羧甲基淀粉取代度对抑制赤铁矿影响.pdf
2 0 1 7 年第6 期有色金属 选矿部分 7 1 d o i 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s n .1 6 7 1 - 9 4 9 2 .2 0 1 7 .0 6 .0 1 8 羧甲基淀粉取代度对抑制赤铁矿影响 申少贺1 ,郑桂兵1 ,任爱军1 ’2 1 .北京矿冶研究总院矿物加工科学与技术国家重点实验室,北京1 0 2 6 2 8 ; 2 .北京科技大学土木与环境工程学院,北京1 0 0 0 8 3 摘 要以木薯淀粉和四种不同取代度羧甲基淀粉 C M S 为抑制剂,研究了油酸钠体系中赤铁矿和石英的可浮性以及 原淀粉和C M S 对赤铁矿和石英的选择性抑制作用。通过纯矿物的单矿物和人工混合矿试验研究得出原淀粉、C M S 对赤铁矿 都有很好的抑制作用,取代度0 .0 4 9 7 C M S 对赤铁矿的抑制效果最好;在p H 值为1 1 .8 0 、氯化钙浓度4 0m g /L 、C M S 浓度 2m g /L 、油酸钠浓度为1 5 0m L 的条件下,获得的铁精矿品位为6 6 .3 5 %、回收率为9 5 .8 6 %。并且通过红外光谱、Z e t a 电位 测试以及X P S 光谱分析表明,抑制剂C M S 在赤铁矿表面产生了吸附,从而使赤铁矿受到抑制。 关键词赤铁矿;C M S ;取代度;机理研究 中图分类号T D 9 2 3 .1文献标志码A文章编号1 6 7 1 - 9 4 9 2 2 0 1 7 0 6 - 0 0 7 1 - 0 6 E f f e c to fS u b s t i t u t i o nD e g r e eo fC a r b o x y m e t h y lS t a r c ho nI n h i b i t i o no fH e m a t i t e S H E NS h a o h e ’,Z H E N GG u i b i n 9 7 ,R E NA O u n l ,2 J .S t a t eK e yL a b o r a t o r yo fM i n e r a lP r o c e s s i n g ,B e i j i n gG e n e r a lR e s e a r c hI n s t i t u t eo fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y , B e i f i n g1 0 2 6 2 8 ,C h i n a ;2 .S c h o o lo fC i v i la n dE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ,U n i v e r s i t yo f S c i e n c ea n dT e c h n o l o g yB e 拆n g ,B e 咖n g1 0 0 0 8 3 ,C h i n a A b s t r a c t W i t hc a s s a v as t a r c ha n df o u rk i n d so fd i f f e r e n ts u b s t i t u t i o nd e g r e eo fc a r b o x y m e t h y ls t a r c h C M S a sd e p r e s s a n t ,i nt h i sp a p e r ,t h ef l o t a t i o np e r f o r m a n c e so fs o d i u mo l e a t eo nh e m a t i t ea n dq u a r t z ,a n dt h es e l e c t i v e i n h i b i t i o no fr a ws t a r c ha n dC M So nh e m a t i t ea n dq u a r t za r ei n v e s t i g a t e d .T h ef l o t a t i o ne x p e r i m e n t a lr e s u l t so fs i n g l e m i n e r a l sa n da r t i f i c i a lm i x e dm i n e r a l sd e m o n s t r a t et h a tr a ws t a r c ha n dC M Sb o t hh a v eag o o di n h i b i t o r ye f f e c to n h e m a t i t e ,t h a tt h ei n h i b i t o r ye f f e c t o f0 .0 4 9 7s u b s t i t u t i o nd e g r e eo fC M So nh e m a t .i t e i sb e s t ;t h ec o n c e n t r a t ew i t h i r o ng r a d eo f6 6 .3 5 %a n di r o nr e c o v e r yo f9 5 .8 6 %i so b t a i n e da tt h es l u r r yp Ho f1 1 .8 0w i t h4 0 m g /LC a C l 2 ,2 m g /L0 .0 4 9 7 C M Sa n d1 5 0m g /Ls o d i u mo l e a t e .I na d d i t i o nl Z I 一I Rs p e c t r as t u d i e s ,z e t ap o t e n t i a lm e a s u r e m e n t sa n d X P Sa n a l y s i sr e v e a lt h a t0 .0 4 9 7 C M Sc o u l da b s o r bO Dh e m a t i t es u r f a c es ot h a th e m a t i t ec a nb ei n h i b i t e d . K e yw o r d s h e m a t i t e ;c a r b o x y m e t h y ls t a r c h ;d e g r e eo fs u b s t i t u t i o n ;m e c h a n i s ms t u d y 我国的铁矿资源多是低铁高硅的贫铁矿。因铁 精矿中的硅含量高而影响高炉利用系数,是铁精矿 在质量方面最大的问题,因此要提质降杂,为钢铁工 业提供精料,很大程度上在于如何搞好铁精矿的提 铁降硅⋯。反浮选工艺具有分选效率高且易于获得 高质量铁精矿的特点口J 。铁矿石的反浮选分为阴离 子反浮选和阳离子反浮选两种口J ,阳离子捕收剂以 胺类为主,阴离子捕收剂以脂肪酸类为主。其中反 浮选的关键技术之一是浮选抑制剂的研发和应 用H ] 。淀粉是赤铁矿反浮选工艺中最常用的抑制 剂,因而针对不同种类淀粉对赤铁矿抑制的影响,选 矿工作者进行了大量研究。在对淀粉衍生物抑制性 能的研究中,基团取代度 1 摩尔葡萄糖单元中羟基 收稿日期2 0 1 7 - 0 3 - 0 6修回日期2 0 1 7 - 0 9 - 2 5 作者简介申少贺 1 9 9 0 一 ,男,河北邢台人,硕士研究生。 的氢被特征基团取代的摩尔数 的影响规律研究 较少。 本文以不同取代度的羧甲基淀粉 C M S 作为赤 铁矿抑制剂,研究其取代度对反浮选分离指标的影 响并分析作用机理,研究结果可以优化铁矿选别的 药剂制度,提高淀粉利用水平,丰富铁矿浮选理论研 究内容。 1 材料和实验方法 1 .1 纯矿物和试剂 赤铁矿、石英的纯矿物通过购买获得。矿物首 先经过大锤和小锤砸成小块,随后再经2m m 的筛子 筛分,筛上产品继续用锤砸,筛下产品用装有锆球的 万方数据 7 2 有色金属 选矿部分2 0 1 7 年第6 期 陶瓷球磨机磨矿,湿筛筛取- 7 4 3 8 m 粒级的矿样 作为试验用的纯矿物。石英需经过浓度为1m o l /L 的 表1 T a b l e1 稀盐酸的浸泡2 4h ,再用高纯水清洗直到溶液为中 性为止。赤铁矿和石英的多元素分析结果如表1 。 纯矿物的多元素分析结果 M u l t i .e l e m e n ta n a l y s i sr e s u l t so fp u r em i n e r a l s ,% 从表l 可知,赤铁矿和石英两种纯矿物的纯度 都很高,分别达到了9 9 .6 2 %和9 9 .7 3 %,符合试验 要求。人工混合矿赤铁矿和石英比例为7 3 ,含铁 4 8 .9 3 %。 试验所用试剂淀粉、油酸钠、盐酸、氢氧化钠、氯 化钙均为分析纯。为防止分解和老化,淀粉为现用 现配;淀粉经过加水和氢氧化钠在加温的情况下配 成透明的溶液,试验过程中用水均为高纯水。 1 .2 浮选试验 单矿物和人工混合矿分离浮选试验都在 X F G C1 15 3 5 实验用充气挂槽浮选机中进行,槽子体 积为3 0m L ,搅拌速度为19 2 0r /m i n 。每次加入2 .0 g 样品、3 0m L 高纯水,在室温 2 0 2 ℃ 搅拌2m i n 调浆,p H 值调整剂、活化剂、淀粉、油酸钠每隔两分 钟依次加入,浮选5r a i n 。泡沫产品和尾矿烘干称 重,分析化验,计算回收率。 1 .3 红外光谱分析 样品的红外光谱分析使用的是E Q U I N O X 5 5 型 红外光谱分析仪,在室温 2 0 2 。C ,分析的波长范 围为5 0 0 4 0 0 0c m ~。试验之前,需将矿物在玛瑙 研钵里磨细到一1 5 斗m ,然后在烧杯中加入1g 样品 和3 0m L 高纯水,调整p H 值为1 1 .8 0 ,再加人1 0 m g /L 取代度为0 .0 4 9 7 C M S ,搅拌0 .5h ,最后过滤, 用高纯水冲洗三遍,自然晾干。 1 .4 动电位测量 利用N a n o Z S 动电位分析仪 英国马尔文仪器 有限公司 测矿物与淀粉作用前后的动电位变化。 样品磨细至一5 斗m ,每次取2 0m g 放人烧杯,加入5 0 m L 浓度为1 1 0 一m o L /LK C l 溶液作为电解质,再用 磁力搅拌1 5m i n ,使悬浮液均匀,用1 %的H C I 和 N a O H 调整p H 值,测量动电位,每次至少测3 次,取 平均值。 1 .5X 射线光电子能谱分析 利用美国的x 射线光电子能谱仪V GE S C A L A B 2 5 0 测量赤铁矿与羧甲基淀粉作用前后表面键能和 原子含量的变化。X P S 试验测量是在真空度为5 .0 1 0 。P a 的分析室里操作进行。2 8 4 .7e V 的标准C 1s 被采用来矫正键能。 2 结果与讨论 2 .1 单矿物浮选研究 2 .1 .1 捕收剂浓度试验 油酸钠为捕收剂,在p H 值为7 .8 0 时,考察了油 酸钠浓度对赤铁矿和石英浮选回收率的影响,试验 结果如图1 所示。 图1油酸钠浓度对纯矿物浮选的影响 F i g .1 E f f e c t so fc o n c e n t r a t i o no fs o d i u mo l e a t e o nt h ef l o t a t i o no fm i n e r a l s 由图1 可以看出,赤铁矿的可浮性很好,随着油 酸钠浓度升高,赤铁矿回收率迅速增加,当油酸钠浓 度为1 5 0m g /L 时,赤铁矿回收率达到最大值,为 8 3 %;当油酸钠浓度大于1 5 0m g /L 赤铁矿回收率稍 有所下降,且保持在8 0 %以上。与赤铁矿相比,石英 可浮性差,虽然在1 5 0m g /L 时,石英回收率达到最 大值,但是小于1 5 %。所以在自然条件下,当油酸钠 作捕收剂不加其它调整剂和活化剂的条件下,石英 基本不浮,赤铁矿可浮性很好。 2 .1 .2 p H 值和C a “浓度试验 在油酸钠浓度为1 5 0m g /L 浓度条件下,研究了 添加4 0m g /L 氯化钙和不添加氯化钙时p H 值对矿 物浮选的影响。 万方数据 2 0 1 7 年第6 期申少贺等羧甲基淀粉取代度对抑制赤铁矿影响 生 图2p H 值对矿物浮选的影响 F i g .2 E f f e c t so fp Hv a l u eo nt h ef l o t a t i o no fm i n e r a l s 如图2 所示,在不加氯化钙、p H 值为2 1 2 时, 石英的回收率先升高然后基本不变最后再下降,回 收率始终不大于1 3 %;当加入4 0m g /L 氯化钙后,在 p H 值2 ~1 1 时,石英回收率基本为零,主要原因是 氯化钙中的钙主要以C a 2 存在于溶液中,C a 2 会和 油酸根反应生成沉淀而消耗油酸钠,当p H 值大于 1 1 后,石英的回收率迅速增加,当p H 值为1 1 .8 时, 石英的回收率达到最大值,为9 5 .4 5 %,然后略有下 降。与石英相比,赤铁矿在没有加氯化钙的情况下 回收率先升高再降低然后再升高最后再降低,在p H 值为6 和9 时回收率先后出现了两个峰值,在p H 值 大于1 0 后一直降低;当加入氯化钙后赤铁矿回收率 虽然下降,但是在p H 值大于1 0 后,回收率稍有升 高,保持在6 0 %以上。所以通过此试验可知,反浮选 抑制赤铁矿I 浮石英的p H 值范旧为11 .6 ~1 2 .0 图3氯化钙浓度对矿物浮选的影响 F i g .3 T h ec o n c e n t r a t i o no fc a l c i u mc h l o r i d e o nt h ef l o t a t i o no fm i n e r a l s 2 .1 .3 氯化钙浓度试验 在p H 值为1 1 .8 ,油酸钠浓度为1 5 0m g /L 的条 件下,研究了氯化钙浓度对矿物浮选的影响。 图3 可知,石英的回收率随着氯化钙浓度的增 加先增加后保持不变。随着氯化钙浓度由2 0m g /L 提高到4 0m g /L ,石英的回收率从1 2 .7 %提高至 9 4 .8 %,氯化钙浓度继续增加,石英的回收率基本不 变,保持在9 0 %以上。赤铁矿回收率随着氯化钙浓 度的增加先升高再降低。随着氯化钙浓度从0m g /L 增加到4 0m g /L ,赤铁矿的回收率从2 4 .0 5 %提高到 7 5 .3 5 %,氯化钙浓度继续升高,赤铁矿回收率开始 下降,当氯化钙浓度为1 0 0m g /L 时,赤铁矿回收率 降到5 7 .7 5 %。氯化钙作为石英的活化剂,浓度取 4 0m g /L 作为以后的试验浓度。 2 .1 .4 淀粉浓度对赤铁矿的影响 在p H 值为1 1 .8 时,氯化钙浓度为4 0m g /L ,油 酸钠浓度为1 5 0m g /L 的条件下,淀粉浓度对抑制赤 铁矿的影响,如图4 所示 图4 淀粉浓度对赤铁矿浮选的影响 F i g .4 T h ee f f e c t so fc o n c e n t r a t i o no fs t a r c h o nt h ef l o t a t i o no fh e m a t i t e 图4 所示为原淀粉和羧甲基淀粉浓度对赤铁矿 的影响。随着淀粉浓度的增加,赤铁矿回收率迅速 下降,在0 .5m g /L 几乎完全被抑制。而取代度为 0 .0 4 9 7 C M S 对赤铁矿的抑制效果更加明显,在淀粉 浓度为0 .3m g /L 时,赤铁矿的回收率已经降到 5 .3 5 %。取代度为0 .0 4 9 7 C M S 对赤铁矿的抑制作用 最好。 2 .1 .5 淀粉浓度对石英的影响 在p H 值为1 1 .8 ,氯化钙浓度为4 0m g /L ,油酸 钠浓度为1 5 0m g /L 的条件下,研究淀粉对石英的浮 选影响,如图5 所示。 万方数据 7 4 有色金属 选矿部分2 0 1 7 年第6 期 图5淀粉浓度对石英浮选的影响 F i g .5 T h ee f f e c t so fc o n c e n t r a t i o no f s t a r c ho nt h ef l o t a t i o no fq u a r t z 由图5 可知,原淀粉和4 种羧甲基淀粉对石英 的抑制作用很弱,在0 ~1 6m g /L 时淀粉对石英基本 不抑制,石英的回收率保持在9 5 %左右。从图4 和 图5 可以看出,原淀粉和4 种C M S 都对赤铁矿和石 英有选择性抑制作用,但取代度为0 .0 4 9 7 C M S 对赤 铁矿的抑制作用最强,且对石英基本不抑制,所以选 择0 .0 4 9 7 C M S 与原淀粉作比较,进行人工混合矿的 分离浮选试验。 2 .2 人工混合矿的分离 如上所述,在p H 值为1 1 .8 ,氯化钙浓度为4 0 m g /L ,油酸钠浓度为1 5 0m g /L 时,添加原淀粉和 C M S 对赤铁矿和石英产生了不同的影响,赤铁矿基 本被抑制,石英9 5 %左右可以上浮。为了研究淀粉 对赤铁矿和石英的分选效率,人工混合矿 赤铁矿 石英 7 3 ,质量比 试验结果如图6 所示。 6 8 6 7 6 6 枣 型6 5 Ⅱ 6 4 6 3 6 2 1 0 0 9 0 冰 8 0 墼 匾 7 0 6 0 图6淀粉浓度对人工混合矿的浮选影响 F i g .6 T h ee f f e c t s o fc o n c e n t r a t i o no fs t a r c h o nt h ef l o t a t i o no fm i n e r a l s 由图6 可知,随着淀粉浓度的增高,铁精矿回收 率是在不断增加的,而铁精矿品位先增高后降低。 当淀粉浓度为2m g /L 时,铁精矿品位最高,以 0 .0 4 9 7 C M S 为抑制剂时,铁精矿品位为6 6 .3 6 %,回 收率为9 5 .8 6 %;以原淀粉为抑制剂时,铁精矿品位 为6 6 .2 4 %%,回收率为9 4 .0 3 %。当淀粉浓度继续 升高,铁精矿品位开始下降。在淀粉浓度相同的条 件下比较,0 .0 4 9 7 C M S 为抑制剂时所获得的铁精矿 品位和回收率都要比以原淀粉为抑制剂时获得的铁 精矿品位和回收率高,证明0 .0 4 9 7 C M S 作为抑制剂 效果更好。 2 .3 红外光谱分析 赤铁矿、0 .0 4 97 C M C M S 和两者在p H 值为1 1 .8 作用后的红外光谱如图7 所示。由图7 赤铁矿的红 外光谱看出,其中l0 2 0 .2 3c m 一处为F e O 的弯曲 振动吸收峰;5 5 3 .5 5c m 一处为F e O 的伸缩振动吸 收峰;4 7 4 .4 7c m 。1 处为F e 一0 弯曲振动吸收峰”J 。 从取代度0 .0 4 97 C M S 的红外光谱可以看出, 34 3 3 .1 5c m 一处为氢键缔和的一O H 伸缩振动峰吸 收峰;29 2 9 .7 5 c m ‘1 处为C H 伸缩振动吸收峰; 16 1 0 .4 9c m ‘1 为c 习弯曲振动吸收峰∞1 ;14 2 1 .4 8 e m 。1 为c H 弯曲振动吸收峰;11 5 9 .1 7e m 一处为 C O C 伸缩振动吸收峰;10 1 6 .4 4e m 一处为多糖 基中的C O 伸缩振动吸收峰。 由赤铁矿和C M S 作用后的红外光谱可知, 10 2 2 .2 3c m ~、5 5 3 .5 5c m “和4 7 4 .4 7c m “处为赤 铁矿的特有吸收峰;34 4 0 .8 6c m 。1 处为氢键缔和的 一O H 的伸缩振动吸收峰;16 2 9 .7 8c m 一处为C O 弯曲振动吸收峰,这两个峰的存在,说明C M S 在赤 铁 波长/c m 一1 图7赤铁矿与C M S 作用前后的红外光谱图 F i g .7 I n f r a r e ds p e c t r o s c o p yo fh e m a t i t eb e f o r e a n da f t e ra d s o r p t i o nw i t hCM S 万方数据 垫 生箜鱼翅申少贺等羧甲基淀粉取代度对抑制赤铁矿影响 .7 5 . 1 1 H 值 图8 淀粉与赤铁矿作用前后动 电位随p H 值变化情况 F i g .8 Z e t ap o t e n t i a lw i t hp Hv a l u ec h a n g eo fh e m a t i t e b e f o r ea n da f t e ra d s o r p t i o nw i t hs t a r c h 由图8 可知,赤铁矿的零电点在p H 值 5 .8 左 右,当p H 值 5 .8 时,赤铁矿表面荷负电。加入原淀粉后,在p H 值为2 一1 2 时赤铁矿表面动电位向左移动,赤铁矿 零电点在p H 值 4 .5 附近。当添加2m s /L 的 0 .0 4 97C M S 后,在p H 值为2 1 2 范围内赤铁矿表 面动电位明显地向左移动,零电点降到p H 值 2 .0 。 这说明0 .0 4 97C M S 比原淀粉使赤铁矿动电位降的 幅度更大,赤铁矿动电位更负,与试验结果相符。这 个说明两种淀粉均与赤铁矿表面发生了吸附,从而 改变了动电位,使赤铁矿变得更加亲水,降低了矿物 的可浮性。 2 .4 .2 石英动电位 在p H 值为l ~1 2 时,测量了石英与原淀粉 2 m g /L 和0 .0 4 97C M S 2m g /L 作用前后的动电位, 结果如图9 所示。 由图9 可知,石英的零电点在p H 值 1 .8 左 右,当p H 值 1 .8 时,石英表面荷负电。添加原淀粉、0 .0 4 97C M S 后,石英的动电位变化不大,说明原淀粉和C M S 都 与石英没有作用,基本没有改变石英的亲水性,对石 英的可浮性影响不大。 从图8 、图9 可知,原淀粉、0 .0 4 97C M S 对赤铁 矿具有选择性抑制作用,而对石英影响不大,说明原 2 .5 X P s 分析 赤铁矿与原淀粉和C M S 作用前后的X P S 图谱 如图1 0 所示。在赤铁矿的X P S 图谱中,2 8 4 .8 1e V 附近的峰值对应C 1 s ,这是由于暴露与空气中矿 物样品被污染所致。另外,5 2 9 .9 6e V 和7 1 0 .9 3e V 两处的峰值分别对应着0 1 s 、F e 2 p ,证明氧元素 和铁元素的存在;并且赤铁矿的X P S 图谱中没有其 他的峰值,所以可推断赤铁矿是纯净的。川。 进一步对淀粉吸附在赤铁矿表面进行机理研 究,赤铁矿表面的元素含量分析结果如表2 所示。 从表2 可知,C M S 与赤铁矿作用后对比起初的赤铁 矿表面,c 1 s 含量从1 3 .1 1 %增加到2 6 .1 3 ,O 1 S 的含量从5 6 .1 1 %降到5 3 .3 4 %,F e 2 p 的含量从 2 2 .7 8 %降到1 4 .9 8 %,说明C M S 在赤铁矿表面有吸 附,且淀粉是靠静电和氢键吸附在赤铁矿表面的。 图1 0 赤铁矿与淀粉作用前后的X P S F i g .1 0 X P Ss p e c t r ao fh e m a t i t ea n dh e m a t i t e t r e a t e dw i t hs t a r c h 2m g /L 万方数据 7 6 有色金属 选矿部分2 0 1 7 年第6 期 表2参考化合物的X P S 表征 T a b l e 2X P Sc h a r a c t e r i z a t i o no fr e f e r e n c ec o m p o u n d s 。. 元素/% 键能/e V ⋯“ C 1s O 1s r e 2 p 赤铁矿1 3 .1 1 2 8 4 .8 1 5 6 .1 1 5 2 9 .9 6 2 2 .7 8 7 1 0 .9 3 赤铁矿和C M S2 6 .1 3 2 8 4 .8 1 5 3 .3 4 5 2 8 .1 8 1 4 .9 8 7 0 9 .1 2 赤铁矿和原淀粉2 5 .7 2 2 8 6 .8 1 5 2 .6 9 5 3 0 .1 1 1 5 .6 2 7 1 1 .0 6 3结论 1 单矿物试验表明,原淀粉和四种羧甲基淀粉 对赤铁矿都有很好的抑制作用。四种不同取代度的 羧甲基淀粉试验结果说明不是取代度越高越好,也 不是越低越好,取代度为0 .0 4 97 的羧甲基淀粉对赤 铁矿的抑制作用最好。 2 赤铁矿和石英的人工混合矿试验结果表明, 在p H 值为1 1 .8 、氯化钙用量为4 0m g /L 、油酸钠为 1 5 0m s /L 、抑制剂为2m g /L 的条件下,取代度为 0 .0 4 97C M S 为抑制剂时可以获得最好的分离效果, 铁精矿品位为6 6 .3 5 %,回收率为9 5 .8 6 %;原淀粉 为抑制剂时可获得铁精矿品位为6 6 .2 4 %,回收率为 9 4 .0 3 %。 3 对比C M S 在赤铁矿表面吸附前后的红外光 谱分析可知,C M S 在赤铁矿表面产生了吸附,发现了 C M S 的特征吸收峰,且其他特征吸收峰并没有明显 的位移,这说明抑制剂C M S 在赤铁矿表面产生了物 理吸附,并形成亲水薄膜达到了抑制的目的。 4 分析赤铁矿和石英与淀粉作用前后的动电位 可知,C M S 确实在赤铁矿表面产生了吸附,大大降低 了赤铁矿的动电位,使赤铁矿的零电点向左移动;而 C M S 于石英作用前后,电位几乎没有变化,说明C M S 没有吸附在石英表面。 5 通过对赤铁矿做X P S 分析可知,C M S 与赤铁 矿作用,改变了赤铁矿表面的元素分布,碳含量增 高,而铁和氧元素含量降低,说明C M S 在赤铁矿表 面发生了吸附。 参考文献 [ 1 ] 刘动.反浮选应用于铁精矿提铁降硅的现状及展望 [ J ] .金属矿山,2 0 0 3 2 3 8 - 4 2 . 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