铝电解废阴极炭块中氟化钠浸出动力学研究.pdf
2 0 2 1 年第2 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 9 3 d o i l o .3 9 6 9 /j .i s s n .1 0 0 7 7 5 4 5 .2 0 2 1 .0 2 .0 1 5 铝电解废阴极炭块中氟化钠浸出动力学研究 刘风琴1 ,杨新1 ,张拥军2 ,李荣斌1 ,李爱杰1 1 .北京科技大学冶金与 2 .平罗中兴碳素有限 生态工程学院,北京1 0 0 0 8 3 ; 公司,宁夏平罗7 5 3 4 0 0 摘要废阴极炭块是铝电解槽大修时产生的危险固体废弃物,由于长期受到电解质的侵蚀而含有大量可 溶性氟化物,堆存或填埋处理将造成严重的环境污染。主要研究了废阴极炭块中氟化钠的浸出动力学, 揭示了温度、粒度、液固比等因素对铝电解废阴极炭块中氟化钠浸出的影响。结果表明在液固比 2 5m L /g 、温度8 5 ℃、粒度o .0 5 8 ~O .0 7 5m m 的条件下浸出1h ,可溶氟浸出率可达9 8 .9 %,浸出渣中可 溶氟含量为8 3 .5 3m g /L ,低于1 0 0m g /L 的安全排放标准,可实现废阴极炭块的无害化处理;浸出过程符 合固体膜层内扩散控制的收缩核模型,表观活化能为8 .9 7k J /m o l 。 关键词废阴极炭块;氟化钠;浸出动力学;表观活化能 中图分类号X 7 5 8文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 1 0 2 一0 0 9 3 一0 6 S t u d yo nL e a c h i n gK i n e t i c so fS o d i u mF l u o r i d ei n W a s t eC a t h o d e so fA l u m i n u mR e d u c t i o nC e l l s L I UF e n g q i n l ,Y A N GX i n l ,Z H A N GY o n g j u n 2 ,L IR o n g 七i n l ,L IA i j i e l 1 .S c h o o lo fM e t a l l u r g ya n dE c o l o g i c a lE n g i n e e r i n g ,U n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yB e 幻i n g ,B e i j i n g1 0 0 0 8 3 ,C h i n a ; 2 .P i n 9 1 u oZ h o n g x i n gC a r b o nC o .,L t d .,P i n 9 1 u o7 5 3 4 0 0 ,N i n g x i a ,C h i n a A b s t r a c t W a s t ec a t h o d ec a r b o nb l o c ki sah a z a r d o u ss o l i dw a s t ep r o d u c e dd u r i n go V e r h a u lo { a l u m i n u m e l e c t r o l y t i c c e l l s .I tc o n t a i n sa l a r g e a m o u n to fs o l u b l ef l u o r i d ed u et ol o n g t e r me r o s i o no f e l e c t r o l y t e .S t o r a g eo rl a n d f i l lt r e a t m e n tw i l lc a u s es e r i o u se n v i r o n m e n t a lp o l l u t i o n .L e a c h i n gk i n e t i c so f s o d i u mf l u o r i d ei nw a s t ec a t h o d ec a r b o nb l o c kw a ss t u d i e dt or e v e a li n f l u e n c eo ft e m p e r a t u r e ,p a r t i c l es i z e , a n dL /So ns o d i u mf l u o r i d e1 e a c h i n gr a t e .T h er e s u l t ss h o wt h a ts o l u b l ef l u o r i n el e a c h i n gr a t ei s9 8 .9 % w h e nL /si s2 5m L /g ,t e m p e r a t u r ei s8 5 ℃,a n dp a r t i c l es i z ei s0 .0 5 8 一O .0 7 5m m ,t i m ei s 1h o u r .S o l u b l e f l u o r i n ec o n t e n ti nl e a c h i n gr e s i d u ei s8 3 .5 3m g /L ,w h i c hi sl o w e rt h a nt h a to ft h es a f e t ye m i s s i o ns t a n d a r d o f1 0 0m g /L ,a n dr e a l i z e sh a r m l e s st r e a t m e n to fw a s t ec a t h o d ec a r b o nb l o c k s .L e a c h i n gp r o c e s sc o n f o r m st o s h r i n k i n gc o r em o d e lo fd i f f u s i o nc o n t r o li ns o l i df i l mw i t ha p p a r e n ta c t i v a t i o ne n e r g yo f8 .97k J /m 0 1 . K e yw o r d s w a s t ec a t h o d ec a r b o nb l o c k ;s o d i u mf l u o r i d e ;l e a c h i n gk i n e t i c s ;a p p a r e n ta c t i V a t i o ne n e r g y 铝是产量最高、用途最广泛的有色金属,随着原 铝产量的高速增长与铝电解工业的发展,铝电解槽 大修渣的量逐年增加。据统计,每生产1t 原铝,约 产生2 0 ~3 0k g 大修渣。电解槽的大修渣由废阴 极炭块、废碳化硅侧块和废耐火材料三部分组成, 其中废阴极炭块为主要废弃物。废阴极炭块的主 收稿日期2 0 2 0 1 0 一2 2 基金项目宁夏回族自治区重点研发计划资助项目 2 0 1 8 B D E 0 2 0 5 0 作者简介刘风琴 1 9 6 3 一 ,女,河南孟州人,教授,博士生导师 万方数据 9 4 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i mm .c n 2 0 2 1 年第2 期 要成分包括炭、冰晶石和氟化物等有价组分,且因 含有大量可溶性氟和少量氰化物而被列为危险固 体废弃物,废阴极炭块在室外堆放与潮湿空气或 雨水接触时,其中的可溶性氟会溶出进入土壤与 地下水中,并释放有害气体,对当地环境造成危 害[ 1 ] 。目前铝电解废阴极炭块已被国家列入国 家危险废物名录。国标中规定浸出液中可溶氟 的浓度超过1 0 0m g /L 即为危险废弃物,我国实际可 溶氟含量平均20 0 0 ~40 0 0m 彰L ,部分达60 0 0 ~ 80 0 0m g /L ,远高于固体废弃物的排放要求。因此, 铝电解废阴极炭块的清洁处理、资源化利用是一个 急待攻克的难题。 目前废阴极炭块的处理方法主要分为火法处理 和湿法处理。火法处理工艺主要有英国R e y n o l d s 工艺、等离子处理工艺、澳大利亚A U S M E L T 工 艺、C o m a I c o 工艺、法国的S P L I T 工艺等。我国中 铝集团提出的C h a l c o S P L 工艺基本原理是将废槽 衬与石灰石或其它添加剂混合添加到高温炉窑中进 行焙烧,使可溶性氟化物生成难溶解的氟化钙[ 2 ] 。 但在实际运行中,会存在H F 气体的生成、可溶氟 浸出毒性依然较高、排出渣如何商品化、工艺运行 不平稳、具有高价值的炭质材料被燃烧未能有效 回收利用等一系列问题,导致企业运行成本较高, 未能达到绿色经济高效的预期处理目标,难以大 规模推广。 湿法处理工艺主要有美铝的L C L L 工艺、浮选 法、化学浸出法等。L C L L 工艺基本原理是首先用 水提取可溶性氟化物,再用低苛性碱提取剩余的氟 化物[ 3 ] 。该方法处理效果较好,但缺点是流程较 长,处理设备多,不适合在中小型企业推广利用。 浮选法处理铝电解槽废阴极炭块具有操作简便、 炭与电解质分离完全、清洁环保等优点,所以近年 来越来越得到重视。在浮选前加入碱浸工艺可进 一步提高得到的产品质量。但目前浮选法缺点是 产物纯度低、浮选条件复杂。化学浸出法主要通 过酸、碱或去离子水溶液对废阴极炭块进行处理, 将其中的炭、氟化盐浸出。化学浸出法具有能耗 低、流程较短、操作简单、成本较低等优点,缺点是 酸碱的用量大、浸出液复杂。而水溶液作为单一 浸出剂的研究较少。 针对传统湿法处理效果不佳的现状,本文提出 将水溶液作为单一浸出剂来处理铝电解废阴极炭 块,对可溶氟的浸出行为和浸出动力学进行研究,探 讨了反应温度、粒径、液固比等因素对可溶氟的浸出 规律,以期得到可溶氟的最佳浸出条件,使其达到非 危固废的排放标准。也为铝冶炼企业湿法处理废阴 极炭块提供一些参考。 1试验 1 .1 试验原料 试验所用铝电解废旧阴极炭块来自焦作万方铝 业股份有限公司,破碎混合均匀后进行化学成分分 析,结果为 % C6 4 .9 3 、F1 2 .9 4 、A l6 .3 8 、N a7 .8 5 、 C a1 .2 2 、S io .7 4 、KO .6 1 、F eo .3 9 、其他4 .9 4 。废 阴极炭块中,除了含有大量的C 之外,在生产过程 中经过大量电解质的渗透和侵蚀[ 3 ] ,所以还存在 大量的F 、A l 、N a 、C a 等元素。废阴极炭块的X R D 谱如图1 所示,从图1 可知,废阴极炭块中主要物 相为C 、N a F 、N a 3A l F 6 、C a F 2 。其中N a F 的含量 较高,N a F 一般由渗入的电解质或是金属钠与冰 晶石发生反应生成的,在铝电解槽中边部温度 较低的区域内,N a F 的含量会更高。经氟离子 电极法测量,废阴极炭块中可溶氟的平均浓度 为75 0 0m g /L 。 1 02 03 0加5 06 07 0∞9 0 2 觎o 图1废阴极炭块的X R D 谱 F j 昏1 X R Dp a t t e mo fw a s t e c a t h o d ec a r b o nb l o c k 1 .2 试验仪器 试验仪器主要有H X 2 0 3 T 电子天平、S H J A 6 磁力搅拌水浴锅、P X S J 一2 1 6 氟离子计、2 0 2 1 型电热 恒温干燥箱、Z B S X _ 9 2 A 型标准振动筛、烧杯、玻璃 杯、量筒等。 1 .3 试验原理及方法 本试验以水溶液为浸出剂,从图1 可知,原料中 氟主要以N a F 、C a F z 形式存在,C a F 。属于难溶化合 物,而N a F 极易溶于水,在水中的溶解度[ 4 ] 为3 .6 6 ~ 万方数据 2 0 2 1 年第2 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 9 5 5 .0 8g /L 1 5 ~1 0 0 ℃ 。故废阴极炭块中的可溶氟 主要来自N a F 的大量溶解,虽然N a F 也会发生水 解反应,但反应量极少,影响可忽略不计。故理论上 认为可溶氟的浸出率全为N a F 中F 一的浸出率。本 试验采用单因素试验法,主要研究温度、粒度、液固 比等对废阴极炭块中可溶氟浸出率的影响。先将 10 0 0m L 的平底烧瓶置于恒温加热水浴锅内,加入 一定量的水,设定温度,达到设定温度后,向烧瓶中 加入1 0g 一定粒度的原料。浸出反应过程中,严格 控制温度并强磁力搅拌。从浸出反应开始计时,定 时用移液管取浸出液,利用氟离子选择电极法测量 此时浸出液中可溶氟的含量。 2 结果与讨论 2 .1 温度对可溶氟浸出率的影响 取原料1 0g ,在液固比为5 体积质量比,m L 愚, 下同 ,粒径o .1 0 6 ~o .1 5m m 的条件下,探究温度 3 0 、5 0 、7 0 、9 0 ℃ 对可溶氟浸出率的影响,结果如 图2 所示。由图2 可知,温度对可溶氟浸出率的影 响还是比较明显的。温度是分子热运动主要控制参 数,随着温度的升高,分子获得更多的能量,热运动 加剧,活性分子数增加,单位时间内参与浸出反应的 分子数量增多,浸出速率加快[ 5 ] 。随着温度的增加, 废阴极中可溶氟的浸出率逐渐升高,温度由3 0 ℃升 至9 0 ℃时,经过1 5m i n 浸出,可溶氟的浸出率由 3 7 .8 %升至近5 2 %,但温度的增加可溶氟浸出率的 变化不是特别的大。 5 5 4 4 零 瓣3 3 丑 则 城 健2 2 曰 1 1 0 时间,m i n 图2 温度对可溶氟浸出率的影响 F i g .2 E f f e c t so ft e m p e r a t u r eo n l e a c h i n gr a t eo fs o I u b l en u o r i n e 2 .2 粒度对可溶氟浸出率的影响 取原料1 0g ,在液固比为5 ,温度9 0 ℃的条件 下,探究不同粒度 0 .1 5 0 ~O .3 0 0 、o .1 0 6 ~0 .1 5 0 、 o .0 7 5 ~o .1 0 6 、0 .0 5 8 ~o .0 7 5m m 对可溶氟浸出率 的影响,结果如图3 所示。由图3 可知,随着原料粒 度的减小,废阴极中可溶氟的浸出率逐渐升高,粒径 从0 .1 5 0 ~O .3 0 0m m 减小到O .0 5 8 ~O .0 7 5m m 时,经过1 5m i n 浸出,可溶氟的浸出率从3 9 .6 %升 至6 0 .1 %,浸出率增加明显,这是因为固体颗粒粒 径越小,颗粒的比表面积越大,单位时间内和浸出液 发生反应越多,浸出速率也越快[ 6 ] 。 7 5 6 0 蠢。s 蟊 囊。。 詹 1 5 0 时间,m i n 图3 粒径对可溶氟浸出率的影响 F 唔3 E f f e c t so fp a r t i c l es i z eo nl e a c h i n g r a t e0 fs O l u b l ef l u o r i n e 2 .3 液固比对可溶氟浸出率的影响 取原料1 0g ,在温度9 0 ℃、粒度o .0 5 8 ~o .0 7 5m m 的条件下,探究不同液固比 5 、1 0 、1 5 、2 0 对可溶氟 浸出率的影响,结果见图4 。由图4 可知,废旧阴极 中可溶氟的浸出率随着液固比的逐渐增大迅速升 高,液固比由5 升至2 0 ,经过1 5m i n 浸出,可溶氟的 浸出率由6 1 .5 %升至8 2 .4 %。图4 中的浸出曲线可 以明显分为两个阶段第一阶段是浸出时间在1 5r n i n 内,因为N a F 在水溶液中的溶解度很大,此阶段短 时间内可溶氟迅速溶解,所以在浸出前期可溶氟的 浸出率随着时间的增加迅速升高;第二阶段为浸出 后期,浸出时间大于1 5m i n ,由于裸露在外的可溶 氟大部分已被浸出[ 7 ] ,颗粒内的氟很难再浸出,反应 时间的延长对浸出率的影响较小,但随着时间的延 长,浸出率仍在小幅度增加。 万方数据 9 6 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 2 1 年第2 期 1 0 0 8 。 垂6 0 紧 咎4 0 2 。 O 时间,I I l i n 图4 液固比对可溶氟浸出率的影响 F i g .4 E f f e c t so fL /so nl e a c h i n gr a t e o fs O l u b l ea u o r i n e 2 .4 浸出动力学分析 2 .4 .1 浸出动力学方程 本试验浸出反应主要为大量的N a F 发生溶解 反应,只涉及液固相反应。根据湿法冶金动力学可 知,浸出速率控制主要为浸出剂溶液通过矿粒表面 扩散层外扩散控制、浸出剂通过固膜的内扩散控制及 混合扩散控制。各阶段控制核模型速率方程如下 1 一 1 一a 1 /3 忌。f 1 1 2 口/3 一 1 一a 2 /3 一志d £ 2 [ 1 n 1 一a ] /3 1 1 一口 - 1 /3 一忌。£ 3 式中,口为可溶氟的浸出质量分数 % ;£为浸 出时间 m i n ;忌,、志。和忌。分别为由化学反应、固体 产物层内扩散和两者混合控制的表观速率常数。 2 .4 .2 浸出动力学分析 分析可溶氟浸出过程的动力学控制模型,主要 从动力学方程、表观活化能两方面分析。根据温度 对浸出率的影响结果图,发现浸出1 5m i n 之后,浸 出速率逐渐变缓,所以将浸出前1 5m i n 内不同热力 学温度条件下浸出率带人各扩散反应控制方程,得 出动力学常数忌,再通过A r r h e n i u s 公式,以l n 忌对 1 /T 作图,得浸出过程中可溶氟的A r r h e n i u s 曲线, 计算出浸出过程的表观活化能[ 8 j 。 将不同温度下得到的a 与£分别按照式1 ~3 进行线性拟合,以确定浸出过程的动力学参数和控 制步骤,结果表明,式1 、3 的相关系数R 2 均小于 O .9 1 ,表明铝电解废阴极中可溶氟的浸出不适合用 化学反应与混合扩散控制来表示。 将图2 的试验结果按[ 1 2 口/3 一 1 一a 2 /3 ] 对£ 作图,结果如图5 所示,从图5 可知,[ 1 2 口/3 一 1 ~口 2 /3 ] 对£有良好的线性关系,各温度下的相关 系数 R 2 均在O .9 5 5 之上,线性关系良好。 根据A r r h e n i u s 方程[ 9 | 愚一A e x p [ 一E 。/ R T ] 4 两边取对数可得 1 n 忌 l nA E 。/R 丁 5 式中惫为不同温度下的反应速率;A 为频率因 子;E 。为表观活化能 k J /m 0 1 ;T 为热力学温度 K ;R 一8 .3 1 4J / m 0 1 K 。 作1 n 志~1 /T 拟合曲线,结果如图6 所示,从图6 可求出浸出反应的表观活化能E a 一8 .9 7k J /m o L ,表 观活化能数值进一步证明,浸出过程主要符合内扩 散控制模型。 O .0 5 0 .0 4 譬o .0 3 薯 qO .0 2 0 .0 l 0 r ,m i n 图5不同温度下[ 1 2 口/3 一 1 一口 列3 ] 与f 的关系曲线 F i g .5R e I a t i o n s h i pb e t w e e n [ 1 2 口/3 一 1 一口 副3 ] a n dfa td i f f e 他n tt e m p e r a t u r e s 图6l n 七~1 /T 关系曲线 F i g .6 C u r v eo fl n 七一1 /T 2 .4 .3 样品粒度对浸出率的影响 将不同粒度下浸出率按[ 1 2 a /3 一 1 一a 2 7 3 ] 万方数据 2 0 2 1 年第2 期有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 9 7 对£的关系作图,结果如图7 所示。由图7 可知,拟 合直线相关系数均大于o .9 5 ,线性关系较好,求得 每个粒度下的反应速率常数矗。;结合A r r h e n i u s 方 程,以l n 尼a 对l n 比作图,结果如图8 所示,由图8 可 知废阴极粒径对浸出反应的反应级数为一O .7 6 15 , 这表明减小粒径,更能促进浸出反应的进行。 O .0 7 0 .0 6 0 .0 5 高 fo .0 4 蠢o .0 3 0 .0 2 0 .0 1 0 0246 8l O1 21 41 6 f ,m i n 图7不同粒度下[ 1 2 口/3 一【1 一口 2 7 3 ] ~f 的关系 F i g .7R e I a t i o n s h i pb e t w e e n [ 1 2 酬3 一 1 一口 2 ,3 ] a n dfu n d e rd i f f e r e n tp a r t i c l es i z e s 图8不同粒度下l n ‰~l n 砒的关系 F i g .8 C u r V eo fl n 七d l nd ou n d e r d i f I k r e n tg r a n u l a r i t i e s 2 .4 .4 液固比对浸出率的影响 将不同液固比浸出率按[ 1 2 a /3 一 1 一a 纠3 ] 对£的关系作图,结果如图9 所示。各拟合直线的 相关系数均大于o .9 5 ,[ 1 2 口/3 一 1 一a 2 /3 ] 与£具 有良好的线性关系,求得每个液固比下的反应速率 曼。;以l n 惫。对l ns 作图,结果如图1 0 所示,可知液固 比反应级数为O .6 1 85 ,表明提高液固比有利于铝电 解废阴极炭块可溶氟的浸出速率[ 2 1 | 。 。1 8 。1 5 嚣 。.1 2 1 r 三。.0 6 。.。3 0 f ,I I l i “ 图9 不同液固比L /s 下[ 1 2 卅3 一 1 一Ⅱ 2 /3 ] ~f 关系曲线 F i g .9C u r v e so f [ 1 2 口/3 一 1 一口 纠3 ] f u n d e rd i f f 色r e n tL ,S - 4 .6 _ 4 .8 5 .4 5 .6 l n “ m L ’g _ 1 J 图1 0 不同液固比L /S 下l n 屯~l ns 的关系 F i g .1 0C u r v eo fI n 豇。l nsu n d e rd i f f e r e n tL /s 2 .5 最佳浸出条件试验 由前面试验结果及动力学分析可知,降低粒径、 增大液固比可以有效增大浸出率,从企业生产实际 情况、降低生产成本和提高浸出率等方面综合考虑, 选定废阴极炭块可溶氟的浸出条件为温度8 5 ℃、 粒径0 .0 5 8 ~O .0 7 5m m 、液固比2 5 ,选取原料1 0g 进行浸出试验 3 次 ,1h 后将溶液抽滤,滤饼干燥 2h 。经计算其可溶氟的浸出率高达9 8 .9 %,浸出 渣中剩余可溶氟的平均浓度为8 3 .5 3m g /L ,已经低 于国家危险废物名录最新版中的规定值 1 0 0m d L , 可以作为非危险固体废弃物排放。利用x R D 对浸 出渣进一步分析,结果如图1 1 所示。从图1 1 可知, 处理后的浸出渣大部分都是炭,少部分为C a F 。,均 可作为有价物对其回收利用,具体含量为 % C 8 9 .7 5 、C a F 26 .1 6 、其他4 .0 9 。 0 2 5 5 一 一 I.口ⅧⅢ/_口一 万方数据 9 8 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 2 1 年第2 期 1 02 0 F i g .1 1 3结论 3 0加5 06 07 08 09 0 2 鳅o 图1 1浸出渣的X R D 谱 X R Dp a t t e r no fl e a c h i n gr e s i d u e 1 铝电解废阴极炭块主要由C 、N a F 、C a F z 、 N a 。A l F 。等物相组成,其中可溶氟主要以N a F 形式 存在,经离子选择电极法测定废阴极炭块中可溶氟 的平均浓度约为75 0 0m g /L 。 2 铝电解废阴极炭块水浸时可溶氟的浸出过程 符合固体膜层内扩散控制的收缩核模型,其表观活 化能为8 .9 7k J /m o l 。动力学分析表明,温度对浸出 过程影响较小,增大液固比、减小固体粒度能有效加 快原料颗粒孔隙中的内扩散速率。 3 最佳浸出条件为温度8 5 ℃、粒径o .0 5 8 ~ o .0 7 5m m 、液固比2 5m L k ,浸出1h 后浸出液中可 溶氟浸出率为9 8 .9 %,浸出渣中可溶氟浓度为 8 3 .5 3m g /L ,低于1 0 0m g /L 的安全排放标准,处理 后的废阴极炭块中高石墨化固体碳含量达 8 9 .7 5 %,具有较高的回收价值,可进一步资源化回 收利用。 [ 1 ] [ 2 ] 参考文献 L I U FQ ,X I EMZ ,L I UW ,e ta 1 .F o o t p r i n to fh a r m f u l s u b s t a n c e si ns p e n tp o tl i n i n go fa l u m i n u mr e d u c t i o n c e l l [ J ] .T r a n s a c t i o n so fN o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t yo f C h i n a ,2 0 2 0 ,3 0 7 1 9 5 6 1 9 6 3 . X I EMZ ,L IRB ,Z H A 0HL ,e ta 1 .D e t o x i f i c a t i o no f s D e n tc a t h o d ec a r b o nb l o c k sf r o ma l u m i n u ms m e l t e r s b yj o i n tc o n t r o l l i n gt e m p e r a t u r e - v a c u u mp r o c e s s [ J ] . J o u r n a lo fC l e a n e rP r o d u c t i o n2 0 2 0 ,2 4 9 1 8 [ 3 ] X I EMZ ,G U 0XY ,L I Uw ,e ta 1 .P h a s et r a n s i t i o no f w a s t es i I i c o nc a r b i d es i d eb I o c kf r o ma l u I n i n u ms m e l t e r s d u r i n gv a c u u mh i g } 卜t e n l p e r a t u r ed e t o 茹f i c a t i o np r o c e s s [ J ] . J O M ,2 0 2 0 ,7 2 7 2 6 9 7 2 7 0 4 . [ 4 ] 袁杰,李松,肖劲.响应曲面法优化铝电解废阴极碱熔 提纯工艺[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 2 0 9 1 2 0 一1 2 6 . Y U A NJ ,L IS ,X I A 0J .0 p t i m i z a t i o no fa l k a Uf u s i o n p u r i f i c a t i o no fs p e n tc a t h o d e c a r b o nf r o ma l u m i n u m e l e c t r o l y s i sb yr e s p o n s es u r f a c em e t h o d o l o g y [ J ] . 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