矿物选择性浮选螯合剂.pdf

自 外金属 药 矿 选 矿 19 9 4 ．2 ／ z ， ， 历 锯f 矿物选择性浮选螯合剂 P．索 马苏达兰 等‘ ， 弱 曦军 提 要 T f 、 、 ，J ‘ f ／ 有机螯合剂用子提高矿物浮选分离效果，特别是非硫化矿，在近几十年 已得瓢特别重视。这 些在最近几十年提出的药剂， 由于在选择时艰少考虑到它们 的商业生存能力，除烷基羟肟酸外， 基 本上 仍是 实验 室 珍 品。 由于羟肟 酸 已 广泛 应 用于铜 的溶剂 革 取， 因此 ，就 这 一点 而 言，选 择这 样的螯合剂可能更有实际意义。早期研究已证实，对 于氧化锕矿物，包括最难选 的硅孔雀石，用 羟肟酸作为捕收剂同样是有效的。 本文针对几个相关结构的羟肟酸 ， 探讨了硅孔雀石浮选行为与pH值及羟肟酸浓度之间的关系 以及它们的结构特征具有的规律。所研究的结构变化包括分子中螯台和非螫台部分的取代 结果 表明，基本分子水杨醛肟 中的许多结构变化与人们期望的相反，并不能对 捕收效果表现出积极的 作用。捕收效 果的降低可解释为不仅与位阻效应有关，困为它影 响蝥合物 的形成和捕收剂各蛆分 在矿物表面的紧密吸附J而且受到 困取代而引起的电子云变 化的影 响。在水扬醛肟的肟碳上引进 烷基取代物会产生 最好的捕收效果。 前 言 在过去的近6 O 年里 ， 自浮选 采用 可落 性 表面活性 剂作捕收剂 以来 ，人们 就坚 韧不拔 地研究用新 的 化学药剂提高硫 化矿及 非硫化 矿的分离效果。 无论是用于 浮选还 是用于抑 制， 有机螯合剂都得 到了特别重视 B a r b e r y 等 ， l 9 7 7 Dr z y mM 和 L s k o ws k i ， 1 9 8 t ’ Fu e r s t e n a u 和 P r a d l p ， 1 9 8 4 | Gu t z e i t ， 1 9 4 6 I Ho l m n ， 1 9 3 0 } Ma r b i n i 等 1 9 7 1 ， l 9 7 4 ， 1 9 7 3 ， 1 9 7 6 ， Na g a r a j ， 1 9 8 7 } S o ma s u n d a r a n 和Na g a r a i ，1 9 8 4 ，T a g g a r t ，1 9 3 0 这基 本上是 因为这些药 剂在分析 化学 的分离 中得 到成功应用。 在分析 化学 的分 离中观 察到的 金属专属性 期望能转 化为矿物 的专属性 ，这 在理论 上尽管 是合 理的 ，在实践上却 与这 种 直接 的转换 相差甚远 。然而 ，在大多数 研究 中仍 采用了这样 一种 假设 ，即在最有 利于溶 液 中金属 螯台的条件下 ，就象在分析 化学 的 分离 中观察到 的条件下 ，螫 合剂 靠在矿物 表 面形成 金属 螫台物 而吸 附在矿物上 ，并且这 种金属 整合物 负责给予矿物 疏水性。各 种有 机螯 台剂 已经大规模 使用 在硫 化矿 浮选 中， 但 在氧化矿浮选 中并 不是 这种 情况。虽然大 量螫 台剂 已被提 出，脂 肪酸和胺仍在 工业上 占统治 地位 大概 在非 硫 化矿领域 ， 唯一得 到 重要商 业使用的是烷基 羟肟 酸 Fu e r s t e n a u 和P r a d i p ， 1 0 8 4 ， 这种 药 剂的使用 情况现在 虽不清楚，但至少直到前几年在前苏联还得 到使用。 某 些膦 酸 Na g a r i j ，1 9 8 7亦 获 得 了有 限的应用。 许多 已提 出的有 机螯台剂 所需的过高价格和 高耗 量肯定是 主要 因素 。 可是 ，根本 的 田素 可能是螯 合 剂选择 ， 因为 术P． S o ma n d R r a n He n r y K t u mb S c h o o l。 f Mi a e s ．C o l a mb i a U i v e r s i t y ，N e w Yo r k N Y 1 0 0 9 7 ，US A D．R． Na g a r a j Ame r i c a Cy aa ml d Co ．S t a mf o r d C T 0 6 9 0 6 US A 维普资讯 国外金属矿选矿 有机整合剂 的选 择一成不变 地是 以它 们在 分 析 分离 上的成功 为基础 ，而不是根据商业 生 存 能力。这样，许多推荐 的药剂就落在 “ 讣 来 ”化学药剂 目录上．并基本上维持在实 验 室珍品状况。 就这一点， 选择 象肟类 这样的螯 台 剂更 为实 际。 由于肟类广泛应用在铜 的溶 剂萃取， 其商业生存能力也得到了很好估计。 提 出使用肟类 的最早 参考 文 献 之 一 是 l 9 2 7 年Vi v i a a 的文章 。 二 甲基 乙二肟 D MG 被提 出用于 浮 选 氧 化 镍 矿。 De l i t s n a等 1 9 5 4 ，1 9 5 6推荐用DMG浮选 黄铜矿 、 斑 铜矿 、孔雀石，黄铁矿和 电解铜及镍。他 们 得 出结论 ， 用DMG比用黄药使矿物 表面的疏 水性增加更大 。 特别是对于硫化矿 ， 这是一个 令人感兴 趣的结果 。但 这一结果 与Pe t e r s o n 等 1 9 6 5和 L a s k o ws k i 1 9 8 1 得 到的结 果相矛盾 ， 前者 发现用DMG不能浮选 硅孔雀 石 ， 后者 发现用DMG和其 它二肟不能浮选人 工合成 的针 镍矿 和其它镍 矿吻 。这 里应 注意 DMG形成 水溶性铜螫合物 o Us o n i 等 1 9 7 1 指 出 ， 用DMG浮 选红 砷镍 矿要 获得可接 受的 浮选 效果 ，添加烃 类油 是必要的。 Te o h等 1 9 8 2 用几种 二肟同系物 浮选 几种镍矿物 ， 发现2 ，3 一 壬二酮 肟可 获得 最佳 浮选 结果。 Pe t e r s o n 等 1 9 6 5同样提 出用 - 苯 偶姻肟 浮选 硅化 孔雀石。 De W i t t 和B a t e h e l d e r1 9 3 9研究了 水杨醛 肟 S ALO 以及 它的间位和对 位异构 物 和它的单 甲基醚对铜铀云母 ，铜 蓝、蓝铜 矿 、孔雀石和赤铜矿的捕 收作用 ， 发 现 仅 S ALO有捕收作用。间位 和对位异构物困其 结构不允许 螯合物 的形成 而没有捕 收能 力． 如果酚 羟基被 甲氧 基团取代 ，产 生的S ALO 的单 甲基醚同样也 不是一种捕 收剂。Mu k a i 和W a k a ma t u1 9 7 6同样用s ALO作为 硅 孔雀石浮选时黄药吸附的促进剂。黄药吸附 随着S ALO的增加 而增加 ，而S ALO在 硅孔 雀石 表面的完全 吸附又 阻碍 黄药的吸附。没 有进行S ALO单独 的捕 收作用 研 究。仍 不清 楚的是 这种 共吸附机理是什么和 为 什 么 除 S ALO外还需要 黄药 。 Ba r b e r y 等 1 9 7 7 和Ce c i l e 等 1 9 8 1 研 究 了肟类 对孔雀石和硅孔雀石 的捕收 作用 ， 他 们研究 了S AL O在 孔雀石 表面 的吸附 ，并 受到红外光谱 分析得 到的信息支持。在矿物 表面观察 到铜 螫台物的多层吸附。 Na g a r a j 和S o ma s u n d a r a n 对肟类 在 氧 化铜 表面 的吸 附和它们的浮选进行 了许 多系 统研 究 1 9 7 9 a ，1 9 7 9 b ，1 9 8 1。 对于硅孔 雀石 和赤 铜矿的浮选 ，已对 商业应用 的LI j 型溶剂萃 取剂的捕收性能进行了研究。这 些 研究者 同样进行了黑铜矿一S ALO体 系的基 础 研究 以说 明羟肟酸捕收剂 的 作 用 机 理 。 Al i a g a 和S o ma s u n d a r a n1 9 8 7发 现了几 种 具有 关联结构的 肟类 以及 它们 的铜螯合物 的紫外光谱和它们捕收特性之 间的关系。 Ki e r s z n i k i 等 1 9 8 1 研究了在闪锌矿， 菱锌矿和 白云石浮选中，在5 一 烷基S AL O分 子 中烷 基链 长的影 响，并指 出丙基基 团船得 到最佳 结果。 由此 可见 ，通 过在 分子 中整合部 分或非 整台 部分加入 取代物就能 改善螯 台剂的结构 和特性 。本 文探讨了 这种变 化对一 些结 构有 关联的烃肟酸捕收硅孔雀石效果的影响及与 D H和药 剂浓 度之 间的关 系。 对于理 解 基本机 理 的各方面和肟类在 浮选 中的商 业 生 存 能 力， 有关 结构一 活性之 间关 系的信息都 是重 要 的。同 时，硅孔雀石 是氧化铜矿物 中最 难浮 选的矿物， 选择它作为研究对象也是台理 的。 硅孔 雀石浮选 的各 方面 已被评述 La s k o w s k i 等 ， 1 9 8 5。 试验材料和方 法 矿 样；高品位大块硅孔雀石 Cu S i O 取 自黑山矿物公司 B l a c k Hi l l s Mi n e r a I s ， 经粉碎 、手选和再粉 碎 至一1 4 me s h 。 一 l 4 l O O me s h经干式磁 选，并在 玛瑙研钵 维普资讯 国外金属矿选矿 9 9 4 ． 2 内磨至 一4 8 me s h。一4 8 t 0 0 me s h 再 经磁 选 后除泥 和干 燥。 经分析 含C u 2 4 ，X衍射 表 明 含少量石英 不纯物 。 肟类药 剂 表I 列 出了所用 的焉类药 剂 S ALO取自La Ch a t 化 学公司 ，经石 油乙醚 一 苯混台物甩重结晶法提纯 。 2 一 羟 基- 1 - 环 己 酮肟是按Ne n z 等 1 9 6 4 描述的方法制 备 所有其它肟 按 B l s t t 1 9 5 5 及 Ko h l e r和 B r u c e 1 9 3 1 介绍的方法， 由相应的酮或醛 制备而成 。除OHAP 0Me O外，其它 精均 甩 重 结晶法提 纯。OHAP OMe O得 到 的 是 液 体 ，并 用 乙醚萃 取提纯 。结构和纯度 由红 外 光谱 t T L C 确定。将肟在1 0 m1 3 次蒸馏的水 中 ，2 5 ～ 2 6 ℃的温度下振荡 3 天 ， 测定溶解 量 { ≥ l 决定肟类药剂的水溶性，其值见袁1 。 预计 这些溶解度 与平衡 值相近。 裹1 羟肟t培构和其在水中的藩螺 座 结 构 i 名 称 i 摩 尔 量 i 水 溶 解 度 ． 皿 。L，L S AL O 水扬醛肟 1 3 7 。 1 Z ． 0 xl 旷 O HAP O 邻 羟基乙虢苯嗣肟 1 5 1 ． 2 1 ． 6 i 0 1 ， 一 O H B P O 邻_ 努基丁酡苯甯肟 1 ／ 9 ． 2 S ． 0 xl OH Be P O 邻一 羟基二荤甯肟 2 1 3 ． 2 1 ． 5 l 盯 一 ‘ ， 躺 胛 晕 赫 16 6 ．2 3 ．0 l 盯 一 ‘ 娜m 们 维 瑟 1 6 B ．2 5 ．O x l OHN AO Z -, E - I 蔡 甲睦肟 J 窖 9 ． 2 1 ． 0 xl r 1 O H C H O 邻 穗基 环 己 酮 肟 1 2 9 ． 0 一 1 ． 0 OMe AP O tS - 甲氧基乙酰革孵 l ‘ 5 ． 0 一 0 H A P O M e 邻 耋 苯 酾 氧 16 5 ．0 基本结构 维普资讯 1 9 3 ． 2 国外盎属矿选矿 用 3 次蒸馏 水配制酱通肟溶液 ，加 1 丙 酮 以确 保足够的溶解 度。这一 量的丙酮对浮 选 试验也 是有利 的，它能 产生微小 、j 自一的 气 泡。 因此 ，不必添 加浮选起 泡剂。 浮选 t按 要求浓度 ，9 5 ml 肟溶 液 加 入 1 5 0 ml 烧 杯并搅动}在p H值调节 到 预 定 值 唇。加入 0 ． 7 克矿样并诵浆 ， 调 浆时连续控 制 D H并将 其记录下 来。用KOH和HNO。 调 节 p H，误差范围为0 ． 0 5 单位。调 浆 后，矿 物 在 改进 的哈里蒙德管浮选 l mi n，充 氨 量 2 0 m l ／ mi n 。 结 果 图1 表示了在p H ． 8 时， 硅孔雀石浮选结 果 与3 种 肟 同 系 物 --S ALO， OHAP O 和 OHB u P O浓度之 问的关系因为 以前用LI X 型药 剂的研 究 已表明最佳 浮选是 在p H4 ． 8 左 右， 所 以这些试验就选择p H4 ． 8 0 浮选 中能使 用的肟最大用量受到它本身溶解度的限制。 从 图1 可明显看到，保持R H，随 着 R 链长 的增长 见表 1 ， 浮选效果 按 一H -- CH OHAPO OHB u PO和 它们 的浮选效果都 反映 了 这 一 点。更 进一步地说， 较高 同系物捕 收效果 的 增加可能与一C H a 的电子释放 诱导 作用 有关I相 对于 一H，它会增加 氮原子 的电 子 云密度。 同系化合物 的水溶性应可提 供它们 能使矿物表面疏水性的大致情况，这里假设 它们的吸附模式类似 。已在脂肪酸和胺的情 况下观察到 了这 一现象。 R 的苯 基取代 OHB e PO， 见 表1明显 降低了水港性 ，这 从较小极 性 的苯环 就预料 到 了。 基于OHB e P O相 对于 S ALO 有 较 低 的溶解度 ，也许 它比用S ALO有 更 好 的 捕 收效 果。可是 ，在p H4 ． 8 完全 与此 相反 图 5。就这 一点 ， 重要的原 因是 O HB e PO的最 佳 浮选p H值漂 移 ， 从 S ALO 的 p H5移 至 0HBe PO的p H6 左 右。 这 种 漂 移 可 能 与 S ALO变 为0HB e P0时肟的p Ka 变 化有 关， 因为苯环能显著改变肟基的电子云密度。至 于 它们 的结构，也可 想象吸 附 的 S ALO和 OHBe P O之 间定 向作用 的明显 差剐 ，但 这种 差别可 转化为疏水性差剐。例如 ， 由一CH z 或一CH 掏成 的表面水 接触角要 比芳香基 的 大 Wu ， 1 9 8 2。同样，在0HB e P O的 情 况下，存在着表面芳香基紧密充填受到阻碍 的可能性。这会进一步产生更小的接触角。 在环上5 一 位取代得 到 的肟，即9 H5 MB AO和2 H5 Me AP O，鉴于这两 者均能和 铜离 形成稳 定、不可 溶 的铜螫台物 ，因此它们 的 捕 收效果 比S ALO还差是令人 相当惊奇 的。 较低 的水溶性 显示了 它们 会有 较 小的极性 。， 单独的吸附基测定 没有在这里列出表明 维普资讯 ‘ O 国外金属矿选矿 这2 种取代后 的肟吸 附与S ALO一样有 效 。 对 于2 H5 Me AP O， 最佳浮选p H已漂移 事实上 存在两个最 大值 ， 在p H4 和8 ，见 图4。 这 就 可 以解 释p H4 ． 8 时浮选效果较 差的原 因。 有 2 个浮选最大值的原因仍不清楚，也不容易解 释清楚 ， 因为所有其它 肟只呈现 1 个浮选最 大 值。而 对于2 H5 MBAO，虽然苯 环上 的 甲氧 基 因有 电子释放 的趋势 预料会 改变p Ka 值， 但 它的最佳 浮选p H与S AL0的大 致相 同。 对 于2 H5 MB AO浮选效果较差这 一情况，能提 供 的唯 一解释是 甲氧 基的定向作甩稍稍 减 少 了它的疏 水性 能。 OHNAO 萘基， 表1的低捕 收效果 ， 象OHB e P 0的 情况 ，可能 同样 与吸 附后 给予 表面低疏乖性和因荣环而妨碍在表面的紧密 吸附这2 个 因素 有关 。 非常低 的水溶性 限制了 所 研究的最大浓度至 1 0 - mo 1 ／ L左右 。 对 于 酚 的 羟 基 用 甲 基 取 代 即 aMe AP 0， 图5 和6 后 ， 其捕收效果 急剧降 低是可预料 的， 因为 这种 分子不能和铜形成 整合物。这一结果和D e Wi t t 和B a t c h e l d e r 1 9 3 9研究O一 甲基苯酚 肟所得 结果 一 致 ， 并支持了这种假设螯合 形成是浮选的 先决条件。在这一箍围，N a g a r a 5 和 S o ma s u n d a r a n1 9 7 9观察 到LI x6 5 N的顺式 同 分异构体缺乏捕收性能也是值得注意的 这 一 同分异构体伺样不能形成螯合物。可要讨 论的是， 己知醛肟 如 R - NOH 能和铜 离 子 缗 合 Ch a k r a v a r t y ， 1 9 7 4， 因 此 OMe AP O靠肟的氨原予和铜形成化合物 虽 不是螯台物 仍会吸附在硅 孔雀石 表面并起 捕收作用 。但从本 文浮选数据来看，井未 出 现这种 情况，这可 能是 因为 甲基在酚OH 上 的取代 ，对药剂在矿物 表面通过肟的氨原予 形成 这种络 合物 造成 空间位 阻效应 。 没 有 预 料 到 肟 基 的 甲 基 化 象 0HAP OMe O，表1会 阻止铜形成整合物 ， 它的 捕收性能应 和OHAPO类 似，但本文得 到的结果 与这一预料相当矛盾C 见图5 和6 ． ⋯～一一 三 一 OHAP0Me O甚至在 很高的浓 度下 也 仅 显 示弱捕收性 能。对这种 情况的合理解 释但是 可能 的空 问位 阻效应 阻止 了在矿 物表面形成 配合物 。这并不是不 合理 的，因为位 阻因素 对于表面螯合比对于混合水溶液中螯合更为 重 要 。 OHCH0的捕 收效果 非 常差 见图5 和6 同样相 当令人感 到惊奇 ’ 因为吸 附之 后，这 种化合物应暴露环己烷基，而它是具有足够 疏水性 的。 0HCHO不仅 在水 中可 溶性好 在 研究 的肟 中最高 ， -- 而且在 中强酸性舌 n 中性 p H范围 内还形成可溶 性铜 螯合物。 图6 所 得 结果 表明 ，随着p H值 增加 而增加 ， 但 要达 到 硅孔雀石高 浮选 回收率可 能要 求非 常高的浓 度 。 结 论 本 文讨 论了硅孔雀石 的浮选行 为 与 p H 值 以及 与具有 相关 结 构的羟肟酸 稍可 溶 浓度之间的关系，考虑了在基本羟肟酸分子 一 水杨醛肟 S ALO上整合和非螯合2 个部 分的取代 作用。 对于大 多数肟，硅 L 雀 石浮选在p H5 左 右最佳。对于 主要 的浮选结果用 肟的结构特 征变化不难得 到解 释 可是许 多结 构变 化， 可能与预料相反，对捕收效果产生负作用 肟可溶 性减小和捕收效果 增加 两者 之 间的对 应 关系仅存在于 同系 肟中。 在水杨 醛 肟的肟碳 原子 上进 行 烷 基 取 代 。对捕收效果 产生最 大的 正效应。其顺序 为t o． { 堕 基一 了 酰苯肟0一 羟 基一 乙酰 苯 肟 水杨醛肟。S AL O和O 一 羟基一 乙酰苯 肟 分子苯环 的5 一 位上 ，分别用 甲基 或甲氧基取 代 ， 则肟的捕收效果 降低 这 一发现与 根据水 溶性和溶 液中铜的 整合作 出的预测 相矛盾， 可 据据硅孔雀石表面螫台和 充填的位阻阻碍 作用在理论上作 出解释，此 外， 甲 氧 基 可 能困它的多极特性导致琉水性降低。稠台芳 维普资讯 i 9 0 4 ． 2 国 外金属 矿选矿 香 环 如萘 替代S AL0中的苯环 会急 剧降 低捕收效果。苯基取代S AL0的肟碳， 在p H 4 ． 8 捕收 效果 降低 ，但 最佳 浮选p H也漂 移到 l 2 。同样，S ALO中酚基 的甲基化，如预测 的那样 破坏 了捕收性能；另 一方面，肟基 的 甲基化仅 降低 了捕 收效果 ，这些归结于影 响 矿物表面的螯合和充填位阻因素产生的负效 应。环 己烷上的羟肟基并不表现 出优势 ，事 实 上这种 肟甚 至在非常高 的浓 度也表现 出极 差的捕收性能，这归结于其铜螫合 物有非 常 高的可 溶性 ， 参考文献 Al i a g a ． W a n d S o ma s uu da r a a ，P，i 9 8 7 ．Mo l e c u l a r Or b i t a l M o d e l i u g a nd Ug- S p e c t r o s c o p i c l a v e s l i g u r i a n o f Ad s o r p t i o n o f Ox l me S ffi r t a c t a n t s i n La n gmu i r , 3 1 1 0 8 ． B a r b c r y ，q C e c i l J L J Fr i p i a t ，J a n d Pl l c h o n ， V， 1 9 7 7 ．i n X I I I h I n t e r n a t i o n a f M i n e r a l Pr o e es s i n g Co n g r e s s Spe c i a l Pu b l i c a t i o n ，Vo l i i Sa o Pa a l o ，P P 1 9 - a 4 ． B l u r t ， A 乩1 9 5 5 ．， Or g Ch e m， 2 0 ； ． Ce c i l e ,J L J Cr u z ，M 1 ，B a r b c r y ,G a n d F r l p i a t r J L 1 9 8 1 ．I n f r a r e d Sp e c t r a l S t u d y o f S p e c i e s Fo r me d on Ma l a e h i t e S a t f | c e b y Ad s o r p t l o a f f - a m Aq u e o u s S a l i c y l a l d o xi me S o l u t i o n i a ， Co - “I n t e r f S c i 。8 0 5 8 9 - 5 9 7 ． Ch a kr a v o r t y ，A’ 1 9 7 4 ． St r u c t a r a 1 C he mi s t r y d Tr s n s i t i o n M e t a l Co mp l e x e s o f Ox i 邮i n Con r d Ch e m Re u ． 1 - 4 6 ． D e l i ts i n a ，G B a n d Ya s y u k e r i c h ，S MJ 1 9 5 4 ． I “ 1 o r a t i o n 0 f t b e Pr i n c i p a l Mi ne r a l s。 f Co p p e r a n d I r o n wi t h t h e Us e o f C o 1 l a c t o r s t ha t Fo r m Co - mp l e x Co mp o u n d s i n S6 Na u e h Tr M o 毒 l n s t 。 Ts v e t M e l a l fl Zo l o t a ． 2 4 4 0 ． De l i t s i n a ，G B ， 1 9 5 6 ．i n Sb Tr r i o o r o z k s h Go - mo r u d I n s t , 5 i 2 6 ． D Wi t t |C C an d V O U B a t c h e l d e r ， 1 9 5 9 ． Ch e - l a t e Co mp o u n d s a s Fl o t at i o n Re a g e n t s i n ， Am Ch e 啉 So c , 9 1 1 2 4 7 ． Dr z y ma l a ，J a nd La s k o ws ki ， J ， 1 9 8 1 ． Che l a t i ng Co mp o u n d s a s Fl o t a t i o n Re g e n t s i n ph y s i c o- c h e mi c a l P r o b l ma s o f Mi n e r a l P r o c e s s i n g , 1 5 8 9 - 6 4 ． Fn e r s t e n a u ， D W r He z l y ， T W an d So ma s u n d a r a n P。1 9 6 4 ．Th e Ro l e o { Hy d r o e a r b a l l C “ a a i u o f A l k yl Co l l e c t o r s i n Fl o t a t i o n， Tr a n s SM E， 2 2 9 3 2 l 一 { 2 5 ． Fu e r s t e ua u ，D W a n d P r a d i p ,1 9 8 4 ． i n Re a ge nt s 如 Mi n e r a l s I n d u s t r y Ed s J o n e s ，M l J a n d O b l a t t ． R， p p 1 6 1 - 1 6 8 Th e I n s t i t u t i o n o f Mi - n i n g a n d Me t a l l u r g y L o n d o n ． Gu t z e i t ， G。l 9 4 6 ．Ch e l a t e - F o r mi n g Oc g a n i c Co mp - t n d s a s Fl o t a t i o n Re a g e n t s , Tr a n s AI ME 1 6 9 2 7 2 ． Ho l ma a ，B W ，I 9 3 D ． Fl o t a t i o n Re a g e n，Bu l l l n s t M i n M e l ,3 1 5 5 5 ． Ki e r s z n i e k i ，T，Ma j e w s k i a n d Mz y k ， ，l 9 8 I ．1 n t J M i n e r Pr o c e s s , 7 3 n l 8 ． Ko h l e r ， E P a n d B r u c e ，W 1 9 n．Th e Ox i me s 0 f O r t h o - Hy d r o x y B e n z o p h e n o n ．， Am Ch e m o 5 3 1 5 5 9 - 1 5 7 4 ． La s k o ws ki ， J ，Fu e r s t e n aD W ， Go n z a l e z J G a n d Ur b i n a ， R H 1 9 8 5 ．S t u d i e s o n t h e FI o t a t i o n o f Ch r y s o e o l l a i n M i n r Pr o c e E | r M e t a l l 耳即 ， 龟l 3 5 ． 1 S 5 ． L d e , R W a n d W i 址。C c ．1 9 4 9 ．Th e F l o tat i o i l o f Co p p e r S i l i c a t e t r a m Si l i c a ． Tr a n s ， F 。 1 8 4 4 9 - 5 1 ． Ma r a b i n i r A M a n d R i n e l l 1 ．GJ 1 9 7 3 ，F l o tat i o n o f P i t c h b l e n d e wi t h a C h da n g Ag e a t a n d F n e l 0i l ， Tr a ns I n