) 赤褐铁矿核心鲕粒;( b ) 胶结物中赤铁矿;( c ) 岩屑中赤铁矿;( d ) 石英核心鲕粒. 4 矿石中鲕粒的特征 矿石中主要含铁矿物( 赤铁矿和褐铁矿) 9 0 %以上赋存于鲕粒中, 所以对鲕粒的种类、 粒度 和结构等性质进行研究十分重要. 4 1 鲕粒的种类 矿石中的鲕粒在显微镜下的特征表明, 鲕粒中 的铁矿物分布不均匀. 根据鲕粒中赤铁矿与脉石矿 物的比例及鲕粒的显微特征将鲕粒分为富铁鲕粒和 贫铁鲕粒两类, 两种鲕粒在体视显微镜下的特征如 图3 所示. 由图3 可知, 富铁鲕粒较致密, 颜色黑褐; 贫铁鲕粒松散, 颜色黄褐. 分别挑选了富铁和贫铁鲕 粒, 经化学分析可知, 富铁鲕粒含铁5 1 1 9 %, 贫铁鲕 粒含铁4 1 8 0 %, 两者差值接近1 0 %. 4 2 鲕粒的粒度 挑选具有代表性的矿块, 采用面测法在偏光 显微镜下对矿石中鲕粒的粒度进行了测量, 结果 见表 4 . 由表 4可见, 鲕粒粒度主要分布在 0 1~ 0 5m m之间, 大于 0 0 7 4m m鲕粒所占比例达 5771第 1 2期 孙永升等高磷鲕状赤铁矿石工艺矿物学研究 9 5 5 8 %, 极少量鲕粒小于 0 0 7 4m m. 这一结果表 明, 如果将鲕粒视为一个整体, 其嵌布粒度较粗, 比较容易实现单体解离, 并且鲕粒的粒度在机械 选矿有效粒径范围之内. 图 3 体视显微镜下的鲕粒 F i g 3 S t e r e o s c o p i ci ma g e so f o o i d s ( a ) 富铁鲕粒;( b ) 贫铁鲕粒. 表 4 鲕粒粒度测定结果 T a b l e4 T h et e s t r e s u l t so f o o i d ss i z e 粒级范围/ m m+ 1 0- 1 0+ 0 5- 0 5+ 0 2- 0 2+ 0 1- 0 1+ 0 0 7 4- 0 0 7 4+ 0 0 4 质量分数/ %1 5 61 2 8 43 9 5 42 9 3 31 2 3 14 4 2 累计/ %1 5 61 4 4 05 3 9 48 3 2 79 5 5 81 0 0 4 3 鲕粒的结构 采用 ML A自动检测技术对矿石中的鲕粒进 行了分析, 典型的鲕粒图像如图 4所示. 由图 4可 知, 鲕粒主要是由赤铁矿、 鲕绿泥石、 胶磷矿和黏 土矿物组成, 这些矿物围绕一个中心, 层层环状包 裹形成鲕粒. 鲕粒大小 0 1~ 1 0m m, 最常见为 0 3~ 0 5m m. 鲕粒形状有球状、 椭球状、 枕状、 纺 锤状、 长条状等. 鲕粒有时有核心, 核心多为石英、 褐铁矿和铁绿泥石. 鲕粒环带数不一, 少则十余 环, 多的达 5 0多环. 各环厚度不一, 疏密相间. 赤 铁矿环带一般较厚, 为 3 7~ 7 2μ m, 胶磷矿的环带 最薄, 一般只有几微米宽. 赤铁矿的环带由核心向 鲕粒外层有密集的趋向. 鲕粒中的赤铁矿环带本 身并非纯净的赤铁矿, 而是由赤铁矿极微细的针 状晶体( 一般长 1~ 3μ m, 宽 < 1μ m) 交织成絮状 小鳞片( 长 1 4~ 7μ m, 宽 4~ 1μ m) , 再相互连接 成环带. 在赤铁矿的晶体之间, 鳞片的孔隙中又充 填黏土矿物、 绿泥石和胶磷矿. 图 4 鲕粒的 ML A自动分析仪扫描图像 F i g 4 ML Aa u t o ma t i cd e t e c t i o ni ma g e so f o o i d s 5 讨 论 根据检测结果可知, 矿石中主要回收元素为 铁, 铁主要赋存于赤铁矿中, 并且 9 0 %以上的赤 铁矿以单晶粒度 0~ 2 0μ m与鲕绿泥石、 胶磷矿、 石英、 黏土矿物紧密相嵌成鲕粒. 因此矿石中的赤 铁矿很难单体解离, 进而实现回收. 即便单体解离 也会产生严重的泥化现象, 影响选别, 并且磨矿成 本大大增加. 然而通过鲕粒粒度测定结果可知, 大 6771东北大学学报( 自然科学版) 第 3 4卷 于 0 0 7 4m m鲕粒所占比例达 9 5 5 8 %, 可以明显 地降低磨矿细度, 减少泥级产率和铁的流失. 因此 可以将鲕粒作为选别对象进行分选, 经化学分析, 其理论精矿品位可达 5 1 1 9 %. 而含铁 4 0 %或以 下的贫铁鲕粒是回收率较低的主要原因. 矿石中 有害元素磷 9 2 %以上以胶磷矿的形式存在, 并且 胶磷矿通常与赤铁矿紧密嵌布形成鲕粒的环带, 导致以鲕粒为对象进行选别所得精矿中磷的含量 较高. 综上所述, 尽管可以对以鲕粒为载体的赤铁 矿集合体进行分选, 但是所得精矿的品位不会太 高, 并且精矿中磷含量过高. 因此根据该矿石的工 艺矿物学特征可知, 采用传统的选矿工艺很难实 现高磷鲕状赤铁矿石的开发利用. 要想实现该矿 石的合理利用应采用选冶联合流程, 即深度还原 - 高效分选选冶新工艺. 6 结 论 1 )矿石中的铁主要赋存于赤铁矿和褐铁矿 中, 极少量存在于磁铁矿中. 杂质元素硅、 铝和钙 的相对质量分数较高, 分布于石英、 鲕绿泥石、 方 解石、 白云石、 长石等脉石矿物中. 有害元素磷的 含量较高, 主要以胶磷矿的形式存在. 2 )矿石中赤铁矿、 褐铁矿、 石英、 鲕绿泥石、 胶磷矿之间紧密嵌布, 通常以某一矿物为核心, 相 互层层环状包裹形成具有同心环带结构的鲕粒. 各种矿物的单晶粒度较小, 大部分低于机械选矿 的有效范围. 3 )矿石中的鲕粒根据赤铁矿的含量不同可 分为富铁鲕粒和贫铁鲕粒两种, 两者之间含铁量 相差近 1 0 %; 鲕粒粒度主要介于 0 1~ 0 5m m之 间, 大部分鲕粒的粒度在机械选矿范围之内; 鲕粒 主要由赤铁矿、 鲕绿泥石、 胶磷矿组成, 有球状、 椭 球状、 枕状、 纺锤状等, 鲕粒环带数和各环的厚度 不一. 4 )采用传统选矿方法难以实现该矿石中铁 矿物的有效富集, 应采用合理的选冶联合加工工 艺路线, 实现矿石中铁的回收利用. 参考文献 [ 1 ] L i SF , S u nYS , H a nYX , e t a l . F u n d a m e n t a l r e s e a r c hi n u t i l i z a t i o no fa no o l i t i ch e m a t i t eb yd e e pr e d u c t i o n [ J ] . A d v a n c e dMa t e r i a l s R e s e a r c h , 2 0 1 1 , 1 5 8 1 0 6- 1 1 2 . [ 2 ] H o p e GA , Wo o d s y R ,Mu n c eC G .R a m a n m i c r o p r o b e m i n e r a l i d e n t i f i c a t i o n [ J ] . Mi n e r a l sE n g i n e e r i n g , 2 0 0 1 , 1 4 ( 1 2 ) 1 5 6 5- 1 5 7 7 . [ 3 ] S a n t o s LD , B r a n d a oP R G .Mo r p h o l o g i c a lv a r i e t i e so f g o e t h i t ei ni r o no r e s f r o mMi n a s G e r a i s , B r a z i l [ J ] . Mi n e r a l s E n g i n e e r i n g , 2 0 0 3 , 1 6 ( 1 1 ) 1 2 8 5- 1 2 8 9 . [ 4 ] P e t i t D o m i n g u e zM D , R u c a n d i oM I , G a l a n S a u l n i e rA , e t a l . U s e f u l n e s so fg e o l o g i c a l ,m i n e r a l o g i c a l ,c h e m i c a la n d c h e m o m e t r i c a n a l y t i c a l t e c h n i q u e s i n e x p l o i t a t i o n a n d p r o f i t a b i l i t y s t u d i e so fi r o n m i n e sa n d t h e i ra s s o c i a t e d e l e m e n t s [ J ] . J o u r n a l o f G e o c h e m i c a l E x p l o r a t i o n , 2 0 0 8 , 9 8 ( 3 ) 1 1 6- 1 2 8 . [ 5 ] D o n s k o i E , S u t h e r s SP , F r a d d S B ,e ta l .U t i l i z a t i o n o f o p t i c a l i m a g e a n a l y s i s a n da u t o m a t i c t e x t u r ec l a s s i f i c a t i o nf o r i r o no r ep a r t i c l ec h a r a c t e r i s a t i o n [ J ] . Mi n e r a l sE n g i n e e r i n g , 2 0 0 7 , 2 0 ( 5 ) 4 6 1- 4 7 1 . [ 6 ] O l u b a m b i PA , N d l o v uS , P o t g i e t e r JH , e t a l . Mi n e r a l o g i c a l c h a r a c t e r i z a t i o no fI s h i a g u ( N i g e r i a )c o m p l e xs u l p h i d eo r e [ J ] . I n t e r n a t i o n a l J o u r n a l o f Mi n e r a l P r o c e s s i n g , 2 0 0 8 , 8 7 ( 3 / 4 ) 8 3- 8 9 . [ 7 ] Y o u n gTP , T a y l o r W EG .P h a n e r o z o i c i r o n s t o n e s[R] . L o n d o n G e o l o g i c a l S o c i e t y , 1 9 8 9 9- 2 5 . [ 8 ] M c k eA , F a r s h a dF .Wh o l e r o c ka n dm i n e r a l o g i c a l c o m p o s i t i o no fP h a n e r o z o i co o i d a li r o n s t o n e s c o m p a r i s o n a n dd i f f e r e n t i a t i o no ft y p e sa n ds u b t y p e s [ J ] . O r eG e o l o g y R e v i e w s , 2 0 0 5 , 2 6 ( 3 / 4 ) 2 2 7- 2 6 2 . [ 9 ] 周乐光. 工艺矿物学[ M] . 北京 冶金工业出版社, 2 0 0 2 1 6 3- 1 6 4 . (Z h o u L e g u a n g .P r o c e s s m i n e r a l o g y[M ] .B e i j i n g Me t a l l u r g i c a l I n d u s t r yP r e s s , 2 0 0 2 1 6 3- 1 6 4 . ) [ 1 0 ] 李光辉, 邬斌, 张元波, 等. 转炉钢渣工艺矿物学及其综合 利用技术[ J ] . 中南大学学报 自然科学版, 2 0 1 0 , 4 1 ( 6 ) 2 0 6 5- 2 0 7 1 . ( L i G u a n g h u i , WuB i n , Z h a n gY u a n b o , e t a l . 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