汽车失效催化剂预处理方法研究.pdf

2 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第4 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i 醛n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 5 ．0 4 ．0 0 8 汽车失效催化剂预处理方法研究 万婧1 ，余建民1 ’2 ，毕向光1 ，杨金富1 ，李权1 ，王火印 1 ．昆明贵研催化剂有限责任公司，昆明6 5 0 1 0 6 ；2 ．昆明贵金属研究所，昆明6 5 0 1 0 6 摘要系统研究了原料粒度、品位、酸度、液固比、浸出温度、浸出时间、氧化剂用量及溶液电势、预处理方 法对汽车失效催化剂中铂族金属浸出率的影响。结果表明，在粒度一o ．0 7 4m m 、液固比L ／S 一5 ／1 、9 0 ～ 1 0 0 ℃、控制溶液电势1 ．o ～1 ．2V 氯化浸出8h ，原料品位愈高，渣率愈低，浸出率愈高；随着盐酸和硫 酸混合酸浓度的增加，铂族金属的浸出率急剧升高并且均高于单一的盐酸和硫酸介质。添加硫酸氢钠 焙烧预处理 3 0 0 ℃，3h 能显著提高铂族金属尤其是铑的浸出率，铂、钯的浸出率大于9 9 ％，铑的浸出 率大于9 7 ％。 关键词汽车失效催化剂；铂族金属；富集；预处理 中图分类号T Q 4 2 6 ．9 6 ；T F 8 3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 0 4 一0 0 2 8 一0 6 S t u d yo nP r e t r e a t m e n to fS p e n tA u t o c a t a l y s t s W A N J i n 9 1 ，Y UJ i a n m i n Ⅵ，B IX i a n g g u a n 9 1 ，Y A N GJ i n f u l ，L IQ u a n l ，W A N GH u o y i n l 1 ．K u n m i n gS i n o - P l a t i n u mM e t a l sC a t a l y s tC o ．，L t d ，K u n m i n g6 5 0 1 0 6 ，C h i n a5 2 ．K u n m i n gI n s t i t u t eo fP r e c i o u sM e t a l s ，K u n m i n g6 5 0 1 0 6 ，C h i n a A b s t r a c t T h ee f f e c t so fr a wm a t e r i a lg r a n u l a r i t y ，g r a d e ，a c i d i t y ，r a t i oo fl i q u i dt os o l i d L ／S ，l e a c h i n g t e m p e r a t u r e ，l e a c h i n gt i m e ，o x i d a n td o s a g e ，p o t e n t i a lo fs o l u t i o n ， a n dp r e t r e a t m e n to nl e a c h i n gr a t e so f p l a t i n u mg r o u pm e t a l s P G M s w e r ei n v e s t i g a t e d ．T h er e s u l t ss h o wt h a tt h eh i g h e rr a wm a t e r i a lg r a d ei s ， t h el o w e rl e a c h i n gr e s i d u er a t ea n dt h eh i g h e rl e a c h i n gr a t eo fP G M sw i l lb eu n d e rt h ec o n d i t i o n si n c l u d i n g g r a n u l a r i t yo f O ．0 7 4m m ，L ／S 一5 ／1 ，l e a c h i n gt e m p e r a t u r eo f9 0 ～1 0 0 ℃，l e a c h i n gt i m eo f8h ，a n d p o t e n t i a lo fs o l u t i o no f1 ．0 ～1 ．2V ．L e a c h i n gr a t e so fP G M sr i s es h a r p l yw i t hi n c r e a s eo fc o n c e n t r a t i o no f m i x i n ga c i df r o mh y d r o c h l o r i ca c i da n ds u l f u r i ca c i d ，w h i c ha r eh i g h e rt h a nt h o s ei ns i n g l eh y d r o c h l o r i c a c i da n ds u l f u r i ca c i ds y s t e m ． L e a c h i n gr a t e so fp l a t i n u m ，p a l l a d i u m ，e s p e c i a l l yr h o d i u ma r em a r k e d l y i m p r o v e da f t e rp r e t r e a t e db ya d d i n gs o d i u mh y d r o g e ns u l f a t er o a s t i n g ． T h e1 e a c h i n gr a t e so fp l a t i n u ma n d p a l l a d i u ma r e99 ％a b o v e ，a n dr h o d i u mo f97 ％a b o v e ． K e yw o r d s s p e n ta u t o c a t a l y s t s ；p l a t i n u mg r o u pm e t a l s ；e n r i c h m e n t ；p r e t r e a t m e n t 汽车催化剂经过使用后，其上吸附有油污、汽油 不完全燃烧后的积碳等，会妨碍浸出反应的进行，同 时碳对浸出液中的铂族金属具有吸附作用，会使浸 出率降低。催化剂在使用过程中，铂族金属微粒周 围的7 一A l 。o 。在11 5 0 ℃以上会转变为a A 1 。O 。，冷 却后某些铂族金属微粒被a A l O 。包裹，阻碍了铂 族金属的浸出，造成铂族金属尤其是铑的浸出率波 动大，这是由于铑的氧化物 R h 。O 。 很难溶解，而 铂、钯及其氧化物则溶于有氧化剂存在下的盐酸溶 液。为了提高铂族金属的浸出率，研究人员提出了 收稿日期2 0 1 4 1 1 1 4 基金项目云南省应用基础研究计划重点项目 2 0 1 2 F A 0 0 6 作者简介万婧 1 9 8 4 一 ，女，重庆人，硕士，工程师；通信作者余建民 1 9 6 1 一 ，男，陕西人，硕士，教授 万方数据 2 0 1 5 年第4 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 9 各种预处理方法低温焙烧除去碳、油[ 1 1 ；高温焙烧 使丫一A 1 2 0 。转化为a A 1 2 0 。[ 2 1 ；通过微波焙烧[ 3 { ] 、氯 化焙烧睁引、酸化焙烧‘争1 0 ] 、碱化焙烧‘1 1 ] 、加压碱浸 法‘”3 等打开包裹。还原 氢气m ] 、硼氢化钠Ⅲ、水合 肼n 引、甲酸、甲酸钠、甲醛等 或先焙烧后还原[ 15 1 、还 原一湿磨口胡等方法使铂族金属氧化物、硫化物和磷 化物等转化为相应的金属。本文系统研究了原料粒 度、品位、酸度、液固比、浸出温度、浸出时间、氧化剂 用量和溶液电势，以及焙烧、焙烧一氢还原、水合肼 还原、甲酸钠还原、添加N a F H 。O 。、添加硫酸氢钠 焙烧处理等预处理方法对铂族金属浸出率的影响， 以期找到一种能显著提高汽车失效催化剂中铂族金 属尤其是铑的浸出率的有效方法。 1 试验部分 1 ．1 试验原料和仪器 汽车失效催化剂的载体为圆柱蜂窝状陶瓷堇青 石型，用球磨机球磨至一o ．0 7 4m m ，用四分法缩分 取样，铂族金属含量为 g ／t P t5 3 6 ．7 ，P d9 3 8 ．5 ， R h2 0 0 ．6 ，∑P G M16 7 5 ．8 。主要试剂有盐酸、硫 酸、氯酸钠、水合肼、甲酸钠、氟化钠、过氧化氢，均为 分析纯。浸出试验装置如图1 所示。 图1 试验装置 F i g ．1E x p e r i m e n ta p p a r a t u s 主要仪器D J l C 增力电动搅拌器、10 0 0m L 电 热套、S H z - D 循环水式多用真空泵、1 0 1 2 A B S 电热 鼓风干燥箱、S X 一1 2 1 0 箱式电阻炉、X W T ．S 小型台 式记录仪 1 ．2 试验方法 按照图1 安装好仪器设备，按照所需要的液固 比和酸度取计算量的水、盐酸、硫酸加入园底烧瓶 中，在搅拌下缓慢加入1 0 0g 汽车失效催化剂，升温 到9 0 ℃后通过滴液漏斗缓慢滴入氧化剂 氯酸钠 溶液，反应6h 后停止搅拌，冷却后过滤，反复洗涤 浸出渣，于1 0 0 ℃下烘干，称量，取样分析铂族金属 含量，计算渣率及铂族金属浸出率。 铂、钯的分析采用D b D o 双波长分光光度法， 铑的分析采用2 一巯基苯并噻唑一溴化亚锡萃取比色 法‘1 7 m ] 。 2 ‘结果与讨论 2 ．1 原料粒度和品位的影响 在盐酸和硫酸酸度为6m o l ／L 、浸出时间8h 、 温度9 5 ℃、液固比L ／S 一5 1 的条件下，原料粒度 对铂族金属浸出率的影响如图2 所示。 粒度，m m 图2 原料粒度对铂族金属浸出率的影响 F i 昏2L 眦h i n gn t e so fP G M ’sw i t h m f f e 代n tp a r t i c l es i z e 由图2 可见，随着原料粒度变小，铂、钯、铑的浸 出率略有增加，但对铂、钯的浸出率影响不显著，而 对铑的影响较大。在搅拌速度相同的条件下，颗粒 的外部传质速度相同，颗粒粒度减少，可以减少内部 传质的阻力，浸出率会有所增加。铑的原子半径较 铂、钯小，故减少颗粒粒度，铑的浸出率增长较铂、钯 明显。但是颗粒越细，需要的球磨时间越长，并要消 耗大量的能源。综合考虑，粒度选择在一o ．0 7 4m m 为宜。 选用3 种铂、钯、铑含量不同、粒度相近的汽车 失效催化剂原料，在相同条件下浸出。结果看出，原 料品位愈高，渣率愈低，浸出率愈高。 2 ．2 酸度的影响 取粒度一0 ．0 7 4m m 的汽车失效催化剂，固定 其它条件不变，只改变酸度，试验结果如图3 所示。 万方数据 3 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第4 期 墨乡一 如} ．／ 委身／一三基 4 0 t r ■} 矿广扩扩1 矿1 盐酸浓度， m 0 1 ．L _ - a 盐酸 硫酸浓度， m 0 1 ．L b 硫酸 混合酸浓度／ m 0 1 ．L 一1 c 盐酸 硫酸 图3 酸浓度对铂族金属浸出率的影响 F i g ．3 E f f e c t so fa c 埘c 蚰c e n t 隋t i 蚰蚰l e a c h i n g 哺t 姻o fP G M s 从图3 可看出 随着盐酸浓度的增加，铂族金属的浸出率逐渐 上升，并且铂族金属的浸出的难易次序为P d P t R h 。这是由于铂族金属在有氧化剂和一定浓度的 C l 一溶液中容易被氧化生成可溶性的氯配离子进入 溶液[ 1 ] 。增加盐酸浓度或提高C l 一浓度均有助于铂 族金属的溶解浸出，降低盐酸浓度对浸出铂族金属 不利。 随着硫酸浓度的增加，铂、铑的浸出率缓慢升 高，钯的浸出率先缓慢升高后急剧降低，即在单一的 硫酸介质中由于没有足够的C l - 氧化剂N a C l O 。会 带入少量 ，不利于铂族金属生成稳定的氯配离子。 随着盐酸和硫酸混合酸浓度的增加，铂族金属 的浸出率急剧升高，并且铂、钯、铑的浸出率均高于 单一的盐酸介质和硫酸介质。这是由于在盐酸和硫 酸混合介质中即保证了足够的酸度，又提供了足够 的C l 一。 综合考虑操作环境、生产成本等因素，选择总酸 度为6m 0 1 ／L ，盐酸和硫酸的比例为1 1 。 2 ．3 液固比的影响 粒度一o ．0 7 4m m 、混合酸总酸度6m o l ／L ，其 余条件不变，液固比对铂族金属浸出率的影响如图 4 所示。 图4 表明，随着液固比的增大，铑浸出率逐渐上 升，而铂、钯的浸出率变化不大。液固比过大，试剂 消耗增大，单位容积反应釜处理物料的能力下降，生 产成本增大，综合考虑取液固比L ／S 一5 。 2 ．4 浸出温度的影响 粒度一o ．0 7 4m m 、混合酸总酸度6m o l ／L 、按 液固比L ／s 一5 加入盐酸和硫酸溶液，其余条件不 变，在不同温度下浸出，结果如图5 所示。 由图5 可见，随着温度的升高，铂族金属的浸出 图4 液固比对铂族金属浸出率的影响 F i 昏4 E f f b c t so fL ／S 蚰l e a c h i n g r a t 髑o fP G M s 图5 温度对铂族金属浸出率的影响 F i g ．5 E f f e c t so f t e m p e m t u 弛蚰l e a c h i n g m t 髑o fP G M s 率逐渐上升。相对而言，铑的浸出受温度的影响更 大，浸出率随温度的提高迅速上升，而铂、钯浸出率 的上升趋势较缓慢，可能是由于在高温下，C 1 。在溶 似 珥 科 “ 甜 鼠 冰、碍丑璐 州 叫 鞭 饥 “ 瓢 舢 烈 篷埒丑型 万方数据 2 0 1 5 年第4 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 1 液中的溶解度减小，酸挥发也较大，使得浸出反应趋 于平缓。升高温度有利于降低渣率，提高铂族金属 的浸出率，但过高的温度对反应釜及管道的要求严 格，会使设备投资增加，故选择9 0 ～1 0 0 ℃较合适。 2 ．5 浸出时间的影响 粒度一0 ．0 7 4m m 、混合酸总酸度6m 0 1 ／L 、按 液固比L ／S 一5 加入盐酸和硫酸溶液、温度9 0 ～1 0 0 ℃，浸出时间对铂族金属浸出率的影响见图6 。 从图6 可知，随着浸出时间的延长，铑的浸出率 先升高后降低，而铂、钯的浸出率变化不大。浸出时 间过长，能耗越大，综合考虑以8h 为宜。 2 ．6 氧化剂 氯酸钠 用量的影响 粒度一o ．0 7 4m m 、混合酸总酸度6n 1 0 1 ／L 、按液 固比L ／S 5 加入盐酸和硫酸溶液、温度9 0 ～1 0 0 ℃、 浸出时间8h ，只改变氧化剂 氯酸钠 的用量，试验 氯酸钠用量，％ 结果如图7 所示。 468 浸出时间，h 图6 浸出时间对铂族金属浸出率的影响 F i g ．6 E f f e c t so fI e a c h i n gt i m eo nl e a c h i n g r a t 皓o fP G M s l1 W l I f 5 l l x X d ■ 司】q s 9 H 8 目 浸出时J ’甘帅 图7 氯酸钠用量 a 和氧化还原电势 b 对铂族金属浸出率的影响 F i g ．7 E f f e c t so fN a C l 0 3d o s a 萨 a 柚d 鲫l u t i o np o 细t i a l b 蚰l e 眦h 她m t e so fP G M s 从图7 可看出，随着氧化剂用量的增加，溶液氧 化还原电势增大，但铂族金属的浸出率并没有升高， 反而有降低的趋势。氧化剂的用量过大，未利用的 氯气会逸出污染环境，综合考虑以氯酸钠占原料重 量的5 ％较合适，溶液电势在1 ．oV 为宜。 2 ．7 预处理方法的影响 取粒度一o ．0 7 4m m 的失效催化剂，将原料用 不同的方法预处理，然后氯化浸出，浸出条件为混 合酸总酸度6m o l ／L 、浸出时间8h 、温度9 5 ℃、液 固比L ／S 5 ／1 、氯酸钠占原料重量的5 ％，试验结 果见表1 。 表1 表明，低温焙烧对铂族金属浸出率影响不 大，低温焙烧一氢还原后铂族金属浸出率可以提高 2 个百分点；低温焙烧一水合肼还原后铂族金属浸 表1 原料预处理方法对铂族金■浸出率的影响 T a b I e1E 胝t so fp r e t 弛a t m 蛆t 蚰I 翰c h i n g m t 伪O fP G M s 出率不但没有提高反而降低；浸出时同时添加2 ％ N a F 2 ％H 。O 。铂族金属的浸出率提高约2 个百分 点；用甲酸钠还原后再浸出，甲酸钠的浓度对铂族金 Ⅲ 嘎 钡 训 H 剐 舢 零、姗习聪 似 嘎 Ⅸ H H 瓢 蓬爵丑嬲 万方数据 3 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第4 期 属浸出率影响较大，用2 ％甲酸钠还原预处理，铂族 金属的浸出率反而降低了约2 个百分点，用4 ％甲 酸钠还原预处理，铂族金属的浸出率提高了约4 个 百分点，但是用甲酸钠还原后需要固液分离，经还原 预处理后的物料不能长时间放置，生产成本较高。 而经过3 0 0 ℃添加硫酸氢钠焙烧3h 预处理后铂族 金属浸出率大幅度提高，铂、钯、铑分别提高9 ．4 5 、 3 ．3 3 、3 5 ．8 7 个百分点。 由于经过添加硫酸氢钠焙烧预处理的效果较理 想，对该法的预处理温度及配料比进行了进一步的 研究，试验结果表明，当配料比为1 1 时，在3 0 0 ℃ 下处理3h ，铂，钯的浸出率大于9 9 ％，铑的浸出率 大于9 7 ％。 在上述试验的基础上，为了验证该方法的可靠 性，进行了实验室放大试验，所用原料为5k g 汽车 失效催化剂，其成分为 g ／t P t8 7 7 、P d8 6 3 、R h 1 3 6 、∑P G M18 7 6 ，浸出渣渣率为4 9 ．3 0 ％，其成分 为 g ／t P t7 7 、P d3 0 、R h1 2 、∑P G M1 1 9 ，铂族金 属浸出率分别为 ％ P t9 5 ．6 7 、P d9 8 ．2 9 、R h 9 5 ．6 5 ，即铂族金属的浸出率均大于9 5 ％，因此经过 添加硫酸氢钠焙烧预处理后能显著提高汽车失效催 化剂中铂族金属尤其是铑的浸出率。 2 ．8 预处理前后x 射线衍射对比分析 原料预处理及浸出后的X R D 谱如图8 所示。 从图8 可以看出，原料中主要成分是载体材料 M g 、A l 、S i 及部分K 、C a 的氧化物组成的新物相，可 2 03 04 1 s f }6 07 【l8 J9 【l l 2 们 o 图8 原料浸出前后的x R D 谱 F i g ．8 X R Dp a t t e r nb e f o r ea n da f t e rl e a c h i n g 能系汽车催化剂在使用过程中载体材料和涂层材料 相互作用所形成的，部分铂族金属被包覆在这种新 物相中，不能与浸出剂接触反应，导致铂族金属浸出 率低。通过添加硫酸氢钠焙烧预处理之后，该新物 相被分解，经过浸出后可溶性金属离子如铝等溶解 进入溶液，浸出渣中残余的大部分是不溶性的 S i O 。、M g O 。因此，添加硫酸氢钠焙烧预处理打开 了汽车失效催化剂载体对铂族金属的包裹，使铂族 金属有效地暴露，从而提高了其浸出率[ 1 引。 2 ．9 预处理前后S E M 形貌 添加硫酸氢钠焙烧预处理及浸出后原料的 S E M 谱如图9 所示。 图9 预处理前 a 和预处理后 b 的S E M 形貌 F i g ．9S E Mm i c r o s t r u c t u r eb e f o r e a a n da f t e rp m t 代a t i n g b 从图9 可知，汽车失效催化剂原料中铂族金属 被载体包裹，没有暴露出来，结构完整，铂族金属无 法完全参与反应；经过添加硫酸氢钠焙烧预处理后， 物料在参与反应的同时，载体的包裹被打开，氧化剂 很好地氧化了物料，使内部分子结构发生了改变，更 重要的是物料分子的表面积明显增大，增加了物料 与浸出剂的接触面积，为铂族金属的浸出创造了十 分有利的条件。 3结论 1 浸出过程中，原料品位愈高，渣率愈低，浸出 率愈高；随着盐酸和硫酸混合酸浓度的增加，铂族金 万方数据 2 0 1 5 年第4 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 3 属的浸出率急剧升高，并且均高于单一的盐酸和硫 酸介质。 2 经过添加硫酸氢钠焙烧预处理之后打开了汽 车失效催化剂载体对铂族金属的包裹，能显著提高 汽车失效催化剂中铂族金属尤其是铑的浸出率。 3 最佳浸出工艺为，一o ．0 7 4m m 的汽车失效 催化剂与硫酸氢钠1 1 配比后在3 0 0 ℃焙烧3h ， 然后按下列条件浸出盐酸和硫酸按照1 1 混合、 总酸度6m o l ／L 、液固比L ／S 一5 ／1 、氯酸钠占原料 重量的5 ％ 控制溶液电势1 ．0 ～1 ．2V 、浸出时间 8h 、温度9 5 ℃，铂族金属的浸出率均大于9 5 ％。 参考文献 [ 1 ] 王大维，李岩松，姜炳南．提高废三元催化剂铂族金属 回收率工艺研究[ J ] ．有色矿冶，2 0 1 2 ，2 8 1 2 4 2 6 ． [ 2 ] T u c k er ．M e t h o do fR e c o v e r i n gP l a t i n u m ．U n i t e dS t a t e s u s ，2 8 0 5 9 4 1 [ P ] ．1 9 5 7 一0 4 一0 2 ． [ 3 ] 陈安然，张泽彪，王仕兴，等．微波焙烧回收汽车尾气废 催化剂湿法浸出渣中铑[ J ] ．稀有金属，2 0 1 2 ，3 6 6 9 7 9 9 8 4 ． [ 4 ] 张泽彪，陈安然，王仕兴．微波加热熔融浸出汽车尾气 废催化剂中铂族金属的方法中国，1 0 2 8 3 9 2 8 7 A [ P ] ． 2 0 1 2 一0 9 2 8 ． [ 5 ] 张泽彪，王仕兴，陈安然．一种从失效汽车尾气催化剂 中浸出铂族金属的方法中国，1 0 2 8 9 9 4 9 8 A [ P ] ．2 0 1 2 一 0 9 2 8 ． [ 6 ] 梁贵生，沈少波，郭勇，等．报废陶瓷汽车催化剂氯化过 程中P d 的挥发行为研究[ J ] ．中国科技论文在线， w w w ．p a p e r ．e d u ．c n ，2 0 1 1 ． [ 7 ] 梁贵生，沈少波，郭勇，等．报废陶瓷汽车催化剂氯化过 程中P t 的挥发行为研究[ J ] ．世界科技研究与发展， 2 0 1 1 ，3 3 4 5 5 7 5 5 9 ． [ 8 ] C h o o n gHK ，S e o n gIW ，S u n gHJ ．R e c o v e r yo fp l a t i n u m g r o u pm e t a l sf r o mr e c y c l e da u t o m o t i v ec a t a l y t i c c o n v e r t e r sb yc a r b o c h l o r i n a t i o n [ J ] ． I n d u s t r i a l ＆E n g i n e e “n gC h e m i s t r yR e s e a r c h ，2 0 0 9 ，3 9 5 1 1 8 5 1 1 9 2 ． [ 9 ] 周俊，任鸿九．从粒状汽车废催化剂中回收铂族金属 [ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，1 9 9 6 2 3 1 3 5 ． [ 1o ] J e a nP i e r r ec u i f ．R e c o v e r yo fP r e c i o u sM e t a l sa n do t h e rV a l u e sf r o mS p e n tC o m p o s i t i o n s ／M a t e r i a l s U S ， 6 4 5 5 0 1 8 8 1 厂P ] ．2 0 0 2 一0 9 2 4 ． [ 1 1 ] 曲志平，王光辉，闫丽．碱焙烧富集汽车尾气净化催化 剂中有价金属的研究[ J ] ．中国资源综合利用，2 0 1 2 ，3 0 5 2 5 2 8 ． [ 1 2 ] 黄昆，陈景，陈奕然，等．加压碱浸处理- 氰化浸出法回 收汽车废催化剂中的贵金属[ J ] ．中国有色金属学报， 2 0 0 6 ，1 6 2 3 6 3 3 6 9 ． [ 1 3 ] S a k a k i b a r aY o s h i n o b u ，T a k i g a w aK a z u n o “，F u k u iH i r o a k i ．T v I e t h o df o r r e c o v e r i n g r h o d i u m J a p a n ， J P 5 8 1 9 9 8 3 2 [ P ] ．1 9 8 3 一0 5 一0 4 ． [ 1 4 ] 泰仁洙．从废催化剂回收贵金属中国，1 9 9 7 7 6 1 A [ P ] ． 2 0 0 4 一0 1 一0 7 ． [ 1 5 ] 陈帅，程矗，张建涛，等．报废汽车催化剂中铑的提取 与富集口] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 4 4 2 4 4 ，5 7 ． [ 1 6 ] 范兴祥，董海刚，付光强，等．还原一磨选法从汽车尾气 失效催化剂中富集铂族金属[ J ] ．稀有金属，2 0 1 4 ，3 8 2 2 6 1 2 6 9 ． [ 1 7 ] 李振亚，马嫒，洪英．汽车尾气净化催化剂中P t 、P d 、 R h 含量的测定[ J ] ．贵金属，2 0 0 1 ，2 2 2 2 8 3 1 ． [ 1 8 ] 李振亚．载铂铑钯失效催化剂中铑的吸光光度法测定 [ J ] ．贵金属，1 9 9 5 ，1 6 1 4 3 4 6 ． 万方数据