2009浮选药剂进展.pdf

有色金属 （选矿部分 ）2010 年第 3 期有色金属 （选矿部分 ）有色金属 （选矿部分 ） 收稿日期2010-02-01 作者简介朱建光 （ 1925-），男，广西平南人，教授。 国外金属矿选矿 2009 年 1-2 期发表了本文 作者之一写的 2008 年浮选药剂进展 一文，该 文收集 2008 年国内外部分浮选药剂的信息，因 国外金属矿选矿 已停刊，为使读者参考时有连 贯性，故本文改在 有色金属 （ 选矿部分 ） 发表。 1硫化矿捕收剂 1.1乙氧基羰基硫逐氨基甲酸异辛酯 （ 代号 IOETCT ） 浮铜 ［1 ］ IOETCT 是中南大学化学化工学院研制的新产 品，结构式为 i-C8H17OCSNHCOOC2H5。用IOETCT 和丁基黄药分别浮选永平铜矿试样小型浮选对比试 验成功后，在永平铜矿做了工业试验，日处理量 5000t。用丁基黄药作捕收剂，松醇油作起泡剂， 进行铜硫分离时，要求 pH13；而用 IOECTC 作捕 收剂浮铜抑硫时 pH8.5。这样就大幅度降低了石灰用 量，并提高铜精矿品位 0.71，提高回收率3.01， 提高金回收率 8.33，提高银回收率 9.08，效果 比用丁基黄药好。本文作者认为得到好指标的原因 主要是该药剂捕收性能和选择性比丁基黄药好，另 一优点是能在 pH8.5 时进行铜硫浮选分离，减少石 灰用量，故增加了金、银、铜的回收率。 1.2硫氮腈酯与乙醇混用浮铜矿石 ［2 ］ 药剂的组成用 0～50 （ wt ） 乙醇 1 份，50～ 100 （ wt ） 硫氮腈酯 1 份，两者均为工业品，将 乙醇加入硫氮腈酯中搅拌 10～30min 即配制完毕， 用来浮选硫化铜矿，有明显的效果和经济效益。本 文作者认为，硫氮腈酯熔点高，为 20℃左右，冬 天多呈固体在水中不易溶解，加入酒精配成酒精溶 液使用，在矿浆中易于分散故提高了浮选效果；相 似的方法是将硫氮腈酯与松醇油混合使用，将它溶 解于松醇油中，可直接加入搅拌桶或浮选槽中，能 增加浮铜效果提高浮选指标，同时利用了起泡剂作 溶剂。我国在 20 世纪 80 年代初期已有此报道 ［3 ］。 1.3DLZ 对黄铜矿和黄铁矿的捕收性能 ［4 ］ 单矿物浮选试验结果表明，DLZ 在 pH2.7～12 范围内捕收能力最强，回收率达 95.7；而对黄铁矿 捕收能力弱，在 pH6.9～12 时，其回收率小于10， 用石灰作 pH 调整剂时，在 pH7～11 时黄铜矿回收 率与用氢氧化钠调 pH 相差不大，但黄铁矿被抑 制，回收率低于 5。通过吸附量试验和红外光谱 测试结果表明，DLZ 在黄铜矿表面的吸附量比在黄 铁矿表面的吸附量大，属于化学吸附，在黄铁矿表 面属物理吸附。 1.4BK301C 浮辉钼矿 ［5 ］ BK301C、BK330B、BK988 是北京矿冶研究总 院针对不同类型铜钼矿开发的高效选择性捕收剂， 对安徽某铜钼矿采用铜钼混浮、粗精矿经一段再磨 后进行铜钼分离、八次精选工艺流程，用煤油作捕 收剂，BK301C 作辅助捕收剂。BK301C 能强化煤 油对辉钼矿的捕收作用，同时对硫化矿亦有较好的 捕收作用，能综合回收铜矿物，闭路浮选结果从给 矿含钼 0.096，获得含钼 50.67、回收率 90.26 的钼精矿。 1.5MA与乙硫氮混合捕收剂提高铅锌矿浮选指标 ［6 ］ 白牛厂铅锌矿可供回收的矿物主要是铁闪锌 朱建光 1，朱一民2 （ 1. 中南大学，长沙410083；2. 湖南有色金属研究院，长沙 410015 ） 2009 年浮选药剂进展 摘要收集了 2009 年国内外部分浮选药剂讯息，分硫化矿捕收剂、氧化矿捕收剂、起泡剂和抑制剂四方面介 绍，并加以评论。 关键词浮选药剂；硫化矿捕收剂；氧化矿捕收剂；起泡剂；抑制剂 中图分类号TD923.1文献标识码A文章编号1671-9492 （2010 ） 03-0048-09 48 2010 年第 3 期朱建光等 2009 年浮选药剂进展 矿、方铅矿，其它金属矿物以黄铁矿和白铁矿为 主，其次为磁黄铁矿和毒砂；脉石矿物主要是石 英，其次是方解石、铁白云石、绢云母和白云石。 浮选试验采用湖北荆江选矿药剂有限责任公司生产 的 MA 作铅锌矿捕收剂，试验结果表明 MA 的捕收 能力强，选择性好，用 MA 与乙硫氮混合使用作捕收 剂，小型试验结果获得含铅 47.62、含锌 4.02、 铅回收率 82.28的铅精矿和含锌 42.45、含铅 0.89、锌回收率 89.05的锌精矿。现场使用 MA 与乙硫氮混用作捕收剂与丁基黄药和乙硫氮混用相 比，铅精矿中铅品位提高了 3.81，铅回收率提高 了 7.7，锌精矿品位提高了 2.09，锌回收率提 高了 4.24，取得明显效果。 1.6NN25 号黑药浮选新宁某锑矿 ［7 ］ 根据矿石性质采用硝酸铅作活化剂，NN25 号黑药 （ 10016g/t ） 为捕收剂，松醇油为起泡剂， 通过条件试验后，采用一次粗选、两次扫选、四次 精选、中矿顺序返回的闭路流程，可从含锑 2.71 的给矿，得到锑品位为 48.26、回收率为 77.38 的锑精矿。 2氧化矿捕收剂 2.1已知结构的氧化矿捕收剂 2.1.1羧酸类捕收剂浮白钨 我国常用的羧酸类捕收剂主要是油酸、731 和 733 等。从浮钼尾矿中浮白钨 ［8］，用以氧化石蜡 皂为主要成分的改性捕收剂代号为 TS，综合回收 浮钼尾矿的白钨，克服了氧化石蜡皂在低温下浮选 效果差的缺点，小型闭路试验结果表明，可从含 WO30.1的浮钼尾矿，得到 WO3品位为 27.34、 回收率为 76.96的白钨精矿。 某多金属矿性质复杂 ［9］，白钨含量低，采用 预先脱硫，脱硫尾矿用 731 为捕收剂，碳酸钠为 pH 调整剂，水玻璃为抑制剂，通过一次粗选、一次 扫选、四次精选常温开路浮选，可从含 WO30.25 的给矿得到含 WO361.87、回收率为 59.28的白 钨精矿。 2.1.2改性油酸钠 （ 代号 YSB-2 ） 与十二烷基苯磺 酸钠混用浮选萤石 ［10 ］ 内蒙古某萤石矿属石英岩细粒嵌布萤石，通过 条件试验后，确定采用改性油酸钠和十二烷基苯磺 酸钠混合捕收剂进行浮选，通过一次粗选、七次精 选 （pH9.0 粗选，pH6.0 精选 ），在低温 （15℃ ）， 闭路试验结果可从 CaF2品位为 63.97的给矿中得 到 CaF2品位为 98.34、回收率 87.42的萤石精 矿，在 5℃闭路结果，可从 CaF2品位为 63.97的 给矿得到 CaF2品位为 97.78、回收率为 66.77的 萤石精矿。 2.1.3OL-Ti 新型钛铁矿捕收剂对-20μm 钛铁矿自 载体浮选 ［11 ］ 实际矿石细粒样品和粗粒样品分别取自攀枝花 选钛厂分级溢流和沉砂，各自单独磁选后的粗精 矿 。 细 粒 试 样 含 TiO217.29 ， -20μm 粒 级 占 61.22；粗粒级试样含 TiO219.69，-20μm 粒级 占 18.64。按质量比 45 55 合并得混合试样，用 以脂肪酸类为主的新钛铁矿捕收剂 OL-Ti 作浮钛捕 收剂，采用黄药先浮选脱硫尾矿浮钛，用硫酸作 pH 调整剂、水玻璃作抑制剂、硝酸铅作活化剂， 采用一次粗选、一次扫选、四次精选、中矿顺序返 回流程，对-20μm 细粒级含量 61.22样品和载体 浮选样品 （ 加入粗粒样品于细粒样品的混合样含- 20μm 粒级降低到 37.80 ），分别闭路试验，结果 为，在精矿品位含 TiO247.5以上的前提下，细粒 级单独浮选和载体浮选的回收率分别为 55.71和 75.57，回收率提高了 20。对精矿进行粒度分 析，可知-20μm 粒级钛铁矿回收率由 52.56提高 到 61.96，提高了 9.4，可见微细粒钛铁矿的浮 选中自载体作用的显著。 2.1.4油酸钠浮选钛铁矿的作用机理 ［12 ］ 以油酸钠为捕收剂通过浮选试验、溶液化学计 算、电动电位和红外光谱检测研究微细粒钛铁矿可 浮性和油酸钠浮选钛铁矿的作用机理，当油酸钠浓 度为 0.21mol/L 时，微细粒钛铁矿可浮性较好的 pH 范围为 4～10，油酸钠对钛铁矿的捕收作用主要由 两方面因素控制，当 pH 值为 4～6 时，以油酸根离 子与钛铁矿表面铁质点间产生化学作用为主，红外 光谱分析显示为油酸铁；当 pH 值为 6～10 时，上 述化学作用减弱，但油酸钠溶液中高表面活性组分 离子分子缔合物浓度增大使钛铁矿保持了较好的 可浮性。 2.1.5α-氨基酸低温浮选磷矿 ［13 ］ 以工业菜籽油下脚料为原料，经皂化酸解，得 脂肪酸，将脂肪酸氯化得 α-氯代脂肪酸，后者再 氨化得一种新型的 α-氨基酸型捕收剂，它的水溶 性好，用量比脂肪酸明显下降，浮选性能改善，在 低温 （ 10～12℃ ） 与加温 （ 31～33℃ ） 条件下作对比 试验，该捕收剂有良好的耐低温浮选性能。浮选某 磷矿，31～33℃闭路试验结果，可从含 P2O520.75 49 有色金属 （选矿部分 ）2010 年第 3 期有色金属 （选矿部分 ）有色金属 （选矿部分 ） 的给矿，得到 P2O5品位为 28.72、回收率为81.50 的磷精矿；10～12℃闭路试验，可从含P2O5为 20.33的给矿得到含 P2O5为 28.57、回收率为 76.11的磷精矿。 2.1.6水杨羟肟酸合成工艺改进 ［14 ］ 通常羟胺法合成水杨羟肟酸是把盐酸羟胺溶液 加入反应器中与氢氧化钠溶液反应一段时间后，加 入水杨酸甲酯搅拌，把反应物加热到 50～60℃，反 应 4～5h，加酸酸化水杨羟肟酸，呈晶体析出，滤 取晶体，干燥得水杨羟肟酸。如作下面改进可增加 水杨羟肟酸的产量和质量 （ 1 ） 水杨酸甲酯与羟 胺的摩尔比为 1 1.3～1.4 时可得到较好的产率。 （ 2 ） 碱过量幅度较小时，反应不完全，反应速度 慢，回收率也受影响；碱过量较大，酸化时造成相 应酸的浪费，使成本升高，选用碱酯摩尔比为 2.8～ 3.0 为佳。 （ 3 ） 反应温度过低合成时间长，增加反 应时间影响回收率；温度过高，酯加速水解影响水 杨羟肟酸产量和产品质量，肟化温度控制在 35℃ 左右为宜。 （ 4 ） 只要在盐酸羟胺中有万分之几的 铁离子，水杨羟肟酸的生成率便不到 50，故应在 pH7 时，定量加入硫化钠，使铁离子生成硫化铁 沉淀而被除去，以提高水杨羟肟酸的产量。本文作 者认为上述制造水杨羟肟酸的各点改进可供合成其 它羟肟酸时参考。 2.1.7改性羟肟酸浮稀土矿 ［15 ］ 我国西南攀西地区蕴藏有大量稀土矿资源，主 要是氟碳铈矿。以该矿矿石为对象进行实验室小型 试验，磨矿后调浆以水玻璃为抑制剂，改性羟肟酸 Wr 为捕收剂，在 pH 7.58 的条件下，采用预选脱 泥后，通过一次粗选、一次扫选、两次精选浮选 稀土的闭路流程，可以从含 ReO4.51的给矿得 到ReO 品位为 62.10、回收率为 86.98的稀土 精矿。 2.1.8胺类捕收剂浮选氯化钾、菱锌矿、石英等氧 化矿 浮选氯化钾 ［16 ］预先将极性起泡剂与伯胺混 合生成溶液，用这种混合剂浮选氯化钾能改善浮选 效果，增加天然粗粒氯化钾晶体的回收率，因为氯 化钾的浮选是在饱和岩盐溶液中进行的，饱和的岩 盐溶液对有机胺有盐析作用，在饱和的岩盐溶液中 难溶解，分散不好，效果差，与极性起泡剂混合 后，在矿浆中易于弥散，故提高了浮选效果。 用十二胺、十四胺、十六胺和十八胺 ［17］ 的醋 酸盐分别浮选氧化锌矿的试验结果表明，随着胺分 子量的增大氧化锌回收率升高而精矿品位降低，十 八胺的浮选回收率最高达到 93.95，故采用十八 胺作捕收剂，条件试验后进行闭路试验，在给矿品 位含锌 6.8的条件下，可获得锌品位为23.38、 回收率 90.1的锌精矿。 N-十二烷基-1，3-丙二胺 ［18］ 的结构式为 C12H25NHCH2CH2CH2NH2，用它作捕收剂对石英、赤 铁矿、方解石、菱锌矿和菱镁矿进行了分别浮选试 验，并和 N-十二胺进行对比，试验结果表明，N- 十二烷基-1，3-丙二胺对石英具有比十二胺更强的 捕收性能，在很宽的 pH 范围内对石英的回收率平 均在 90以上，当 pH10.2 时，石英回收率达到 98.38;对赤铁矿的捕收能力与十二胺相差不大， 对方解石的回收率明显的比十二胺差，对菱锌矿 和菱镁矿基本无捕收能力，因此 N-十二烷基-1， 3-丙二胺选择性更好。 刘长森等 ［19］ 用一系列叔胺捕收剂浮选石英， 研究叔胺对石英的捕收性能，该系列叔胺的结构和 代号如下 代号结构式 DRNC12H25N （CH3）2 DPNC12H25N （C3H7）2 DENC12H25N （CH3CH2）2 DBNC12H25N （C4H9）2 用石英单矿物浮选试验结果在 pH310 范围 内除 DBN 外，DRN、DEN、DPN 对石英有较好的 捕收性能，回收率达 90以上，上述四种叔胺对石 英的捕收能力由强到弱的顺序为 DENDPNDRN DBN，这四种叔胺与石英表面作用主要是静电引 力，石英与叔胺作用后的红外光谱出现了药剂主要 官能团的振动峰，矿物的动电位也显示增加叔胺分 子中氮原子上所连的取代基的电子效应和空间位阻 效应造成了四种叔胺对石英捕收性能的差别。 2.1.9醚胺捕收剂对石英、硅酸盐的捕收性能 有人用烷基醚胺醋酸盐 ［20］ 作捕收剂，聚烷 烯二醇作起泡剂反浮选除去磁选铁精矿中的石英和 硅酸盐矿物，提高铁精矿的品位，获得良好效果； 另一作者 ［21 ］ 用醚胺作捕收剂，谷淀粉作抑制剂， 洗涤脱泥除去-0.10mm 粒级后，控制 pH10.0，采 用一次粗选、一次扫选丢尾，扫选精矿返回粗选， 粗精矿通过磁选除去含铁含钛杂质，可从含铝24.0 的给矿，半工业试验结果得到铝品位为 54， Al/Si12.6，回收率为 69.3的冶金级铝精矿。 另一报道 ［22］ 用一系列浮选试验研究了醚胺 50 2010 年第 3 期 捕收剂的结构、矿浆的 pH 值和离子强度对铝土矿 浮选行为的影响。在蒸馏水中，醚二胺是硅石强捕 收剂，浮选硅石等氧化矿物效果很好，在 pH3～10 广泛的 pH 范围内，高岭石不浮或浮得极少，因此 用醚二胺反浮铝土矿可提高铝硅比，与醚一胺相 比,醚二胺优于醚一胺。用醚二胺反浮高岭石时， 矿浆的离子强度对浮选效果影响很大，加入氯化钠增 加矿浆中的离子强度试验表明，离子强度由 0 增加 到 0.5M 氯化钠对高岭石回收率升高到 80～100； 用醚一胺作捕收剂作对比试验时，高岭石亦能提高 回收率，但提高程度比较小。 2.1.10α-w-二甲基十二胺二溴丁烷作捕收剂浮选 铝硅酸盐 ［23-24］ α-w-二甲基十二胺二溴丁烷，代号为 BDDA， 结构式如下 用 BDDA 作捕收剂对一水硬铝石、伊利石、高 岭石、叶蜡石分别做单矿物浮选试验，试验结果表 明，在 pH212 范围内，这四种矿物的浮选性能颇 为接近，不用抑制剂难将伊利石、高岭石、叶蜡石 与一水硬铝石浮选分离。用 BDDA、十二烷基三甲 胺 （代号 DTAB ） 分别作捕收剂浮选上述四种矿 物，对比试验发现 BDDA 的浮选性能优于 DTAB ［ C12H25N （ CH3）3］ Br，但是不同抑制剂用反浮选的 方法难以从一水硬铝石中将伊利石、叶蜡石、高岭 石浮选分离。后来用谷淀粉作抑制剂，在 pH9， 用 BDDA 作捕收剂进行上述四种矿物浮选试验， 在谷淀粉浓度大于 600mg/L 时，一水硬铝石的回收 率降到 10，而不加谷淀粉回收率为 75，其它 三种矿物受谷淀粉的抑制不明显，有希望用反浮选 的方法将它们与一水硬铝石浮选分离。于是用 BDDA 作捕收剂，谷淀粉作抑制剂用天然水铝石矿 做反浮选，经条件试验后在 pH9～10 的条件下进行 闭路试验，可从含铝 64.87，Al/SiO26.02 的给 矿，得到铝品位为 68.37、Al2O3/SiO29.72、回收 率为81.25的铝精矿。 2.1.11烷基胍类捕收剂反浮选铝土矿 ［25-26］ 烷基胍是阳离子捕收剂，分子中有三个胺基， 其结构式如下 式 中 R 代 表 不 同 烷 基 例 如 CH3（CH2）5 -、 （CH3CH2） -7、 CH3 （CH2） -9 和 CH3（CH2） -11，不同的烷 基胍作捕收剂浮选高岭石、伊利石、叶蜡石、一水 硬铝石的单矿物，比较它们的捕收性能发现十二烷 基胍对硅酸盐矿物有较好的捕收性能，在捕收剂浓 度为 210-4mol/L 和广泛的 pH 范围内平均回收率达 到 80；在强碱性条件下，一水硬铝石回收率从 80下降到 20，与高岭石、叶蜡石和伊利石之间 形成较大差异，以十二烷基胍为捕收剂，可望实现 与铝硅矿物反浮选分离。用铝硅比为 5.7 的铝土矿 为试样，经过反浮选脱硅，精矿铝硅比达到10.08， 铝浮选回收率为 75，与传统的阳离子捕收剂十二 胺相比，胍类阳离子捕收剂对硅酸盐矿物浮选捕收 力强，受 pH 影响小，是一种高效的铝硅矿物反浮 选分离的捕收剂。用测定矿物的 δ-电位和红外光 谱技术，研究了烷基胍与铝硅酸盐的作用机理，认 为是产生电性吸附和氢键吸附。本文作者认为，过 去阳离子捕收剂多为脂胺类和醚胺类，用胍类作阳 离子捕收剂使用很具创造性，希望能进一步深入研 究推广到工业上，成为生产力。 2.2用代号表示的氧化矿捕收剂 2.2.1白钨浮选捕收剂 用 K 捕收剂浮选瑶岗仙钨钼铋多金属矿中的 白钨矿 ［27 ］，采用先浮硫除去钼、铋硫化矿，浮硫尾 矿浮白钨，粗选闭路试验和加温精选闭路试验结果 表明，可从含 WO30.32的给矿得到含WO364.76、 回收率 87.78的白钨精矿，再用 2的盐酸洗涤得 到产率 98.02、WO3品位 65.11的合格精矿。 GYB ［28 ］ 是广州有色金属研究院研制的捕收剂，与 ZL 组合使用有正的协同效应，并获得 WO330.07、 回收率 88.79的粗精矿，对粗精矿加温精选获得 品位 WO368.24、回收率 60.02的白钨精矿，精 选尾矿用摇床选别获得黑钨品位 WO366.17、回 收率 13.24的黑钨精矿，次钨精矿WO3品位为 32.72 、 回 收 率 为 10.79 ， 从 给 矿 WO3品 位 0.828，得到钨总回收率为 84.55的指标。针对 湖南某白钨矿采用先浮选脱硫，浮硫尾矿用 TA ［29 ］ 捕收剂浮钨，用碳酸钠作 pH 调整剂,改性水玻璃作 抑制剂进行粗选和精选，小型试验结果获得品位 70.19、回收率 82.88的白钨精矿。连选扩大试 验结果从 WO30.361的给矿得到精矿品位 WO3为 65.41、回收率为 81.12的白钨精矿。F-305 ［30］ 是一种新型螯合捕收剂，对黑钨矿和白钨矿有捕收 性能，用单矿物浮选试验结果表明，F-305 的捕收 NH RNH-C-NH2 朱建光等 2009 年浮选药剂进展 CH3CH3 C12H25-N- （CH2-CH2） -N-C12H25-Br2 CH3CH3 51 有色金属 （选矿部分 ）2010 年第 3 期有色金属 （选矿部分 ）有色金属 （选矿部分 ） 能力比733 氧化石蜡皂强，对柿竹园矿的实际矿石 试验结果，可从给矿 WO3为 0.548得到 WO3品位 为 62.39、回收率为77.14的钨精矿及 WO3品位 为 1.09、回收率为9.01的钨中矿，其中精矿经 盐酸处理后，品位达到 WO3为 73.93，中矿经摇 床处理，WO3品位达 26.85，整个浮选过程钨总 回收率 86.15，用红外光谱研究 F305 与黑钨矿之 间作用机理，是强烈的化学吸附。 2.2.2By-9 （ 亦称红药 ） 浮选锡石 ［31 ］ 针对某锡石多金属硫化矿的选矿尾矿中含有锡 石进行了综合回收该尾矿中锡石的浮选试验，试验 结果表明，先用黄药浮选脱硫，脱硫尾矿浮锡时用 碳酸钠作 pH 调整剂，By-5 （ 木质磺酸钠 ） 作抑制 剂，By-9 （ 红药 ） 作捕收剂，经过粗选和精选，从 给矿含锡0.29，得到含锡 48.76、回收率 49.88的锡精矿。 2.2.3Pr2000 捕收剂浮选氧化铜矿 ［32 ］ 云南某氧化铜矿用硫化黄药浮选法没有得到好 结果，用新型捕收剂 Pr2000 进行浮选试验，铜精 矿品位达到 13.98、回收率 70.19，铜精矿含银 916g/t、回收率 71.93，明显优于硫化黄药浮选。 2.2.4QAX224 捕收剂反浮选分离一水硬铝石和 高岭石 ［33 ］ 用 QAX224 为捕收剂，分别对一水硬铝石、高 岭石进行单矿物浮选试验和用 QAX224 为捕收剂、 淀粉为抑制剂进行一水硬铝石与高岭石人工混合矿 反浮选分离试验。试验结果表明，在 pH8～9，随抑 制剂用量增加，一水硬铝石全被抑制，而高岭石则 出现轻微活化，反浮选分离结果Al/Si 达到 30.19。 用测定 ζ-电位和红外光谱技术，研究捕收剂 QAX224 和淀粉在矿石上的作用机理，除物理吸附 外还出现化学键合，一水硬铝石与捕收剂主要是静 电吸附。 2.2.5EMZ-510 浮选钛铁矿 ［34 ］ 某低品位钒铁磁铁矿选铁尾矿，含 TiO27.88， 针对该尾矿的性质采用强磁浮选联合工艺，所得 强磁精矿，筛析结果0.15mm 产品为入选物料，含 TiO218.54，采用 EMZ-519 作调整剂，EMZ-518 作抑制剂，EMZ-510 作捕收剂，经一次粗选、四 次精选、三次扫选，从给矿品位含 TiO218.54，可 得到 TiO2品位为 48.20、回收率为 80.65 （ 相对 原矿 37.73 ） 的钛精矿。 2.2.6MOS 浮选钛铁矿 ［35 ］ 山东某钛铁矿矿石性质复杂，采用磁选脱铁， 选铁尾矿进入强磁丢尾，采用硫酸、水玻璃作调整 剂，MOS 作捕收剂，通过一次粗选、三次精选， 中矿顺序返回闭路流程可从含 TiO29.28的选铁尾 矿得到产率 6.36、TiO2品位 45.29、回收率 31.03的钛精矿。 2.2.7MOH2浮选粗粒钛铁矿 ［36 ］ 攀枝花钛选厂过去使用 MOS、MOH1捕收剂浮 选钛铁矿，目前已改用 MOH2作捕收剂浮选粗粒级 钛铁矿，通过 MOH2连选试验，可以从给矿品位含 TiO221.77，得到精矿产率 35.79、TiO2品位 47.11、浮选作业回收率 77.45的钛铁精矿。 2.2.8KS-Ⅲ 浮选东鞍山难选铁矿 ［37 ］ KS-Ⅲ是一种多官能团复合型阴离子捕收剂， 用植物油脂肪酸为主要原料，经过磺化、氯化、氨 化和水解等反应合成，含有氨基、羧酸和磺酸基于 同一分子中的捕收剂，呈棕褐色油膏状物，碘值 7981，皂值 158162，M.P.1416℃。用 KS-Ⅲ作 捕收剂浮选东鞍山铁矿矿石，闭路试验结果可从含 铁49.16的给矿，得到铁品位为 66.17、回收率 为77.39的铁精矿，该捕收剂已用于工业生产。 2.2.9TF66 浮选磷矿 ［38 ］ TF66 是石油提炼中的副产品，来源广，有 较好的选择性和捕收能力，可用作浮选磷矿的捕收 剂。某磷矿矿石主要由磷灰石和白云石组成，脉石有 石英、方解石、水云母和微量黄铁矿。用 TF66 作捕收剂采用一次粗选、两次精选、中矿顺序返回 流程进行浮选，可从含 P2O5为 20.07的给矿，得 到P2O5品位为 35.94、含 MgO 0.89、回收率为 88.27的磷精矿。 2.2.10Gd 捕收剂浮选磷矿 ［39 ］ 用 Gd 作捕收剂，通过正反浮选清平磷矿，正 浮时无需添加碳酸钠，反浮时也无须添加碳酸钠 作抑制剂，在给矿含 P2O5为 22.22，磨至细度 -74μm 93的条件下，连续 72h 的 1t/d 扩大连续 试验，获得含 P2O5为 30.3、含 MgO 0.53、产 率60.70、回收率为 82.99的磷精矿。 3起泡剂 3.1杂醇油起泡剂 杂醇油是酿酒工业的副产品，据报道，它含有异 戊醇 4570 ［40 ］，乙醇、丙醇、异丁醇和正丁醇 1540。采用 Dy-1 ［41 ］ 作捕收剂，水玻璃抑制脉 石矿物，磷诺克斯抑制方铅矿，杂醇油作起泡剂，浮 选河南某钼矿，闭路试验可从含钼 0.14的给矿得到 52 2010 年第 3 期 钼品位为 58.07、回收率为83.91的钼精矿。 3.2JM-208 起泡剂 ［42 ］ JM-208 起泡剂，呈黄色至棕色油状液体，略 具醇类气味，用气相色谱分析结果见表 1。 用 JM-208 作起泡剂，YC 作捕收剂对某钼矿 做了小型浮选试验，效果不错。在小型试验的基 础上在该选厂 3 系列进行了工业试验，2 系列仍 使用杂醇油作对比，2、3 两系列生产工艺及设备 相同，药剂耗量相似，2 系列 YC 捕收剂用量粗选 102.63g/t，精选 25.66g/t，杂醇油 33.36g/t，从含钼 0.141的给矿，得到钼品位为 13.10、回收率为 84.96的精矿。 3 系列 YC 捕收剂用量粗选 100.55g/t, 精选 23.25g/t，JM-208 32.34g/t，可从含钼 0.137的给矿 得到钼品位为 14.95、回收率为 84.07的钼精矿。 用 JM-208 作起泡剂在回收率极接近的情况下，精 矿品位提高 1.85，JM-208 起泡剂优于杂醇油。 本文作者认为 JM-208 起泡剂的成分能公布于 众，便于读者参考，值得大力提倡。 3.3起泡剂对金川蛇纹石浮选的影响 ［43 ］ 通过接触角测定表明，蛇纹石润湿接触角为 37.6，属于亲水矿物，天然可浮性很差。随着蛇 纹石粒度的减小以及矿浆浓度的增大，其浮选回收 率升高，起泡剂对蛇纹石的表面电性影响不大，而 在微细粒蛇纹石浮选中，不同起泡剂种类和用量下 的泡沫回收率与矿物浮选回收率有良好的对应关 系，不同起泡剂的泡沫回水差别很大，其大小顺序 为二乙二醇丁醚、MIBC、松醇油。不同起泡剂 的浮选回收率差别也很大，其大小顺序与泡沫回收 率一致，因此在实际硫化铜镍矿浮选中可通过增大 颗粒粒度或寻找适合的起泡剂来减少蛇纹石的机械 夹带。 4抑制剂 4.1新型铜硫分离抑制剂 ［44 ］ 新型铜硫分离抑制剂的代号和主要成分如下 DP1有机醌和过氧化乙酸类；DP2过硫酸 盐类；DP3次氯酸盐类。用 DP1、DP2、 DP3 分别浮选分离德兴铜矿一段铜硫混合精矿， 试验结果表明，DP1、DP2、DP3 都是铜硫 分离的有效抑制剂，但 DP3 的综合性能优于 DP1 和 DP2。闭路试验结果表明，当 DP3 总用量 500g/t 时，可获得铜精矿品位 28.43、回 收率 97.71和钼品位 2.12、钼回收率 80.50的 二段分选指标，与用石灰抑制剂相比 ，铜、钼、 金、银回收率分别提高 0.75、31.38、2.78和 8.31。表明低碱度浮选工艺对伴生金、银回收具 有明显优势，生产综合样验证试验进一步说明，用 Mac12 捕收剂和 DP3 配合使用，可望实现低 碱度高效浮选分离铜硫；用 Mac12 为捕收剂的 泗洲选矿厂，一段铜硫混合精矿入选矿样，配合 DP3 或 DP2 均可实现铜硫无石灰分离。亦得 到如上述指标。 4.2复杂硫化矿中的特效抑制剂 ［45 ］ 这类抑制剂的特征结构如下 具有 （ Ⅰ ）、 （ Ⅱ ）、 （ Ⅲ ） 式结构的有机物， 均属于这种特效硫化矿抑制剂。在 （ Ⅰ ）、 （ Ⅱ ）、 （ Ⅲ ） 式中，Y为SO3M或-COOH，或OH；X1、X2、X3、 X4为 SH 或 H，也可以有 2、3 或 4 个SH； SO3M中 的 M 为 H、Na、K等。上述 （ Ⅰ ）、 （ Ⅱ ）、 （ Ⅲ ） 类抑制剂用来抑制黄铁矿、磁黄铁矿、黄铜矿，用 量少，效果好。例如某铜钼粗精矿，含铜 16.4， 钼 0.32，用 C4H8SO2为抑制剂，煤油为捕收剂， 通过一次粗选、一次扫选、六次精选，获得含钼 40.78、回收率 83.79、含铜 0.301的钼精矿， 铜精矿品位 17.56、铜回收率 95.43的指标。 4.3硫代硫酸钠、焦性末食子酸等五种黄铁矿抑 制剂 ［46］ 在 pH 8 条件下，分别用硫代硫酸钠加焦性末 食子酸、次氯酸钠加焦性末食子酸、氯化钙加单宁 表 1JM- 208 不同成分定量分析结果 Table 1 保留时间/min 4.425 5.108 5.225 5.700 11.075 13.900 14.158 14.783 15.683 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 合计 分子式 C8H16O C8H16O2 C8H14O C8H18O C12H26O2 C8H24O3 C10H18O3 C11H24O C16H32O2 分子量 128 144 126 130 202 216 170 172 256 含量/ 1.63 2.08 6.47 36.97 1.90 8.74 10.25 1.76 5.69 80.54 成分分析 醛 酯 不饱和醛 八碳醇 酯 醇酯 不饱和酮醇 十一碳醇 酯 朱建光等 2009 年浮选药剂进展 X1-CH2CH-CH-Y或X1-CH2CH-CHCH-Y或X1-CH2C-CH-Y X2X3X2X3X4X2X3 CH3 （ Ⅰ ）（ Ⅱ ）（ Ⅲ ） 53 有色金属 （选矿部分 ）2010 年第 3 期有色金属 （选矿部分 ）有色金属 （选矿部分 ） 酸、高锰酸钾加单宁酸、次氯酸钠加腐殖酸钠，研 究对黄铜矿和黄铁矿浮选的影响。试验结果表明， 这些混合抑制剂都可以在铜硫分选时，对黄铁矿有 选择的抑制。但在选择性强弱上有所差别。以次氯 酸钠加腐殖酸钠为代表，比较了组合抑制剂与单一 抑制剂的抑制效果，试验证明组合抑制剂比单用次 氯酸钠或单用腐殖酸钠效果更好。 4.4乳酸、 单宁酸、 水杨酸、 焦性末食子酸、 淀粉等 有机抑制剂对黄铜矿、 黄铁矿浮选的影响 ［47 ］ 在低碱性条件下，分别用上述五种有机抑制剂 研究了他们对黄铜矿和黄铁矿的抑制性能，试验结 果表明，这几种抑制剂在 pH8 的低碱度下，都能 一定程度地抑制黄铁矿。在铜硫分离浮选中添加少 量焦性末食子酸或单宁酸，能成功地实现铜硫分 离，焦性末食子酸作黄铁矿抑制剂效果更为明显。 4.5糊精作锑硫分离抑制剂 ［48 ］ 针对陕西商南某锑矿进行锑硫分离回收锑浮选 试验，试验结果表明，采用糊精作抑制剂抑黄铁 矿，硝酸铅作活化剂，乙硫氮与丁基铵黑药混用作 捕收剂，经过一次粗选、三次扫选、四次精选闭路 试验，可从含锑 1.76的给矿得到含锑 51.76、 回收率为 76.08的锑精矿。 4.6GZT抑制剂在长坡矿使用提高铅锑精矿指标 ［49 ］ GZT 抑制剂是广西大学研制的新抑制剂，能抑 制铅锑精矿中的杂质，提高铅锑精矿品位。小型试 验和工业试验结果表明，GZT 是一种有效的硫化矿 选择性抑制剂，工业试验中将长坡选矿厂铅锑精矿的 铅加锑品位提高 9.61，同时铅锑精矿中锌含量降低 2.79，铅和锑回收率分别提高 4.75和4.19。 4.7YY1抑制碳酸盐矿物 ［50］ YY1是碳酸盐矿物的抑制剂，在磷矿浮选中， 添加 YY1后正浮选尾矿 MgO 质量分数从 2.31上 升到 18.23。尾矿中 MgO 回收率从原矿的 8.86 提高到 46.88。而精矿中 MgO 回收率从原矿的含 量91.12降到 53.11。证明 YY1对白云石等碳酸 盐有明显的抑制作用，文中还对 YY1的抑制剂机理 进行了探讨。 4.8D1抑制剂抑制含钙矿物 ［51］ 用单矿物和人工混合矿物试验结果表明，用 733F305 作捕收剂，D1作抑制剂，D1能有效地抑 制方解石和萤石。而对白钨矿、黑钨矿的可浮性未 产生较大的影响，用柿竹园实际矿石试验结果表 明，经一次粗选从 WO3品位为 0.51的给矿得到 含 WO3为 4.56、回收率为 82.14的钨精矿。 4.9阴离子淀粉抑制一水硬铝石 ［52］ 单矿物浮选试验结果表明，在阳离子捕收剂 （ DTAC ） 体系中，阴离子淀粉 （ LSDZ ） 在 pH411 的范围内抑制了一水硬铝石的浮选，当 pH6 、 CDTAC310-4mol/L 时，随着阴离子淀粉 （ LSDZ ） 用 量的提高一水硬铝石被抑制。当 CDTAC40mol/L时， 活化伊利石的浮选，继续提高阴离子淀粉的浓度， 则伊利石被抑制。试验结果表明，阴离子淀粉用量 适当时是反浮选分离一水硬铝石和伊利石的有效抑 制剂。通过动电位和吸附量测定，考察了阴离子淀 粉在一水硬铝石和伊利石的作用机理，认为LSDZ 通过氢键与静电作用吸附在铝硅矿物表面，阳离子 捕收剂使矿物 ζ 电位正移，阴离子淀粉使矿物 ζ 电 位负移。阴离子淀粉的加入使捕收剂 DTAC在矿物 表面吸附。 5尾矿废水处理 5.1聚合硫酸铁处理内蒙古获各琦铅锌矿尾矿废 水 ［53］ 采用聚合硫酸铁作絮凝剂对该矿浮铅废水和浮 锌废水分开处理，处理后的废水作回水利用。处理 方法是按 500ml 废水加入 0.5g Na2S，聚合硫酸铁 （ PFSFeSO4） 剂量为 56ml/L，铬除去率显著提高， Cr2与Cu2、Pb2、Zn2浊度除去率分别为 84.96、 99.97、98.90、99.14。Cu、Pb、Cr残余浓度 分别为0.098mg/L、0.0010mg/L、0.42mg/L。残余浊 度为1.2NTU，经处理后的废水无色无味可循环使用。 5.2Fe2（SO4）3谷壳聚糖聚凝剂絮凝高岭土悬浮 液 ［54］ 在 pH7、温度 30℃，用 Fe2（SO4）3谷壳聚糖混 用对高岭土悬浮液进行絮凝，加絮凝剂后搅拌 5min，絮凝效果最佳，优于单独使用 Fe2（SO4）3或谷 壳聚糖，也优于 Fe2（SO4）3和聚丙稀酰胺混合使用。 5.3用 2羟基5壬基苯甲醛肟作捕收剂浮选 废水中的 Cu2 ［55］ 据称能 100除去废水中的铜离子，2羟基 5壬基苯甲醛肟的结构式如下 我们推想，2羟基5壬基苯甲醛肟，在这 里用离子浮选的方法除去水中的铜离子，如用它作 CHNOH OHCH3（CH2）7CH2 54 2010 年第 3 期 捕收剂浮选铜矿，估计也是氧化铜矿或硫化铜矿的 有效捕收剂。 6结语 从文中收集到的浮选药剂讯息可得出下列几点 看法 1 ） 新浮选药剂的研制仍是浮选药剂研究的重 要方向，主要针对水铝矿的反浮选捕收剂，采用各 种胺类、醚胺和烷基胍作捕收剂。 2 ） 浮选硫化铜矿的药剂主要研究低碱度浮铜 的捕收剂和低碱度铜硫分离的抑制剂，不用石灰或 少用石灰，提高铜精矿质量和金、银等贵金属的综 合回收率。 3 ） 混合用药仍是浮选药剂研究的重要方向之 一，在捕收剂和抑制剂的研究中得到广泛使用。 参考文献 ［1］ G Liu， H Zhong， T Dai. Investigation of the selectivity ofethoxylcarbonylthionocarbarbanmetesduringthe flotation copper sulfides ［J］ . Minerals and Metallurgical Processing， 2008， 25 （1 ） 19-24. ［2］ 肖云， 张永德， 郭光云. 一种提高铜矿石浮选指标的浮选 药剂及其