石油与天然气地质学4-1.pdf

第四章 油气生成与烃源岩第四章 油气生成与烃源岩 石油和天然气的性质复杂多变， 给石油和天然气成因的研究带来了巨大困难。 油气成因 争论的焦点是原始物质和成油时间。 无机成因说认为，石油是无机物合成的，著名的学说有碳化物说、宇宙说、岩浆说。作 为一种学说，无机学说仍不够成熟，它远离油气地质实际，难以协调实验室和深部无机合成 的简单烃类与石油组成复杂性之间的关系。 有机成因说主张油气起源于活的有机体，由地质体中动植物的遗体经过复杂的生物化 学、物理化学转化而来。早期成油说认为石油是成岩早期生物体中固有烃类的富集，但研究 表明，这些烃类与油藏中石油相比，无论在数量上还是质量上均有较大的差别，成岩早期并 非石油形成的主要时期。 现代油气成因模式认为油气是有机物质干酪根在成岩晚期经过复杂 的物理、化学反应而形成的，是烃类的新生过程。 第一节 油气生成的原始物质 第一节 油气生成的原始物质 第二节 干酪根热降解成油机理 第二节 干酪根热降解成油机理 第三节 油气生成的地质环境 第三节 油气生成的地质环境 第四节 天然气的成因类型 第四节 天然气的成因类型 第五节 烃源岩及其地球化学研究 第五节 烃源岩及其地球化学研究 第六节 油源对比 第六节 油源对比 第一节 油气生成的原始物质第一节 油气生成的原始物质 一、油气生成的原始物质的来源一、油气生成的原始物质的来源 1. 生物种类来源 1. 生物种类来源 沉积有机质的生物种类来源首先是浮游植 转载 物，其次是细菌、高等植物、浮游动物。 2. 生化组分来源 2. 生化组分来源 对沉积有机质来源提供最多的生化组成是 脂类化合物、蛋白质、碳水化合物和木质素。 类脂物质的特征是抗腐力较强，能在各种地质 条件下保存起来，其元素组成和分子结构也最接近 于石油烃，被认为是生成油气的主要原始物质。 二、原始物质的形成原始物质的形成 沉积有机质沉积有机质通过沉积作用进入沉积物中并被埋藏下来的那部分有机质称为沉积有机 质。 形成 形成 氧化成简单的分子氧化成简单的分子 生物生物 → 死亡死亡 沉积有机质（只占沉积有机质（只占 0.8左右）左右） 转载 分两类分两类 1. 原生的沉积有机质指通过沉积作用，直接或间接进入沉积物中的有机质。包括 氨基酸、脂肪酸、脂类及 木质素。 2. 新生的沉积有机质指原生的沉积有机质通过埋藏作用和化学作用重新合成和演化 形成的有机化合物。如腐 殖酸、干酪根、烃和非烃。 古代沉积岩中分散有机质的组成古代沉积岩中分散有机质的组成 烃类烃类岩石中可溶于有机溶剂的有机质。是有机体生化作用的产物。 沥青沥青可溶于有机溶剂，是烃类和非烃类物质的混合物。可分为油质、胶质及沥青质， 是有机质向油气转化的中 间产物。 干酪根干酪根不能溶解于有机溶剂的固体分散有机质。 三、生油母岩干酪根三、生油母岩干酪根 1.概念概念 干酪根干酪根为沉积岩中所有不溶于非氧化的酸、碱和非极性有机溶剂的分散有机质（ 1979 年，亨特）。 沉积有机质包括有机溶剂可抽提的沥青；不溶于有机溶剂的干酪根。干酪根是有机碳 的最重要形式。它比煤和储 集层中石油含量之和还要多上千倍，比非储集层中沥青和其它分散的石油多 50 倍。在古代 沉积岩中，有机质的 80～99 是干酪根。 2.形成形成 六、七十年代，关于干酪根的形成研究日渐完善，日本大石渡良志 1976 年提出认为干 酪根的形成的以下三种途径 ①不饱和化合物 →（氧化 聚合）中间产物 → （聚合）干酪根 ② 碳水化合物、蛋白质 → （聚合）腐殖酸 → （聚合）干酪根 转载 ③脂肪、碳水化合物、蛋白质 → （微生物作用）腐殖酸 → （聚合）干酪根 3.性质性质 从岩石中提纯出来的干酪根呈黑色或褐色粉末，是复杂的有机高分子聚合物。在沉积岩 中干酪根呈细微分散状态， 有时以局部富集的纹层存在于泥岩中。 4.组成及结构组成及结构 元素组成元素组成干酪根的元素组成中以 C 为主。一般分布范围是 C70～90， H3～10，O3～19，N0.4～4 ， S0.2～5（据 Tissot，1984）。干酪根的 元素组成跨有很大范围，它的化学成分和 结构会因原始物质的类型和演化程度而变化。 结构结构干酪根是一个由很多“桥键”交连 的“核”组成，在核和桥上带有各种官能团， 类脂化合物可被聚集在核间的空隙中的立 体大分子。 转载 5.类型 5.类型 Tissot（1974）根据干酪根的元素分 析采用 H/C 和 O/C 原子比绘制相关图， 即范氏图（Van Krevelen 图），将其 主要分为三大类 。 Ⅰ型干酪根 Ⅰ型干酪根称腐泥型，富含脂肪族结构，富氢贫氧，H/C 高，一般为 1.5～1.7，而 O/C 低，一般小于 0.1， 生烃潜力为 0.4～0.7。 转载 Ⅱ型干酪根Ⅱ型干酪根富含脂肪链及饱和环烷烃，也含有多环芳香烃及杂原子官能团。H/C 较高， 约 1.3～1.5， O/C 较低，约 0.1～0.2，生烃潜力为 0.3～0.5。 Ⅲ型干酪根Ⅲ型干酪根称腐殖型。富含多芳香核和含氧基团。H/C 低，通常小于 1.0，而 O/C 高， 可达 0.2～0.3， 生烃潜力为 0.1～0.2。 转载 国内陆相有机质由于分异性差，不能充分区分，常采用黄第藩（1986）的三类五分法。 转载 第二节 干酪根热降解成油机理第二节 干酪根热降解成油机理 一、烃的演化 一、烃的演化 1. 氯仿沥青1. 氯仿沥青“A A”和总烃的演化和总烃的演化 转载 2. 烷烃的演化 2. 烷烃的演化 正构烷烃的演化 异构烷烃的演化 环烷烃的演化 芳香烃的演化 二、油气生成的阶段性及特征二、油气生成的阶段性及特征 门限温度门限温度随着埋藏深度的增加，当 温度升高到一定数值，有机质开始大量转 化为石油，这个温度界限称门限温度。 门限深度门限深度与门限温度相对应的深度 称门限深度。 分三个阶段分三个阶段 成岩作用阶段未成熟阶段 深成作用阶段成熟阶段 转载 变质作用阶段过成熟阶段 1、成岩作用阶段未成熟阶段 1、成岩作用阶段未成熟阶段 从沉积有机质被埋藏开始至门限深度为止。 地层条件低温（小于 50～60℃）、低压。 有机质特征微生物化学作用为主，有机质以形成干酪根为主，没有形成大量烃类， O/C 大大降低，H/C 稍微下降。 主要产物及特征生物成因气，有少量的烃类来自于活生物体，大部分为 C15以上的重 烃，为生物标志物。正烷烃 多具明显的奇偶优势。成岩作用阶段后期也可形成一些非生物成因的降解天然气以及未熟 油。 转载 鉴别指标Ro 小于 0.5。 2、深成作用阶段成熟阶段 2、深成作用阶段成熟阶段 深成作用阶段为干酪根生成油气的主要阶段。 该阶段从有机质演化的门限值开始至生成石油和 湿气结束为止，按照干酪根的成熟度和成烃产物 划分为两个带 生油主带低中成熟阶段 凝析油和湿气带高成熟阶段 生油主带低中成熟阶段生油主带低中成熟阶段 有机质特征干酪根热降解作用为主，H/C 大大降低。 主要产物及特征成熟的液态石油。以中低分子量 的烃类为主，正烷烃中奇碳优势逐渐消失，环烷烃和芳香 转载 烃的碳数和环数减少，曲线由双峰变单峰。W.C.Pusery 把 它称为“液态窗”或“石油窗”。 鉴别指标 Ro 为 0.5～1.3。 凝析油和湿气带高成熟阶段凝析油和湿气带高成熟阶段 有机质特征 高温下，剩余的干酪根和已经形成的重烃继续热裂解。 主要产物及特征 液态烃急剧减少，C1～C8的轻烃将迅速增加。在地层温度和压力超过 烃类相态转变的临界值时，这些轻质轻就会发生逆蒸发，反溶解于气态烃之中，形成凝析气 和更富含气态烃的湿气。 鉴别指标 Ro 为 1.3～2.0。 3、准变质作用阶段过成熟阶段 3、准变质作用阶段过成熟阶段 有机质特征 埋深大、温度高，由于在成熟阶段干酪根中绝大部分可以断裂的侧链和基 团已消耗殆尽，所以石油 潜力枯竭， 残余的少量烷基链， 尤其是已经形成的轻质液态烃在高温下继续裂解形成大量的 热力学上的最稳定的甲烷。 干酪根的结构进一步缩聚形成富碳的残余物质。 主要产物及特征 热裂解甲烷。 鉴别指标 Ro＞2.0。 转载 转载 三、干酪根成油理论的新进展 三、干酪根成油理论的新进展 1.未1.未低成熟油的成因 低成熟油的成因 ★ 强还原咸化环境藻类成烃 ★ 盐湖相沉积有机质在低温条件下转化成烃 ★ 含煤岩系特殊的富氢显微组分早期成烃 内因内因有机质类型 外因外因局部咸化环境、较高的地温梯度 转载 转载 2.煤成烃的形成2.煤成烃的形成 ★ 煤成烃煤系地层的有机质在不同的演 化阶段，其富氢组分所生成的气态和液 态烃类。 ★ 演化特点沥青化作用 转载 四、油气生成的影响因素 四、油气生成的影响因素 转载 有机质演化过程主要是一个生物化学和化学作用的过程，影响其演化的因素很多，有温 度、时间、细菌、催化 剂和压力等因素，其中起主要控制作用的因素是温度和时间。 1、温度 1、温度 化学动力学定律的一级反应方程-dc/dtKC -dc/dtKC 速度常数k由阿氏方程求得 kAe kAe -E/RT-E/RT E为活化能，与键强度成正比，同温下，E 越大，反应越慢；只有超过 E 值，才能反 应，相应的温度为门限温度， 与有机质类型有关。 T为绝对温度，决定其活化分子数和碰撞几率，同活化能条件下，温度增高，速度增 加。 A为频率因子。 R气体常数。 2、时间2、时间 一级反应方程积分 lnCO/Ckt k1/tlnCO/C 阿氏方程取对数lnKlnA*E/R*1/T 上式代入下式整理得lntE/R*1/T-b 反应时间的对数与反应温度成反比，表明反应温度和时间可互补。 从以上化学定律的原理可以得出 转载 ①有机质在反应过程中，温度起决定作用，时间有补偿作用； ②时间的补偿是有限的，温度所产生的热量应超过活化能 E。 ③压力大阻碍有机质转化，但影响不大。 因此，门限温度的高低取决于有机质类型，Ⅰ型 Ⅱ型 Ⅲ型；而门限深度的大小取 决于地温梯度，地温梯度 高，门限深度低。 第三节 油气生成的地质环境第三节 油气生成的地质环境 晚期生油理论认为油气生成必须具备两个条件，一是有足够的有机质并能保存下来； 一是要有足够的热量保 证有机质转化为油气。 一、大地构造环境一、大地构造环境 三种构造环境三种构造环境 过补偿 水体变浅 欠补偿 水体变深 补偿 保持一定水体深度 为了确保有机质不断堆积、长期处于还原环境，并提供足够的热能供有机质热解需要， 地壳必须有一个长期持 续下沉， 以及沉积物得到相应补偿的构造环境。 只有盆地的下降速度与沉积速度大致相当时 有机质才有可能大量堆 积和保存，才有利于有机质转化为油气。 这种大地构造环境主要分布在这种大地构造环境主要分布在 板块的边缘活动带 板块内部的裂谷、坳陷 造山带的前陆盆地、山间盆地。 二、岩相古地理环境二、岩相古地理环境 转载 海相环境海相环境 滨海、浅海大陆架、大陆坡、深海平原滨海、浅海大陆架、大陆坡、深海平原 浅海大陆架浅海大陆架阳光、温度适宜，生物繁盛，并接受河流搬运来的大量陆源有机质，有机质 异常丰富的聚集。 有机质的大量存在，消耗水中的氧，形成还原环境，保证了剩余有机质和新补充的有机质免 受分解破坏。大陆 架上的泻湖、 海湾以及闭塞的深海盆地等也是良好的低能还原环境， 既有利于有机质的堆积， 又有利于有机质 的保存，是良好的生油区。 陆相环境陆相环境 滨湖滨湖沼泽区、浅湖区、半深湖区、深湖沼泽区、浅湖区、半深湖区、深湖 半深湖区、深湖半深湖区、深湖水体较深，水体表层处于动荡回流状态，其底部水流停滞，由于水底有 机质的分解，氧气 又得不到及时补充，便形成稳定的还原环境，是有利的生油区。 这种大地构造环境主要分布在这种大地构造环境主要分布在 板块的边缘活动带 板块内部的裂谷、坳陷 造山带的前陆盆地、山间盆地。 第四节 天然气的成因类型第四节 天然气的成因类型 天然气按成因可分为四种类型 生物成因气、油型气、煤型气 和无机成因。 一、生物成因气一、生物成因气 1、生物成因气的形成1、生物成因气的形成 生物成因气是指成岩作用阶段早期， 在浅层生物化学作用带内， 沉积有机质经微生物的 群体发酵和合成作用形 成的天然气，主要是甲烷气及部分 CO2 和少量 N2。有时也混有早期低温降解形成的烃气。 可归纳为可归纳为 转载 沉积有机质沉积有机质 ↓↓ 微生物喜氧呼吸 产生有机酸、二氧化碳、水 产生有机酸、二氧化碳、水 ↓↓ 硫酸盐、碳酸盐岩 还原带的厌氧呼吸 →→ H2 两带产氢菌的活动 →→ H2 甲甲烷烷生生成成菌菌的的活活动动 →→ 甲甲烷烷 腐殖质腐殖质 ↓↓ 地质聚合 干酪根 干酪根 2、生物成因气的特征 2、生物成因气的特征 （1）化学组成（1）化学组成 甲烷含量大于 98，重烃含量一般小于 1，少量的 N2 和CO2，为典型的干气。 （2）（2）δ 1313C值 C值 一般为 –55 ～ -90‰。 3、生物成因气的分布3、生物成因气的分布 生物成因气的分布层位主要在白垩系以上，埋深在地表到 2000 米左右。区域上白垩系生 物气主要分布在东北地 区， 第三系分布在渤海湾和三水盆地， 第四系主要分布在柴达木盆地和长江沿海地区和现代 湖泊中。 二、油型气二、油型气 转载 1、油型气的形成1、油型气的形成 油油油油型型型型气气气气是指成油有机质在热力作用下以及油热裂解形成的各种天然气。包括湿气（石油 伴生气）、凝析气和裂 解气。 干酪根 干酪根 ↓↓ 温度温度 液态烃 气态烃 液态烃 气态烃 ↓↓ 裂解裂解 气态烃 （凝析气、甲烷气）气态烃 （凝析气、甲烷气） 高峰期在深成作用阶段的中晚期。 高峰期在深成作用阶段的中晚期。 2、油型气的特征 2、油型气的特征 （1 1））化化学学组组成成重烃含量大于 5，最高可达 40 ～ 50（石油和凝析气阶段）；过成熟 气以甲烷为主，重烃气一 般小于 2。 转载 （（2 2））δ δ 1 13 3 C C 值值随着成熟度的增高而增大，由石油伴生气的 -55 ～ -40‰ 到凝析油伴 生气的 -45 ～ -30‰ 再 到干气为 ≥-35‰。 3、油型气的分布 3、油型气的分布 油型气分布普遍，东部北起松辽，南至广东三水和广西百色盆地，中部稳定区的鄂尔多斯 和四川盆地，西部的塔 里木、准葛尔和柴达木盆地。层位上从震旦系到第三系各层系均有分布。 三、煤型气三、煤型气 1、煤型气的形成 1、煤型气的形成 煤系气凡与煤系有机质热演化有关的天然气。 煤成（层）气煤层在煤化过程中所生成的天然气。 煤型气煤系地层中分散有机质在热演化过程中所生成的天然气。 目前用煤型气来概括， 即煤型气是指煤系地层中煤和分散有机质在煤化作用和再煤化作 用过程中形成的天然气。 腐殖煤、腐殖型干酪根 腐殖煤、腐殖型干酪根 ↓↓ 泥炭化作用 泥炭、生物成因气（因缺乏保存条件难以聚集）泥炭、生物成因气（因缺乏保存条件难以聚集） ↓↓成岩作用阶段 褐煤、生物成因气（非烃含量高）褐煤、生物成因气（非烃含量高） ↓↓ 变质作用阶段（热力作用） 长焰煤 长焰煤 气煤、肥煤 轻质油和 C2 ～C4 重烃气 气煤、肥煤 轻质油和 C2 ～C4 重烃气 焦煤、瘦煤 煤型裂解气 焦煤、瘦煤 煤型裂解气 煤型气煤型气 贫煤、烟煤、无烟煤 贫煤、烟煤、无烟煤 转载 2、煤型气的特征 2、煤型气的特征 （1）化学组成重烃含量可达 10 以上，甲烷一般占 70 ～ 95；非烃 CO2 量最大， N2 次之，H2S 最少。 （2）δ13C 值一般为 -41.‰ ～ -24.9‰。 3、煤型气的分布 3、煤型气的分布 煤型气多分布在煤系地层发育区。 四、无机成因气四、无机成因气 1、无机成因气的形成1、无机成因气的形成 由地壳内部、深海大断裂、深海沉积物形成，包括氮气、二氧化碳 、硫化氢、氦气等。 氮气氮气高温高压条件下，含氮化合物裂解形成。 二氧化碳 二氧化碳 碳酸盐在深埋高温或岩浆活动提供的热源下分解形成。 硫化氢硫化氢由火山喷发形成。 氦气氦气放射性气体衰变形成，岩浆中铀和钍放射性蜕变的产物。 转载 2、无机成因气的特征2、无机成因气的特征 化学组成甲烷占优势，非烃含量较高；δ13C 值大于 -20‰。 3、无机成因气的分布 3、无机成因气的分布 多分布在大断裂、岩浆体。 第五节 烃源岩及其地球化学研究第五节 烃源岩及其地球化学研究 一、烃源岩的定义一、烃源岩的定义 烃源岩指富含有机质能生成并提供工业数量石油的岩石。如果只提供工业数量的天然 气，称生气母岩或气源岩。 由生油岩组成的地层叫生油层。 在相同的地质背景下和一定的地史阶段中形成的生油岩 与非生油岩的组合称为生油层系。 二、生油岩的岩石类型生油岩的岩石类型 泥质岩类泥岩、页岩等； 碳酸盐岩类泥灰岩、生物灰岩以及富含有机质的灰岩等。 泥岩和泥灰岩是石油原始物质大量赋存的场所。 特征特征粒度细小于 0.05mm，颜色暗黑、深灰、灰绿、灰褐色等，富含有机质， 偶见原生油苗，常见分 散黄铁矿等。 岩性特征是确定生油岩最简便、最直观的标志。 三、烃源岩的有机地球化学研究烃源岩的有机地球化学研究 （一）有机质丰度 （一）有机质丰度 1.有机碳1.有机碳系指岩石中残留的有机碳， 即岩石中有机碳链化合物的总称， 以单位重量岩石 中有机碳的重量百分 转载