废水中硫氰酸根的脱除研究现状.pdf

2 0 2 1 年第3 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 4 3 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ，j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 2 1 ．0 3 ．0 2 2 废水中硫氰酸根的脱除研究现状 高富聪，陈国宝，马云瑞，高世雄 东北大学冶金学院，沈阳1 1 0 8 1 9 摘要含有硫氰酸盐的废水来自许多工业过程，主要是湿法冶金、浮选、煤焦化、印染纺织品、腈纶生产、 光整和电镀，由于它的抗水解性和非挥发性，它对人体和水生生物有潜在的毒性，另外对于良好的水质 也存在一定威胁，因此，硫氰酸盐在释放到环境前必须中和或从废水中去除。主要概述了可用于废水中 硫氰酸盐的方法及其优缺点，并对其未来发展进行了展望。 关键词硫氰酸根；脱除；回收；研究进展 中图分类号X 7 0 3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 1 0 3 一0 1 4 3 0 8 R e s e a r c hS t a t u so fR e m o V a lo fT h i o c y a n a t ef r o mW a s t e w a t e r G A O F u c o n g ，C H E NG u o _ b a o ，M AY u n r u i ，G A OS h i x i o n g S c h o o lo fM e t a l l u r g y ，N o r t h e a s t e r nU n i v e r s i t y ，S h e n y a n g1 1 0 8 1 9 ，C h i n a A b s t r a c t T h i o c y a n a t e - b e a r i n g w a s t e w a t e rc o m e sf r o m m a n y i n d u s t r i a l p r o c e s s e s ， s u c ha s h y d r o m e t a l l u r g y ， f l o t a t i o n ，c o a lc o k i n g ， p r i n t i n ga n dd y e i n gt e x t i l e s ， a c r y “cf i b e rp r o d u c t i o n ， f i n i s h i n g a n de l e c t r o p l a t i n g ．D u et oi t sa n t i h y d r o l y s i sa n dn o n v o l a t i l e ， i th a sp o t e n t i a lt o x i c i t yt oh u m a nb o d ya n d a q u a t i co r g a n i s m s ， a n da l s oh a sac e r t a i nt h r e a tt og o o dw a t e rq u a l i t y ．T h e r e f o r e ， t h i o c y a n a t em u s tb e n e u t r a l i z e do rr e m o v e df r o mw a s t e w a t e rb e f o r eb e i n gr e l e a s e di n t oe n v i r o n m e n t ．I nt h i sp a p e r ， a d v a n t a g e s a n dd i s a d v a n t a g e so fm e t h o d st or e m o v et h i o c y a n a t ef r o mw a s t e w a t e ra r es u m m a r i z e da n dp r o s p e c t e d ． K e yw o r d s t h i o c y a n a t e ； r e m o v a l ；r e c y c l e ； r e s e a r c hp r o g r e s s 工业废水中可能含有大量的化学物质，在被重 新利用或再循环之前，这些化学物质需要被去除，其 中的一种就是硫氰酸根 S C N 一 。在黄金冶炼领 域，氰化法是主要的提金工艺，但由于金矿物中大多 伴生金属硫化物，在氰化浸出过程中，金属硫化物与 氰反应产生硫氰酸根进入浸出液，导致提金贫液通常 含有高浓度的S C N 一，如山东某黄金冶炼厂提金液中 硫氰酸根含量达到9 ．5d L 。此外，硫氰酸根还广泛 存在于炼焦、电镀和煤气制备等的工业废水中，特别 是焦化废水中S C N 一含量可达到2 0 0 ～10 0 0m d I 。， 与酚类、氰化物及氨氮等构成焦化废水的主要污染 物，是废水C O D 的第二大来源；同时与铁离子反应 产生的铁络合物也是造成焦化废水出水色度高的主 要原因。硫氰酸根是一种典型的带负电的多原子、 直线型离子，拥有较好的络合性[ 1 ] 。它在废水中易 被氯化生成挥发性的剧毒物质氯化氰，也能被环境 中的紫外线作用而生成氰化物，同时硫氰酸根本身 也是有毒物质[ 2 ] 。若不加处理，将含硫氰酸根的废 水直接排放将会对环境造成严重的污染，危及到人 类健康。硫氰酸根不挥发、不会被水解，也不容易形 成沉淀被除去。目前有多种方法可以处理被硫氰酸 盐污染的水，例如化学法 电化学氧化 、生物降解和 收稿日期2 0 2 0 0 9 2 9 基金项目国家重点研发计划项目 2 0 1 8 Y F C l 9 0 2 0 0 3 作者简介高富聪 1 9 9 7 一 ，男，满族，辽宁人，硕士研究生；通信作者陈国宝 1 9 8 4 一 ，男，福建人，副教授 万方数据 1 4 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y I ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 物理吸附等[ 3 ‘9 ] 。本文总结了近年来废水中硫氰酸根 的脱除研究情况，并对未来的研究方向进行了展望。 1化学处理方法 化学处理法是通过化学反应将硫氰酸根氧化、 沉淀或降解成其他成分。 1 ．1 碱式氯化 长期以来，碱式氯化法一直是处理工业废水的 有效手段，已应用于金厂的废水中。该过程通过在 碱性条件下用氯氧化来破坏络合氰化物，但不包括 氰化铁和更稳定的氰化物一金属配合物。尽管该方 法也可以破坏硫氰酸盐，但它主要对游离氰化物和 存在高浓度氰化物有效，在氯化过程中，硫氰酸盐、 硫盐和处于低氧化态的金属会消耗更多的氯。硫盐 的存在可能会大大增加对氯的需求。另外过量的次 氯酸有毒，向水中添加了可能有害的阳离子／阴离 子，氯也可以与有机物反应形成氯化物，流程控制不 好还会导致有毒中间体产生，与硫氰酸盐优先反应 的较便宜的次氯酸盐来源需要特殊处理。 1 ．2 S o ／空气工艺 I N c o 该方法由1 9 8 4 年在加拿大的I n c oM e t a l s 公司 开发并获得了专利n ⋯，被称为I n c o 工艺。在I n c o 工艺中，在铜的存在下，在p H 为8 ～1 0 的受控条件 下，将S O 。和空气的混合物用作催化剂，以选择性 地将除氰化铁之外的游离氰和络合氰化物氧化为氰 酸盐。在广泛的p H 范围下用于处理水溶液和金矿 废渣，试剂价格很便宜，但是专利费用抵消了试剂所 节省的费用，对于硫氰酸根的去除存在一定效果，但 处理效果不是很理想，反应非常缓慢[ 1 1 | 。 1 ．3 催化氧化 在o U L E G O 等H 23 研究中，采用F e 2 作为均相 催化剂来催化硫氰酸盐湿式氧化 酸性环境 的性 能，研究结果表明大大提高了氧化效率，并且没有氰 化物等有毒中间体产生，最终产品为铵、硫酸盐和碳 酸氢盐，铁盐可作为酸性介质中硫氰酸盐均相湿式 氧化的廉价、无毒催化剂的潜力，是一种处理硫氰酸 盐的潜在经济且方便方法。 利用臭氧的氧化性也可用来处理废水中硫氰酸 根，C N 一废水的臭氧氧化是两相的，如果有C N 一存 在，由于C N 一的影响，开始时臭氧氧化S C N 一的速 率减缓，当C N 一氧化完成后，S C N 一的氧化速率显著 增加，因为可以有更多的臭氧来与S C N 一反应，之后 便可在合适的浓度下完全去除s C N 一。通过增加臭 氧的添加速度，氰化物和硫氰酸根的氧化作用得以 增强，而与溶液中初始氰化物的浓度无关[ 13 | 。虽然 这种方法的去除率很高，但缺点是可能会再产生一 些氰化物和氨，试剂和设备偏贵。 J A w A L E 等[ 1 4 ] 首次将新型水力空化 H C 与 化学氧化和催化剂相结合的处理方法用于降解硫氰 酸钾 K s c N ，H C 与H O 的组合以及H C 与臭氧 的组合的使用使K S C N 降解的程度分别为7 3 ％和 7 1 ．1 ％。在H C 0 。 催化剂的不同组合 T i 0 。／ z n O ／C u O 中，H C O 。 C u 0 负载量为O ．1 5g ／L 的K S C N 降解最高，为8 6 ．5 ％，H C H 2 0 2 O 。 C u O 的组合是最好的方法，可在1 2 0m i n 几乎完全 降解。该方法证明了使用优化的混合处理方法完全 降解K S C N 是可行的，且处理时间短，但是化学药 剂配比和反应条件要求高。 A Y s E N U R 等[ 1 5 3 采用电化学氧化工艺 E o 来 去除焦化废水中的硫氰酸根，在确定的条件下，E 0 工艺可以从真实的焦炉废水中去除8 4 ．1 3 ％的硫氰 酸根，该过程的运行成本经计算为处理每立方米废 水1 ．0 7 2 美元，从废水中去除每千克S C N 一约2 0 8 美元，处理成本不昂贵，且工艺相对稳定。 孙凤[ 16 1 采用流化床非均相催化氧化处理工业 废水中的硫氰酸盐，该方法首先制备出高效率的非 均相催化剂，然后利用流化床装置可以使液固颗粒 间的相互作用大大强化，以及可以降低催化剂的失 活速率，使催化活性随反应时间的延长而缓慢降低， 在耗氧条件下处理废水中的S C N 一。制备的C u ／A C 催化剂原料来源广泛、价格便宜，催化氧化效果显 著、并可多次重复使用，且回收再生效率很高，因此 可大量用于浸金和焦化废水中的硫氰酸根进行批量 处理，且二次污染小，经济成本低，非常符合现代社 会绿色环保生产要求。 1 ．4 沉淀法 根据有关研究[ 1 7 ’2 0 | ，S C N 一与C u 2 可以发生反 应，产物为硫氰酸亚铜，然后产物再同氢氧化钠发生 反应生成氧化亚铜 呈鲜红色沉淀 以及硫氰酸钠溶 液，通过蒸发结晶即得到硫氰酸钠盐或者硫氰酸钾 盐。处理过程比较复杂，具有多个参与的氧化还原 反应；另外还有相关研究在脱硫废液中加入盐和铜 盐，可以将废液中的硫氰酸根和硫酸根都转化为沉 淀，再经过过滤处理，最后分离提纯得到硫酸和硫氰 酸亚铜，化学反应原理如下 S C N H 2 0 S 2 0 。2 C u 2 一C u S C N ‘ S O i 一 S 2 2 H 1 S C N H 2 0 S 0 32 一 C u 2 ，C u S C N ‘ 万方数据 2 0 2 1 年第3 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y I ．b g r i m m ．c n 1 4 5 S 0 i 一 H 2 S 0 一 2 H 2 0 C a 2 一，C a S 0 4 2 H 2 0 3 此方法包括通过生成沉淀物来除去硫氰酸盐和 硫酸盐，需要大量的铜和钙盐，原材料加工成本相对 较高。在实际使用中，液体脱硫废液的含量组成基本 是不稳定的，导致硫氰酸盐的生成不易控制，即该方 法仍处于实验室研究阶段；对于含有S C N 一的废水， 可以通过添加p H 低于3 ．o 的F e 3 溶液，在强酸性条 件下，硫氰酸盐与铁离子相互作用生成三硫氰酸盐， 然后利用三硫氰酸盐具有活性配位点的性质，用活性 炭吸附，从而达到从废水中分离硫氰酸盐的目的。该 方法可降低污水中硫氰酸盐的浓度，但不能回收硫氰 酸盐。在处理废水时会产生大量的三硫氰酸盐，导致 活性炭的消耗量比较大，而活性炭的再生也会消耗大 量的能源。沉淀法处理硫氰酸盐的加工过程中，大都 使用了贵金属，加工成本较高，加工后很难回收，很难 实现再利用。所以从加工成本的角度看，沉淀法在处 理含硫氰酸根废水时，很难将其工业化广泛使用。 1 ．5 昆帕库斯法 昆帕库斯法 C o m p a c 包括将含有硫氰酸铵、硫 代硫酸铵和少量元素硫的浓缩脱硫液送入焚烧炉， 加入理论量的氧气雾化燃烧，使之氧化成水蒸气、二 氧化硫、二氧化碳等气体，然后冷却和清洁气体，得 到含有二氧化硫的混合气体，二氧化硫经过装有五 氧化二钒的转化器后，转化为三氧化硫，最后用硫酸 吸收得到浓硫酸。该方法具有其明显的优点，首先， 该方法是在高温下利用氧气氧化的原理，氧化程度 比较高，反应较为完全。其次，该方法可以实现二氧 化硫的回收利用，避免了因排人大气而造成的空气 污染，同时该工艺也具有一定的经济优势。技术方 法上比较先进，但是从该法的原理上就看出，该工艺 需要一台技术条件相对较高的焚烧炉，这就导致设 备费比较高，对于一般的小型焦化厂来说承受不起 高昂的设备费用，同时处理过程中需要消耗大量的 能量，这就是阻碍其推广的主要原因[ 2 1 。2 引。 1 ．6 希罗哈克斯法 希罗哈克斯法 H i r o h a x 是把含硫氰酸铵废水中 的盐类在高温高压条件下进行氧化生成硫铵以及硫 铵母液，然后把他们一起送人硫酸铵工段进行硫酸铵 的生产。该方法对硫氰酸按分解率能够达到9 9 ％。 该方法的原理如反应方程式 4 ～5 所示，具体 流程图如图1 所示。 N H 4 S C N 2 0 2 2 H 2 0 - ． N H 4 2 S 0 。 C 0 2 4 2 S 3 0 2 2 H 2 0 一2 H 2 S 0 4 5 这个方法在处理硫氰酸盐时具有很好的效果， 且产生出来的硫酸铵具有经济效益，但产品质量不 高，工艺流程相对复杂，资金投入和土建工程相对较 大，且在高压、高温的运行条件下对该工艺的设备要 求高、风险大、资金投人大。 1 一废液接收槽；2 一洗涤液冷却器；3 一洗涤器；4 一第二气液分离器；5 一凝缩液冷却器； 6 一第一气液分离器；7 一热换器1 8 一蒸汽加热器；9 一反应塔；1 0 一氧化冷却器；1 1 一氧化液槽 图l希罗哈克斯法工艺流程图 F i g ．1 H e r o h a xp m c e s sf I o wd i a g m m 万方数据 1 4 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．} g r i n l m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 2 生物氧化／生物降解 在氰化物和硫氰酸盐的生物处理中，细菌将游离 和金属络合的氰化物转化为碳酸氢盐和氨，而游离金 属要么吸附在生物膜中，要么从溶液中析出一孙。参 与氰化物和硫氰酸盐生物处理的微生物通常包括一 种常见的本地土壤细菌的异质混合物，这些细菌通 过持续的长期暴露适应于这些化合物的处理I 。2 1 。 虽然氰化物很容易被厌氧菌降解，但硫氰酸盐却不 容易通过厌氧生物处理去除担5J 。除此之外，由于受 到生物处理的缓慢和其他有害物质的影响，更容易 受到厌氧处理。因此，合适的方法是采用附着或悬 浮生长好氧生物处理工艺去除硫氰酸盐。与生物处 理相关的最关键的环境因素包括p H 、温度、氧气水 平和营养物质可用性，如果保持适当的条件，它们将 氰化物用作氮和碳源，将其转化为氮气、二氧化碳、 硫酸盐一6 。生物法降解硫氰酸盐需在微生物的作 用下进行，主要化学反应为 有氧条件S C N 2 H O 2 0 。一C O 。 S X N H 。’ 6 缺氧条件S C N 3 H O 1 ／2 。一C O 。 S N H ，1 7 厌氧条件S C N 2 H O ≠C O S ” N H 。 2 H 8 负责氰化物降解的微生物一般分为细菌和真菌 两类。有多种附着和悬浮生长过程可用于氰化物和 硫氰酸盐的有氧生物处理。其中包括旋转生物接触 器、填充床、生物过滤器、序批式反应器、兼性泻湖和 活性污泥系统。李卫平等【2 7 ] 采用一种特异性一定 床生物膜反应器 S M B B R 来处理焦化废水，其中厌 氧预处理采用A M B B R 装置，反应1 0 0d 时可以完 全降解氰化物和硫氰酸盐，试验装置如图2 所示。 硝化液刚流 图2S M B B R 试验装置流程图 F i g ．2 F l o wc h a r to fS M B B Re x p e r i m e n t a lf a c i l i t y C H A P A T W A I 。A 等0 8 1 在固定在海藻酸钠上 的恶臭假单胞菌、浓度为4m m 0 1 ／L 、p H 一7 ．5 、温度 2 5 ℃的条件下成功将氰化物以及硫氰酸盐生物降 解为氨和二氧化碳，反应式为 S C N 3 H z 2 z m ，，一S j N H ，。。 H C _ H 9 生物降解方法采用自然方法，并受到了监管机 构的好评，使用堆作为反应器，减少总洗涤量，无需 化学处理设备或昂贵的控制使得生物学和工艺工程 的组合相对便宜，并且废物数量增加，成本固定。可 以处理氰化物和硫氰酸根而不会产生其他废物流， 可以通过曝气激活生物质，而且非常环保。但是技 术还不是非常完善，需要结合冶金、生物学和过程工 程，趋向于针对特定地点，针对每种类型进行特定评 估和研究，而且不能处理过高浓度。 3物理处理方法 物理法最为常见的是吸附法，其原理是利用分 子与分子之间的引力 范德华力或化学键力 产生吸 附，达到净化水的目的。不管是采用化学法还是生 物法，在处理处理S C N 废水时，都需要大量的氧化 剂或溶解氧，吸附是一种有效且经济上可行的替代 方法心9 ] 。活性炭是最有效的吸附剂，但对于硫氰酸 根的吸附效果并不显著，需要使用经过良好处理的 活性炭，仅用于低浓度氰化物，而且活性炭的价格十 分昂贵，难以实现吸附硫氰酸根的工业化。因此近 年来已经开始发展并测试了不同的吸附剂。例如氢 氧化铁 Ⅲ ／铬 Ⅲ 、z n c l 。和来自椰壳髓和表面活 性剂改性椰壳髓的活性炭对硫氰酸盐的吸附等。硫 氰酸盐在各种吸附剂上的吸附能力 m g ／g [ 3 “副] 煅 万方数据 2 0 2 1 年第3 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l _ b g r i m m ．c n 1 4 7 烧水滑石9 6 ．7 、三价铁／三价铬氢氧化物3 ．2 8 、氯化 锌活化碳1 6 ．2 、水滑石1 0 ．4 、含氯化物合成水滑石 溶胶9 8 ．3 。 李政等[ 3 5 3 采用钠基膨润土为原料，阳离子表面 活性剂为改性剂，制备了多种有机膨润土。将其应 用于水溶液中硫氰酸根离子的吸附，十六烷基三甲 基溴化铵改性的有机膨润土对硫氰酸根离子的吸附 效果较好，在硫氰酸根离子质量浓度为1 0 0m g ／L 的1 0 0m L 溶液中，加入改良的有机膨润土1 ．5g ， 溶液初始p H 一6 ．7 ，室温下振荡吸附6 0m i n 时，对 硫氰酸根离子的吸附率可达9 1 ．6 3 ％。总之吸附法 具有高效、经济等特点，在废水处理中得到非常广泛 的应用[ 3 6 17 。，而且具有广阔的发展前景。 C H O 等口胡开发出一种基于连续膜的新型方 法，可从其水溶液中完全清除浓度高达10 0 0m g ／L 的硫氰酸盐，它采用了一种由质量分数7 0 ％P V C ， 2 0 ％A 1 i q u a t3 3 6 和1 0 ％1 一十四烷醇组成的平板聚 合物夹杂膜 P I M ，基于P I M 的系统已经连续运行 了4 5d ，分离效率为9 9 ％，表明基于P I M 的分离方 法对于开发高效、环保的技术以清除金矿尾矿和地 下水中的S C N 一具有很好前景。 4硫氰酸根的回收利用 除了一些降解硫氰酸根的方法之外，还可以考 虑资源化回收再利用，硫氰酸钠 N a S C N 或者硫氰 酸亚铜 C u S C N 都是重要的化工原料，对硫氰酸根 进行有效的回收及无害化处理也是非常重要的。目 前对于硫氰酸钠的回收提取方法有萃取法、结晶法、 离子交换法、膜分离技术等。 溶剂萃取法一般通过有机胺类萃取s C N 。方 丹口们采用复合溶剂萃取来回收硫氰酸红霉素废水 中的硫氰酸盐，最佳萃取条件下，S C N 的萃取率可 达到9 4 ．5 2 ％；这种方法萃取效率较高，但适用于指 定废水处理，另外需要大量价格不低的化学试剂，而 且还有可能造成二次污染。离子交换法是目前国内 使用较为广泛的一种处理方法，大庆石化公司腈纶 回收污水系统离子交换塔，塔内装填阴离子交换树 脂，利用离子交换实现了硫氰酸钠的回收，回收率达 到8 5 ％左右[ 4 ⋯。王光辉等H q 利用乙醇溶析结晶法 对脱硫废液中的硫氰酸钠进行分离，能使溶剂迅速 结晶，提纯了高纯度硫氰酸钠产品，该工艺效率高、 能耗低、环境友好，在工业领域得到了广泛的使用。 在高浓度硫氰根废水中，采用沉淀法制备硫氰酸钠 也是很好的选择，梁达文[ 4z ] 采用废皮、废酸性氯化 铜蚀板液回收生产废液中的硫氰酸钾制备硫氰酸亚 铜，硫氰酸根离子能够回收9 9 ％以上，废液C O D 去 除率达到9 4 ．9 ％，处理后废液可以达到工业废水一 级排放标准。 表1 是化学法、生物法和物理法的优缺点对比 情况。在实际处理中，要根据环境、资金、地理位置 以及生产资源状况等各方面因素来选取合适的处理 方法。 表1 硫氰酸根脱除技术对比 T a b l el C o m p a r i s o no ft h i o c y a n a t er e m o V a lt e c h n i q u e s 5去除硫氰酸根工业化应用案例 目前来说，对于单纯废水中硫氰酸根的脱除研 究新兴方法很多，但由于工业化后涉及到设备制造、 是否对环境友好、资源能源消耗及安全性问题，大多 方法还处于试验阶段，仅有少部分工业化投入使用。 在化学法处理方面，姚森文[ 4 3 1 对贵州某金矿采用 F e n t o n 法进行工业化所有研究，最终将硫氰根以氰 化钠的方式回收。田立国等[ 2 5 3 采用了生物法 A ／O 来工业化处理某浸金厂含氰以及硫氰根废水，流程 较为简单且运行安全平稳，工业化投人后S C N 一去 除率可达9 9 ．9 6 ％，效果很好。另外S M B B R 方法在 万方数据 1 4 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 处理包钢焦化厂调节池废水效果也很优异。物理方 法去除硫氰酸根的工业化应用在国内外的案例少。 6总结与展望 含硫氰酸根废水在湿法冶金、焦化、电镀等领域 广泛存在，其去除和回收的研究对环保和水资源的 利用具有重要的实际意义。目前传统的处理工艺， 不管是采用化学法或生物法处理废水中的硫氰酸 盐，都需要采用大量的氧化剂。因此对低成本无二 次污染的新型氧化剂的开发是研究和发展的重点方 向。电化学氧化和臭氧氧化需要进一步降低处理成 本和提高脱除效率。希罗哈克斯法和昆帕库斯法通 常应用于焦化废水中硫氰根的回收，但其投资和运 营成本高。吸附法是一种性价比较好的脱除和回收 技术，具有较大的研究价值。吸附法不仅要考虑恰 当的吸附材料，还要综合研究材料的制备工艺难度 和吸脱附的实现难易程度。例如采用吸附性好的活 性炭和回收容易的磁性材料进行复合等。总之，含 硫氰酸根废水的脱氰及回收对我国有色冶金的环保 具有重要的研究和应用意义。 参考文献 [ 1 ] H U N GCH ，P A V L O A T A T H I SS G ． A e r o b i c b i o d e g r a d a t i o no ft h i o c y a n a t e [ J ] ．w a t e rR e s e a r c h ， 1 9 9 7 ，3 1 1 1 2 7 6 卜2 7 7 0 ． [ 2 ] K 0 c I O L E K B A L A w E J D E RE ．Ap o l y m e rc o n t a i n i n g t h ea c t i v ei o d i n ea so x i d a n tf o rc y a n i d e s [ J ] ．P o l i m e r y ， 1 9 9 9 ，4 4 1 0 6 7 4 6 7 7 ． [ 3 ] 李浩然．高硫氰化物废水处理及常见问题[ J ] ．天津冶 金，2 0 1 8 6 4 9 5 2 ． UHRH i g h s u l f u rc 州d ew a s t e w a t e rt r 醴t m e n ta n d ∞r 姗np r o b l e n l S D ] ．T i a n j i nM e t a l I u r g y ，2 0 1 8 6 4 9 5 2 ． [ 4 ]R A P E RE ，s ，r E P H E N s 0 NT ，F I S H E RR ，e ta 1 ． C h a r a c t e r i z a t i o no ft h i o c y a n a t ed e g r a d a t i o ni nam i x e d c u l t u r ea c t i v a t e d s l u d g e p r o c e s st r e a t i n g c o k e w a s t e w a t e r [ J ] ．B i o r e s o u r c eT e c h n o l o g y ，2 0 1 9 ，2 8 8 1 2 1 5 2 4 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ，j ．b i o r t e c h ．2 0 1 9 ．1 2 1 5 2 4 ． [ 5 ]L IL ，Y U EFY ，L lYc ，e ta I ．D e g r a d a t i o np a t h w a y a n dm i c r o b i a lm e c h a n i s mo f h i g h - c o n c e n t r a t i o n t h i o c y a n a t ei ng o l dm i n et a i l i n g sw a s t e w a t e r [ J ] ．R s C A d v a n c e s ，2 0 2 0 ，1 0 4 3 2 5 6 7 9 2 5 6 8 4 ． [ 6 ] B I A S EAD ，W E lV ，K O W A L S K IMS ，e ta 1 ． A m m o n i a ，t h i o c y a n a t e ，a n dc y a n a t er e m o v a Ii na n a e r o b i cu p - f l o ws u b m e r g e da t t a c h e dg r o w t hr e a c t o r t r e a t i n gg o l dm i n ew a s t e w a t e r [ J ] ．C h e m o s p h e r e ，2 0 1 9 ， 2 4 3 1 2 5 3 9 5 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ／j ．c h e r n o s p h e r e ．2 0 1 9 ．1 2 5 3 9 5 ． [ 7 ]M E K U T OL ，N T W A M P ESKO ，U T O M ICE ，e ta 1 ． P e r f o r m a n c eo fac o n t i n u o u s l ys t i r r e dt a n kb i o r e a c t o r s y s t e mc o n n e c t e di ns e r i e s f o rt h eb i o d e g r a d a t i o no f t h i o c ”n a t ea n df r e ec y a n i d e [ J ] ．J o u m a lo fE n v i r o n m e n t a l C h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，2 0 1 7 ，5 2 1 9 3 6 1 9 4 5 ． [ 8 ]P A NJX ，M AJD ，w UHZ ，e ta 1 ．s j m u J t a n e o u s r e m o v a lo ft h i o c y a n a t ea n dn i t r o g e nf r o mw a s t e w a t e r b ya u t o t r o p h i cd e n i t r i t a t i o np r o c e s s [ J ] ．B i o r e s o u r c e T e c h n o I o g y ，2 0 1 8 ，2 6 7 3 0 - 3 7 ． [ 9 ]B E N N YC ，C H A K R A B O R T YS ．C o n t i n u o u sr e m o v a l s o fp h e n o l ， o r g a n i c s ，t h i o c y a n a t ea n dn i t r o g e n i n h o r i z o n t a Is u b s u r f a c ef l o wc o n s t r u c t e dw e t l a n d [ J ] ． J o u r n a lo fW a t e rP r o c e s sE n g i n e e “n g ，2 0 2 0 ，3 3 1 0 1 0 9 9 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ／j ．j w p e ．2 0 1 9 ．1 0 1 0 9 9 ． [ 1 0 ] w E R N l U KJ ．P r o c e S sd e v e l o p m e n t ，p r o d u c td e v e l o p m e n t a n dc y a n i d ed e s t r u c t i o n [ J ] ．c a n a d i a nM i n i n gJ o u r n a l ， 2 0 0 2 。1 2 3 5 9 6 4 ． [ 1 1 ] L E ETY ，K w O NYs ，K I MDS ．O x i d a t i v et r e a t m e n t o fc y a n i d ei nw a s t e w a t e ru s i n gh y d r o g e np e r o x i d ea n d h o m o g e n e o u sc a t a l y s t [ J ] ． E n v i r o n m e n t a lL e t t e r s ， 2 0 0 4 ，3 9 3 7 8 7 - 8 0 1 ． [ 1 2 ] 0 U L E G OP ，C O L L A D 0S ，L A C AA ，e ta 1 ．I r o n Ⅱ a s c a t a I y s tf o rt h i o c y a n a t ew e to x i d a t i o n M e c h a n i s ma n d m o d e l i z a t i o n [ J ] ．C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l ，2 0 1 7 ， 3 1 6 8 1 3 8 2 2 ． [ 1 3 ] 孟凡钰，高飞翔，王荣群，等．0 1 P 法处理某黄金矿山尾 矿库淋溶液试验研究[ J ] ．黄金，2 0 1 7 ，3 8 9 ；7 2 - 7 5 ． M E N GFY ，G A 0FX ，W A N GRQ ，e ta I ． E x p e r i m e n t a ls t u d yo nO I Pm e t h o df o rt r e a t m e n to f I e a c h i n gs o l u t i o ni nag o l dm i n et a i l i n g sp o n d [ J ] ．G o l d ， 2 0 1 7 ，3 8 9 7 2 7 5 ． [ 1 4 ] J A w A L ERH ，G O G A T EPR ．N o v e Ia p p r o a c h e s b a s e do nh y d r o d y n a m i cc a v i t a t i o nf o rt r e a t m e n to f w a s t e w a t e rc o n t a i n i n gp o t a s s i u mt h i o c y a n a t e [ J ] ． U l t r a s o n i c sS o n o c h e m i s t r y ，2 0 1 8 ，5 2 2 1 4 2 2 3 ． [ 1 5 ] A Y s E N U RT ，K E Y I K O G L UR ，K O B Y AM ，e ta I ． D e g r a d a t i o no ft h i o c y a n a t eb ye l e c t r o c h e m i c a lo x i d a t i o n p r o c e s si nc o k eo v e nw a s t e w a t e r R o l eo fo p e r a t i v e p a r a m e t e r sa n dm e c h a n i s t i cs t u d y [ J ] ．c h e m o s p h e r e ， 2 0 2 0 ，2 5 5 1 2 7 0 1 4 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ，j ．c h e m o s p h e r e ． 2 0 2 0 ．1 2 7 0 1 4 ． [ 1 6 ] 孙凤．流化床非均相催化氧化处理工业废水中的硫氰 酸盐[ D ] ．大连大连工业大学，2 0 1 6 ． S U NF ．F l u i d i z e db e dh e t e