低品位铀矿石微生物柱浸试验.pdf
3 6 - 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g d r a m .c n 2 0 1 2 年6 期 d o l 1 0 .3 9 6 9 /j .h s n .1 0 0 7 - 7 5 4 5 .2 0 1 2 .0 6 .0 1 1 低品位铀矿石微生物柱浸试验 李江,刘亚洁,周谷春,车江华 东华理工大学,江西抚州3 4 4 0 0 0 摘要对某低品位铀矿石进行了不同喷淋条件的微生物柱浸试验。结果表明,试验用混合菌群对目标铀 矿石具有较强适应性,浸出周期1 7 2d ,菌浸期间5 %和1 0 %喷淋量条件下渣计平均浸出率分别为 8 7 .7 0 %和8 8 .5 3 %,耗酸率分别为5 .3 6 %和5 .3 7 %。荫浸阶段采用较大喷淋量可提高浸出率,但液同 比会显著增加,综合成本相应提高。因此,喷淋量的选择应综合考虑铀资源回收率与浸出成本。 关键词低品位铀矿石;微生物柱浸;喷淋量;浸出率;耗酸率 中图分类号T L 2 1 2 .1 2文献标识码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 z 】0 80 0 3 6 0 3 C o l u m nB i o l e a c h i n go fL o w g r a d eU r a n i u mO r e L IJ i a n g ,L I UY a - j i e ,Z H O UG u c h u n ,C H EJ i a n g - h u a E a s tC h i n ai n s t i t u t eo fT e 洲曜y ,F u z h o u3 4 4 0 0 0 ,] i a n g x i ,C h i n a A b s t r a c t C o l u m nb i o l e a c h i n go fal o w g r a d eu r a n i u mo r ew i t hav a r i e t yo fs p r a y i n gm e t h o d sw a sc a r r i e d o u t .T h er e s u l t ss h o wt h a tt h em i x e dc u l t u r eo fa e i d o p h i l i cm i c r o o r g a n i s m si nu s eh a v eah i g ha d a p t a t i o nt O t h eu r a n i u mm i n e r a l s ,a n dt h ea v e r a g eu r a n i u ml e a c h i n gr a t e sa r e8 7 .7 0 %a n d8 8 .5 3 %,t h ea c i dc o n s u m p t i o ni s5 .3 6 %a n d5 .3 7 %w i t h i n1 7 2d a y s ,a t5 %a n d1 0 %s p r a y i n gc o n d i t i o n ,r e s p e c t i v e l y .Ab i g g e r s p r a yl i q u i dq u a n t i t yc o u l di n c r e a s eu r a n i u ml e a c h i n gr a t ea tt h eb i o l e a c h i n gs t a g e ,h o w e v e r t h er a t i oo f l i q u i dt os o l i d r i s e sg r e a t l ya sw e l l 。w h i c hr e s u l t e di nar i s eo fC O S tf o ru r a n i u mr e c o v e r y .T h e r e f o r e ,t h e o p t i m u ms p r a yl i q u i dq u a n t i t ys h o u l db ec o n f i r m e dw i t hac o n s i d e r a t i o no fb o t hu r a n i u mr e c o v e r ya n dl e a c h i n gc o s t . K e yw o r d s l o w - g r a d eu r a n i u mo r e ;c o l u m nb i o l e a e h i n g ;s p r a yl i q u i dq u a n t i t y ;l e a c h i n gr a t e ;a c i dc o n s u m p t i o nr a t e 我国铀矿资源相对贫乏,而且铀矿石品位偏 低,多数在0 .1 %~0 .3 %,占总储量的6 0 %,低于 0 .1 %的低品位铀矿石占3 3 %n ] 。采用常规水冶方 法处理低品位铀矿石的成本太高、经济效益很差,因 此这部分资源长期得不到有效利用。如果低品位铀 矿石能够得到经济利用,将我国硬岩铀矿出矿品位 由0 .1 %以上降低到0 .0 3 %~0 .0 7 %,则铀矿石采 冶量将大幅增长,大大提高我国铀产量和可利用的 铀资源储量,对缓解我国铀资源的紧张局面产生重 大影响。微生物冶金技术由于其具有金属提取率 高、投资少、成本低、环境友好等优点,对利用我国的 低品位矿产资源具有重大意义。国内多家单位开展 了微生物浸铀研究工作,取得了可喜的成绩[ 2 - 引。但 低品位铀矿石微生物浸出尚未见成功的试验报道。 1 试验矿样和微生物茵群 1 .1 试验矿样 试验矿样取自江西某铀矿,矿样筛分及原矿品 收稿日期2 0 1 1 - 1 2 .1 4 基金项目国家自然科学基金资助项目 5 0 9 7 4 0 4 3 。江西省教育厅产学研合作基金资助项目 G J J 0 9 0 0 8 作者简介李f f 1 9 6 s 一 ,男,山东济南市人,副教授,博士. 万方数据 2 0 1 2 年6 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 3 7 位测试结果见表1 。根据各粒径矿石品位及粒径比 计算,原矿品位为0 .0 6 2 6 %。 表1 矿样粒径分布及原矿品位 T a b l e1P a r t i c l es i z ed i s t r i b u t i o na n dm i n e r a l s u r a n i u mg r a d e 样号 粒径/r a m 比例/%U 含量/%干重/k g 1 .2 试验菌群 采用从某铀矿矿石样中经富集、分离、驯化、诱变等 培育得到的混合菌群作为试验菌群,主要组成菌种为嗜 酸氧化亚铁硫杆菌 A c i d i t h i o b a c i l l u sf e r r o o x i d a n s 、嗜铁 钩端螺旋菌 L e p t o s p i r r i l l u ms p . 和嗜酸氧化硫硫杆菌 A c i d i t h i o b a c i l l u st h i o o w i d a n s 等。该菌群铁转化速率可 达4 .5g / L d 。 2 试验工艺和过程 2 .1 试验工艺 柱浸试验采用自行设计制作的中1 0 0m m 10 0 0m m 有机玻璃柱,试验分A 、B 两组共6 个试 验柱,每组3 个平行样,编号分别为A 1 、A 2 、A 3 、 B 1 、B 2 、B 3 。每柱装矿石量为1 0k g ,喷停比1 1 , 酸化阶段至1 2 小时p H 反弹到小于2 .0 为止,菌浸 时控制出液p H 2 .0 左右。具体试验方案为酸化 阶段喷淋量1 5 %~1 0 %,2 0g /L 的酸液喷淋若干 天,1 5g /L 的酸液喷淋若干天,1 0g /L 的酸液喷淋 至酸化结束;在菌浸阶段和尾液浸出阶段,2 组的喷 淋时间均为1 2h ,A 组喷淋量5 %,B 组喷淋量 1 0 %。 2 .2 试验过程 酸化阶段A 、B 两组喷淋量均为1 5 %~1 0 %, 硫酸酸度2 0 ~5g /L ,喷淋至浸出液p H 稳定在2 .0 以下,总计用时3 0 天。 菌浸阶段A 组喷淋量5 %,B 组喷淋量1 0 %。 用总铁2 ~6g /L 的菌液进行喷淋,中间因为菌液循 环使用,总铁一度高达8 ~1 5g /L ,硫酸酸度1 0 ~0 g /L 。第4 4 ~4 7 天翻柱,总计用时5 2 天。 尾液循环浸出阶段第8 8 ~1 7 2 天,A 组喷淋量 5 %,B 组喷淋量1 0 %。随着菌群在矿石中的生长, 出液F e 3 已连续多天高于进液F e ”,改用溶浸液经 离子树脂吸附除铀后的尾液进行喷淋,第1 1 8 ~1 2 3 天翻柱,总计用时8 8 天,最后两天用喷淋量2 0 %清 水洗柱,取样。结束试验。 3 试验结果与分析 3 .1 铀的浸出及浸出率比较 A l 柱铀浸出率结果见图1 其它各柱情况与 A 1 柱类似 。 酸化阶段 菌浸阶段 昆液循环浸m 阶段 - 一 嚣觥 // .{’ 荫浸卅铀阶段鬯液浸出出铀阶取出铀昆期阶段 浸m 次数 图1A 1 柱铀浸出率变化图 F i g .1 U r a n i u ml e a c h i n gr a t eo fc o l u m n A 1 惯.t i m e 由图1 可见,浸出尾期 1 2 1 ~1 5 7 天 铀的浸出 率增加缓慢,日浸出率很低,浸铀效率极低,应综合 考虑铀资源回收率与铀浸出成本,适时结束浸出或 采取其它措施强化铀的浸出。 A 、B 两组渣计浸出率比较结果见表2 。由表2 可知,B 组平均渣计浸出率比A 组高0 .8 3 个百分 点。 表2 渣计浸出率结果 T a b l e2 R e s u l t so fu r a n i u ml e a c h i n gr a t e 样号 渣品位/%渣i f 浸出率/% A 1 组合样10 .0 0 61 A 1 组合样Ⅱ0 .0 0 728 8 .9 6 A 1 组合样Ⅲ0 .0 0 74 A 2 组合样10 .0 0 78 A 2 组合样1 1 0 .0 0 79 8 7 .3 8 A 2 组合样m 0 .0 0 80 A 3 组合样10 .0 0 67 A 3 组合样1 1 0 .0 0 99 8 6 .7 6 A 3 组合样m0 .0 0 83 A组平均0.00778 7 .7 0 B 1 组合样1 0 .0 1 22 B 】组合样Ⅱ0 .0 0 748 5 .7 0 B 1 组合样n l0 .0 0 73 B 2 组合样1 0 .0 0 66 B 2 组合样Ⅱ0 .0 0 688 9 .5 0 B 2 组合样mo .0 0 61 B 3 组合样1 0 .0 0 66 B 3 组合样1 1 0 .0 0 58 9 0 .2 9 B 3 组合样Ⅲ0 .0 0 59 B组平均0.007 2 8 8 .5 3 万方数据 3 8 有色金属 冶炼部分 h t t p /] y s y l .b g r i m m .o n 2 0 1 2 年6 期 由于采用相同的酸化条件,两组试验酸化期间 液固比相同;菌浸开始后,A 组采用5 %的喷淋量, B 组采用1 0 %的喷淋量,B 组的总液固比是A 组的 1 .6 9 倍。以渣计浸出结果计算,A 、B 两组平均铀浓 度分别为5 8 .1 4m g /L 、3 4 .5 5m g /L ,A 组是B 组 的1 .6 8 倍。液固比低则溶浸剂用量少,试剂及动力 消耗低;铀吸附分离效率高,后续处理费用低;尾液 处理量和外排液量少,对环境影响小。因此应综合 考虑铀资源回收率与铀浸出成本,而且在浸出后期, 铀的溶出速度减慢,过高的喷淋量并不能有效增加 铀的浸出,此时应降低溶浸剂的喷淋量。 3 .2 浸出液p H 变化及耗酸率分析 浸出过程中A 1 柱p H 变化情况见图2 其它各 柱情况与A 1 柱类似 。 酸化阶野荫浸阶段 尾渡循环浸出阶段 . 旷 弼拄 I 嬷,k v ”...冬,器。。勺哟 \一 州一进液p i 。 / 71 3 1 9 2 5 3 l3 7 4 3 4 9 衢6 l6 7 鹤为衢9 l9 7 l 僻1 9 9 1 1 5 翻1 嚣1 站瑚m 吼研 浸出次数 图2A I 柱p H 变化图 F i g .2p Ho fc o l u m nA 1 坩.t i m e 由图2 可知,5 0 多天后,各柱浸出液的p H 基 本等于或低于溶浸液,直至试验结束,p H 均在2 .0 上下微小波动,且大多低于2 .0 ,说明菌群在矿石中 生长、代谢活跃并产酸。 硫酸的使用主要在酸化阶段和菌浸阶段初期, 后期因为浸铀菌群的作用,浸出系统内p H 基本维 持相对稳定状态。因酸化阶段A 、B 两组试验条件 相同,耗酸率分别为5 .3 6 %和5 .3 7 %,耗酸率非常 接近。 3 .3 浸出液E h 值变化分析 浸出过程中A 1 柱E h 值变化情况见图3 其它 各柱情况与A 1 柱类似 。 浸出过程从第6 0 天开始,出液E h 值开始高于 进液,并一直维持很高,满足了铀浸出的需要,说明 系统内铁氧化菌的活性很强,并稳定地发挥作用,持 续氧化二价铁。 3 .4 菌群的适应性及活性分析 图3A 1 柱E h 值变化图 F i g .3 E ho fc o l u m nA 1V 3 .t i m e 由图2 和图3 可知,此次试验所用菌群能很好 地适应目标低品位铀矿石的浸出,在溶浸柱矿石中 生长、代谢良好,因此尾液循环利用过程中浸出效果 稳定。试验菌群对矿石中含硫矿物有很好的氧化活 性,产酸、产硫酸高铁能力强,维持了溶浸体系的酸 度和高的氧化还原电位,对铀的浸出发挥了重要作 用。 4结论 1 混合菌群能适应浸出体系,表现出高的铁和 硫氧化性能,适合在低品位铀矿石浸出中应用。 2 在原矿品位为0 .0 6 2 6 %、浸出周期1 7 2 天的 条件下,渣计平均浸出率A 组和B 组分别为 8 7 .7 0 %和8 8 .5 3 %,耗酸率A 组和B 组分别为 5 .3 6 %和5 .3 7 %。菌浸期间采用较大的喷淋量可 提高浸出率,但综合成本相应提高,应综合考虑铀资 源回收率与铀浸出成本。 3 尾液循环利用时浸出效果稳定,使用尾液浸 出可降低成本,适合于低品位铀矿石的浸出。 参考文献 E 1 ] 陈元初,赵声贵,梁毅.我国核电工业及铀资源供应对策 口] .中国矿业,2 0 1 1 ,2 0 1 1 9 2 2 . [ z 3 刘健,樊保团,张传敬.抚州铀矿细菌堆浸半工业试验研 究口] .铀矿冶,2 0 0 1 1 1 5 2 7 . [ 3 ] 陈家富.不同粒度柱浸浸铀试验研究E J 3 .有色金属 冶 炼部分 ,2 0 1 0 1 4 0 4 2 . E 4 3 樊保团,孟运生,刘建,等.赣州铀矿草桃背分矿细菌堆 浸工业试验E J ] .铀矿冶,2 0 0 2 ,2 1 2 6 7 7 3 . [ 5 ] 王有团,李广悦,刘玉龙,等.J X 嗜酸异养菌与氧化亚铁 硫杆菌联合浸铀的研究E J 3 .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 0 2 4 Z 一4 5 . E 6 3 张亚鹪,孙占学,史维竣.某铀矿石微生物浸出工艺实验 万方数据 2 0 1 2 年6 期有色金属 冶炼部分 h t t p /l y s y l .b g r i m m .o n 3 9 研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 0 5 ;3 2 3 5 . [ 7 ] 胡凯光,黄仕元.杨金辉,等.铀矿石的细菌浸出试验研 究[ J ] .湿法冶金。2 0 0 3 。2 2 2 8 5 - 8 8 . [ 8 ] 李江.饶军,刘亚沽,等.高氟铀矿石微生物堆浸工业试 验[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 1 7 2 6 2 9 . 上接第1 8 页 3 .2 酸度对铜萃取的影响生产标准阴极铜,吨铜成本4 59 1 6 元。 水相酸度对铜萃取率的影响试验结果见表2 。 表2 酸度对铜萃取的影响 T a b l e2E f f e c to fa c i d i t yo nc o p p e re x t r a c t i o n 3 .3 萃取时间对铜萃取的影响 萃取时间对铜萃取的影响试验结果见表3 。 表3 萃取时间对铜萃取的影响 T a b l e3E f f e c to fl i m eo nc o p p e re x t r a c t i o n 4 结论 1 最佳浸出条件液固比1 0 1 ,浸出温度8 0 ℃,浸出剂硫酸浓度3 .5m o l /L ,浸出时间8h ,浸出 液含铜浓度可以达到3 0 ~4 5g /L ,铜浸出率可以达 到9 8 %以上。 z 经一级萃铜、一段洗涤、三级错流反萃铜,反 萃液中铜浓度可以达到4 5 ~5 0g /L ,采用电积技术 3 反萃液中的锌、镉可以通过锌镉分离,镉置换 得到海绵镉,硫酸锌溶液返回锌冶炼主系统。 参考文献 [ 1 ] 谭兴林,朱国才,赵玉娜.从铜镉渣中浸出铜锌镉的研究 [ J ] .矿冶,Z 0 0 8 4 2 8 3 0 。3 5 。 [ 2 ] 秦念华,张胜.用低品位湿法练锌铜渣制取海绵铜并回 收锌镉[ 刀.有色金属 冶炼部分 ,1 9 9 3 4 2 4 - 2 6 . [ 3 ] 谯宁.从铜镉渣中回收锌、镉、铜的试验研究[ J ] .湿法冶 金.1 9 9 8 1 4 1 4 2 . [ 4 ] 彭容秋.重金属冶金学[ M ] .长沙中南大学出版社. 2 0 0 3 . [ 5 ] 何国才,鲁兴武,易超,等.湿法炼锌净化渣无废无害自 循环利用及有价金属高效富集新工艺研究与应用[ D ] . 白银西北矿冶研究院。2 0 1 1 . [ 6 ] 李青山,刘日辉.氧化铜矿的湿法冶金及其进展口] .湿 法冶金,1 9 9 2 3 1 9 - 1 2 . 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