YS461.3-2003混合铅锌精矿化学分析方法硫量的测定燃烧中和滴定法.pdf

Y S / T 4 6 1 . 3 -2 0 0 3 前言 本标准是新制定的标准。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本标准由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司负责起草。 本标准由白银有色金属公司起草。 本标准由凡口铅锌矿、 韶关冶炼厂参加起草。 本标准主要起草人 赵众炜、 韦文辉、 孙广燕。 本标准主要验证人 李日平、 彭云萍。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 Y S / T 4 6 1 . 3 -2 0 0 3 混合铅锌精矿化学分析方法 硫量的测定燃烧一 中和滴定法 范围 本标准规定了混合铅锌精矿中硫含量的测定方法。 本标准适用于混合铅锌精矿中 硫含量的测定。测定范围 2 0 . 0 0 0 o - 4 0 . 0 0 2 方法原理 试料在高温空气流中燃烧， 将硫转化为二氧化硫， 用过氧化氢吸收并氧化成硫酸， 以甲基红一 次甲基 蓝混合溶液作指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为绿色为终点， 根据消耗的氢氧 化钠标准滴定溶液的体积计算硫的含量。 当氟量大于。2 时干扰测定。 3 试荆 3 . 1 市售试剂 3 . 1 . 1 氢氧化钠。 3 . 1 . 2 变色硅胶。 3 . 1 . 3 氧化铜 粉状 。 3 . 1 . 4 过氧化氢 3 0 , 3 . 1 . 5 硫酸 p 1 . 8 4 g / m L 。 3 . 2 溶液 3 . 2 . 1 高锰酸钾一氢氧化钠溶液 取3 . 0 g 高锰酸钾溶于1 0 0 m L 水中， 加人1 0 g 氢氧化钠， 溶解后装 人洗气瓶中 3 . 2 . 2 过氧化氢吸收液 1 1 9 ， 限两周内使用。 3 . 3 标准滴定溶液 3 . 3 . 1 氢氧化钠标准滴定溶液 3 . 3 . 1 . 1 配制 称取4 . 0 g 氢氧化钠， 溶于不含二氧化碳的水中， 并稀释至 1 0 0 0 mL , 混匀 3 . 3 . 1 . 2 标定 称取0 . 8 0 g 精确至0 . 0 0 0 1 g 苯二甲酸氢钾 基准试剂， 在1 0 0 0C - - 1 0 5 0 C 烘2 h ， 置于 干燥器中冷却至室温 于5 0 0 mL三角烧杯中， 加6 0 m L不含二氧化碳的热水溶解完全， 冷却， 加2 滴酚 酞指示剂 3 . 4 . 1 ， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液变为微红色为终点。随同标定做空白试验。氢 氧化钠标准滴定溶液标定的实际溶液浓度一周内有效。 按式 1 计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度 一丽 下 m ,2 0 4 . 2 X V , - V , 。 。 。 一 1 式中 c- 7 n, 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， 单位为摩尔每毫升 m o l / m L ; 基准物苯二甲酸氢钾的质量， 单位为克 g ; V , 标定时， 滴定基准物苯二甲酸氢钾所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， 单位为毫升 m L V o 标定时， 空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， 单位为毫升 mL ; 2 0 4 . 2 基准物苯二甲酸氢钾的摩尔质量， 单位为克每摩尔 g / m o ll , Y S / T 4 6 1 . 3 -2 0 0 3 平行标定三份， 测定值保留四位有效数字 重新标定。 3 . 4 指示剂 3 . 4 . 1 酚酞指示剂 1 g / L ， 用乙醇配制。 3 . 4 . 2 混合指示剂 称取 0 . 1 2 g甲基红和 。 . ， 其极差值不大于4 X 1 0 - m o l / m L时， 取其平均值否则 1 g 次甲基蓝， 溶于 1 0 0 m L无水乙醇中。 4 仪器与设备 4 . 1 4 . 2 4 . 3 4 . 4 4 . 5 4 . 6 4 . 7 高温管式电炉 最高温度1 3 5 0 0C , 常用温度1 2 5 0 0C, 可控硅温度自动控制器 0 -1 6 0 0 0C o 旋片式真空泵 3 。 工 一 / m i n 转子流量计 0 L / -i n -2 L / mi n o 锥形燃烧管 内径0 2 1 m m ， 外径0 2 5 m m ， 总长度6 0 0 m m o 燃烧瓷舟 长8 8 m m， 使用前应在1 2 0 0 ℃预先灼烧 1 h o 硫的测定装置如图 1 所示 1 一洗气瓶 内装高锰酸钾一氢氧化钠溶液， 液面高约 1 / 3 瓶高 ; 2 一 洗气瓶 内装硫酸. 液面高约 1 / 3 瓶高 ; 3 一干 燥塔 内装变色硅胶 ; 4 一转子流量计泊 一燃烧管沛一可控硅温度自 动控制仪; 7 -铂锗热电偶 8 -6 0 - L 直筒形分液漏 斗; 9 一弹簧夹; 1 0 一真空泵 1 1 一废液瓶; 1 2 一三通玻璃活塞; 1 3 -3 号弯形气体扩散管; 1 4 -5 0 m L碱式滴定管; 1 5 - - 瓷 舟; 1 6 -管式燃烧炉; 1 7 一六孔气体扩散管; 1 8 一气体吸收率; 1 9 - 1 号吸收瓶; 2 0 -2 号吸收瓶 图 1 燃烧一 酸碱滴定法定硫装置图 5 试样 5 . 1 试样应通过0 . 1 0 0 m m孔筛。 5 . 2 试样应在1 0 5 ℃士5 ℃烘箱中烘 1 h ， 并置于干燥器中冷却至室温备用。 6 分析步骤 6 . 1 试料 称取 0 . 1 0 g 试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g , 62 空白试验 随同试料做空白试验 Y S / T 4 6 1 . 3 -2 0 0 3 6 . 3 测定前的准备工作 6 . 3 . 1 接通电源， 将可控硅温度自动控制器按钮置于“ 手动” 位置， 分 2 - 3 次逐渐加大电压， 在 1 h - 2 h 内将炉温升至1 2 0 0 0 C ， 将按钮置于“ 自 动” 位置。 6 . 3 . 2 分别向两只吸收瓶内加人 1 0 0 m L过氧化氢吸收液 3 . 2 . 2 , 8 - 1 0 滴混合指示剂 3 . 4 . 2 ， 按图 1 接好全部装置， 检查装置密封性， 即当关闭进气端时吸收瓶内应无气泡产生。 64 测定 6 . 4 . 1 将试料 6 . 1 均匀置于瓷舟中， 置于干燥器中备用。 6 . 4 . 2 在抽气条件下调整空气流量为。 . 7 L / mi n -0 . 9 L / m i n ， 拔下瓷管进气口橡皮塞， 用镍铬丝钩将 盛有试料的瓷舟迅速推人燃烧管温度最高处， 立即塞紧橡胶塞记下时间并观察气流变化。流量 为0 . 7 L / mi n -0 . 9 L / m i n , 6 . 4 . 3 当燃烧4 m i n 后， 用氢氧化钠标准滴定溶液 3 . 3 . 1 分别对两只气体吸收瓶中的吸收液进行滴 定， 直至溶液由紫红色变为亮绿色保持 1 m i n 不变; 拔下与瓷管连接的玻璃三叉管， 用水洗涤三叉管， 打 开两只吸收瓶上的弹簧夹， 洗涤气体扩散管和砂芯， 同时也洗涤第二吸收瓶的进气胶管， 关闭弹簧夹。 继续用氢氧化钠标准滴定溶液 3 . 3 . 1 滴定至溶液由紫红色变为亮绿色为终点。 注 不论新旧燃烧管， 开始测定前， 均应在 1 2 0 0 0 C - 1 2 5 0 ℃充分燃烧， 并预烧 1 个2 个实验样品后， 方可进行正式 试样的测定口 7 分析结果的计算 按式 2 计算硫的质量分数w S W S 式中 c V 一V s X 3 2 . 0 6 m 火 2 X 1 0 0 .. . . . . . . . . . . . 。 ⋯⋯2 c -氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， 单位为摩尔每毫升 mo t / m L ; V 2滴定时， 所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， 单位为毫升 mL ; V , -滴定时， 空白 溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， 单位为毫升 m L ; 3 2 . 0 6 硫的摩尔质量， 单位为克每摩尔 g / mo ll ; m试料的质量， 单位为克 9 。 所得结果表示至二位小数。 8 精密度 8 . 1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值， 在以下给出的平均值范围内， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 r ， 超过重复性限 r 的情况不超过5 ， 重复性限 r 按以下数据采用线性 内插法求得 z u S ; 2 0 . 0 0 3 0 . 0 0 3 5 . 0 0 r 0 o 0 . 2 0 0 . 3 0 0 . 3 5 8 . 2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表1 所列允许差。 表 1 w S 允许差 2 0 . 0 0 3 0 . 0 0 0. 4 0 3 0 . 0 0 - 4 0 . 0 0 0 . 5 0 门00闪门.一9寸1\SA Y S / T 4 6 1 . 3 -2 0 0 3 9 质量保证和控制 应用国 家级标准样品或行业级标准样品 当 前两者没有时， 也可用控制标样替代 ， 每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时， 应找出原因， 纠正错误后， 重新进行校核。