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1 4 有色金属 选矿部分 2 0 0 9 年第2 期 某低品位钨钼矿选矿试验研究 杜淑华，廖力，胡劲松，王勇 安徽省地质实验研究所，合肥2 3 0 0 0 1 摘要某低品位钨钼矿含钨0 ．2 6 ％，钼0 ．0 2 2 ％。为综合回收钨和钼，试验采用先浮硫化矿后浮白钨矿的工艺 流程，闭路试验获得r 钨品位6 6 ．1 0 ％、钨回收率8 6 ．7 4 ％的钨精矿。钼品位4 5 ．3 1 ％、钼回收率6 5 ．7 8 ％的钼精矿。取 得了较好的试验效果。 关键词钨钼矿；浮选；综合回收；回收率 中图分类号T D 9 5 4文献标识码A文章编号1 6 7 1 9 4 9 2 2 0 0 9 0 2 - 0 0 1 4 - 0 4 回收白钨矿的主要选矿方法是浮选。一般情况 下，当脉石以硅酸盐矿物或石英为主时的白钨矿石 较容易分选。当白钨矿与碳酸盐矿物、萤石、重晶 石等的一种或多种矿物共生时，由于矿物的可浮性 相近，浮选工艺相对较难、较复杂。白钨浮选工艺 一般分粗选和精选。粗选以淘汰脉石矿物为目的， 从而提高粗选富集比，精选是白钨矿浮选获得合格 精矿的关键，核心是强化对脉石矿物的抑制能力。 常用的工艺有“彼得洛夫法”和7 31 氧化石蜡皂常 温浮选法⋯。 某低品位钨钼矿属矽卡岩型，主要金属矿物为 白钨矿、辉钼矿，主要脉石矿物为石榴石、透辉 石、石英、钾长石、碳酸盐等。原矿W O ，品位为 0 ．2 6 ％，钼品位为0 ．0 2 2 ％。为综合回收钨和钼，对 该矿进行了详细的选矿试验研究。 根据该矿石的特点，进行先浮硫化矿后浮白钨 矿的试验研究，该工艺获得了较好的技术指标，闭 路试验获得的选矿指标为钨品位6 6 ．1 0 ％、钨回 收率8 6 ．7 4 ％的钨精矿，钼品位4 5 ．3 1 ％、钼回收率 6 5 ．7 8 ％的钼精矿。 1 矿石性质 1 ．1 矿石主要化学成分分析及物相分析 矿石主要化学成分分析结果见表l ，钨物相分 析结果见表2 ，钼物相分析结果见表3 。 分析结果表明，有用矿物种类单一，钨以白钨 矿为主，钼以辉钼矿为主。钨、钼含量虽已达到开 采回收的品位要求，但在同类矿石中属偏低。而其 表1矿石主要化学成分分析结果 T a b l e1 M u l t i - e l e m e n ta n a l y s i so fr a n - o f - m i n eo r e ％ 成分W 0 3M oC u P bSP C a OM 9 0S i 0 2A 1 2 0 3 含量0 ．2 60 ．0 2 20 ．0 1 40 ．0 2 60 ．3 50 ．0 4 6 2 3 ．8 33 ．9 75 0 ．9 39 ．0 9 表3钼物相分析结果 T a b l e3 A n a l y s i sr e s u l t so fm o l y b d e n u mp h a s e ％ 钼物相辉铝矿钼华钼钨钙矿钼酸钨矿总钼 0 ．0 1 60 ．0 0 1 8O ．0 0 0 90 ．0 0 3 60 ．0 2 2 7 2 ．7 3 8 ．1 8 4 ．0 9 1 6 ．3 6 1 0 0 ．0 含量 分布率 它有价元素均未达到综合回收的品位要求。由于钼 品位低，可能影响浮选回收率的提高。 1 ．2 主要矿物的嵌布特征 白钨矿矿石中最主要的金属矿物，也是最主 要的回收对象。呈自形一半自形粒状、团粒状、细 脉状不均匀嵌布，矿床中白钨矿以细粒为主。粒径 多以0 ．1 m m 左右为主，个别粗粒可达2 3 m m ，其 内包含石榴石、透辉石等。 辉钼矿辉钼矿为主要有用矿物之一，也是主 要的回收对象。在镜下呈灰白色，浸染状分布于脉 石中，粒径为0 ．1 0 ～0 ．1 5 m m 。 黄铁矿呈半自胂形粒状，粒鳓0 3 - - 0 15 m m ， 收稿日期2 0 0 8 1 l 一2 9 作者简介杜淑华 1 9 7 9 一 ，女，工程师，硕士，主要从事选矿及资源综合利用方面的研究。 万方数据 2 0 0 9 年第2 期 杜淑华等某低品位钨钼矿选矿试验研究 1 5 呈稀疏浸染状分布。 磁黄铁矿镜下呈淡玫瑰黄色，多为他形粒 状，粒径为0 ．0 3 ～0 ．2 0 m m ，常与黄铜矿共生，分布 于各种矿石中。 黄铜矿镜下呈黄铜黄色，多为他形粒状集合 体，粒径为0 ．0 5 ～0 ．2 1 m m ，常与磁黄铁矿构成共边 结构，稀疏浸染状分布于脉石中。 石榴石主要的脉石矿物，根据其结构特征可 分为两种，一为中粗粒变晶石榴石，粒径可达 2 - 3 m m , 为凰毁蔓} 黔比惭，粒径多为0 0 5 4 ．1 0 m m ， 全部为均质体。 透辉石主要的脉石矿物，经显微镜观察，可 分为两组产状态，其一产于石英质角岩中，呈他形 柱粒状，粒径为0 ．0 5 ～0 ．1 0 m m ，沿变余层理定向分 布。其二产于石榴石、透辉石矽卡岩中。粒径为 0 ．1 加．5 m m ，与石榴石伴生。 钾长石脉石矿物，呈不规则，部分透辉石、 石榴石粒间或呈不规则脉状，粒径达0 ．1 0 ．5 m m ， 主要交代石榴石，透镜下呈褐黄色，表面多为黏土 矿物交代。 石英多为不规则粒状，常交代早期矿物或穿插 充填于其他矿物粒间，粒径大小不一，形态受空间 形态限制。 其它矿物有绿帘石、黝帘石、透闪石、斜长石 等，含量较少。 2 选矿试验研究 2 ．1 流程方案与工艺确定 试样化学分析结果表明，矿石中有价元素是钨 和钼，由于试样含硫化矿物较少，利用辉钼矿的浮 游性明显优于其它硫化矿物的特点，试验采用先混 浮硫化矿，硫化矿粗精矿再磨选钼，再从硫化矿尾 矿中浮白钨矿的原则流程。为了加强浮选过程中白 钨矿与含钙脉石矿物的选择性浮选，确定采用石灰 法进行分选[ 2 | 。即以石灰、碳酸钠作调整剂，水 玻璃作抑制剂，7 31 氧化石蜡皂作捕收剂。 2 ．2 磨矿细度试验 试验是在实验室条件下进行，实验室型设备 X M Q 2 4 0 m m x 9 0 m m 锥型球磨机、X F D l 2 浮选机、 X F GI I5 0 挂槽浮选机和X F G C 一8 0 型充气挂槽浮选 机，除水玻璃为工业试剂外，其他浮选药剂均为 化学纯。试样经磨碎筛分混匀后装袋，单元试样 重1 0 0 0 9 。磨矿细度试验采用一次粗选、一次扫选 流程，磨矿细度一7 4 1 山m 占8 0 ％，是由条件试验确 定的。 2 ．3 钼浮选试验 由化学多元素分析可知，该矿所含硫化矿有少 量的钼、铜和铅，这些硫化矿的存在会对后面钨的 浮选造成一定的污染，因此需进行全浮脱硫试验。 辉钼矿粗选的捕收剂选用非极性油煤油，调整剂为 水玻璃和碳酸钠，试验采用一次粗选、两次扫选， 粗精矿两段磨矿再选的试验流程。其中钼精选对比 了水玻璃 硫化钠和T G A 两种硫化矿抑制剂的效果 试验，结果发现T G A 对硫化矿的抑制效果更好。 T G A 可以有效抑制选钼过程中的铜及硫，是一种 新型的环保、安全的选矿药剂。钼精选试验表明， 使用硫化钠做精选抑制剂时，不仅用量较大，抑制 效果也明显不佳，而T G A 用量很少，且抑制效果 很好，仅为硫化钠用量的1 ／1 0 。同样条件下，当水 玻璃 硫化钠是1 4 0 5 0 0 9 ／t 时，钼粗精矿品位 8 ．3 5 ％，当T G A 用量为1 0 9 ／t 时，钼粗精矿品位 1 5 ．9 4 ％，提高了近一倍。钼精选6 次后可获含钼 4 5 ．3 1 ％、回收率6 5 ．7 8 ％的钼精矿。 2 ．4 白钨浮选试验 2 ．4 ．1 石灰用量试验 在白钨粗选中添加石灰，除将p H 值调高外， 石灰溶解产生的C a 2 吸附在方解石、萤石、石英等 脉石表面，添加碳酸钠调浆后即在这些脉石表面生 成C a C O ，沉淀，脉石从而被抑制，使白钨优先浮 出。石灰用量试验结果见表4 。 表4石灰用量试验结果 乳l b l e4T h er e s u l to fl i m ed o s e st e s t％ 石灰用量 ／ g t 一’ 产率 2 ．7 6 2 ．1 6 1 ．6 9 1 ．0 4 钨精矿钨尾矿 品位回收率产率品位回收率 9 5 ．9 20 ．0 4 61 7 ．4 9 9 0 ．5 70 ．0 4 51 7 ．5 8 9 6 ．8 50 ．0 5 3 1 9 ．3 3 9 7 ．6 60 ．0 7 72 9 ．9 4 1 0 0 3 0 0 5 0 0 7 0 0 6 ．9 2 8 ．6 7 1 1 ．6 3 1 5 ．3 6 7 5 ．7 l 7 5 ．8 0 7 4 ．0 3 6 3 ．6 1 添加脉石抑制剂石灰有明显选择性抑制脉石的 效果，随着石灰用量的增加钨品位也随着增加，当 石灰用量在3 0 0 5 0 0 9 ／t 时钨指标较好。 2 ．4 ．2 碳酸钠用量试验 白钨浮选的难题是白钨与可浮性相似的含钙矿 物的分离，正确选择调整剂和抑制剂是关键。在粗 选作业中，用碳酸钠作p H 调整剂，水玻璃作脉石 抑制剂能使白钨矿得到一定程度的富集。 用碳酸钠作p H 调整剂，除形成白钨矿易于上 浮的碱性介质，还能沉淀矿浆中C 1 t 2 、M 9 2 和各种 万方数据 1 6 有色金属 选矿部分2 0 0 9 年第2 期 重金属离子，克服水中这些离子对浮选的不良影 响，在有水玻璃存在的条件下，当p H 值为7 - 1 0 时，方解石被较强烈地抑制，萤石也被较好地抑 制。因此，碳酸钠适用于含方解石较多的矽卡岩型 白钨矿的浮选[ 引。碳酸钠用量试验结果见表5 。 表5碳酸钠用量试验结果 T a b l e 5T h er e s u l to fN a 2 C 0 3d o s e st e s t％ 碳酸钠用 量／ g - t “ 钨精矿钨尾矿 产率品位回收率产率品位回收率 3 ．7 84 ．5 06 6 ．1 99 3 ．7 30 ．0 7 22 6 ．2 5 4 ．3 l 5 ．1 38 2 ．2 79 3 ．0 90 ．0 2 89 ．7 0 4 ．3 75 ．0 78 3 ．6 l9 3 ．1 4O ．0 2 48 ．5 0 4 ．5 13 ．6 66 2 ．5 09 3 ．0 40 ．0 8 73 0 ．4 0 1 0 0 0 1 6 0 0 2 0 0 0 2 5 0 0 由试验结果可知，随着碳酸钠用量的增加，钨 精矿产率增加，品位和回收率先升高后降低，当碳 酸钠用量为2 0 0 0 9 ／t 时钨指标达到最佳值，随着用 量的增加指标则降低。 2 ．4 ．3 水玻璃用量试验 水玻璃是浮选白钨时最常用的分散剂和脉石抑 制剂，水玻璃的分散和抑制作用，通常认为是由于 亲水的H S i 0 3 - 和水玻璃胶粒吸附在矿物表面使矿物 亲水而被抑制，吸附了带负电水玻璃胶粒的矿石颗 粒互相排斥而起分散作用[ 4 ] 。水玻璃用量试验结 果见表6 。 表6水玻璃用量试验结果 T a b l e6T h er e s u l to fs o d i u ms i l i c a t ed o s e st e s t％ 水玻璃用 量／C s t 4 钨精矿钨尾矿 产率品位回收率产率品位回收率 5 ．3 84 ．0 58 1 ．8 99 2 ．7 70 ．0 3 21 1 ．1 5 4 ．2 25 ．1 88 2 ．4 99 3 ．9 10 ．0 2 81 0 ．1 0 3 ．8 35 ．6 58 1 ．3 59 4 ．3 10 ．0 3 21 1 ．4 5 2 ．5 26 ．2 65 9 ．3 19 5 ．9 50 ．0 9 63 4 ．3 8 5 0 0 7 0 0 1 0 0 0 1 5 0 0 由试验结果可知，随着水玻璃用量的增加，钨 精矿的品位也随着增加，在达到1 5 0 0 9 ／t 时，钨精 矿回收率降低比较明显，因此水玻璃用量在7 0 0 9 ／t 时指标较好。 2 ．4 ．4 捕收剂7 3 1 试验 目前我国白钨矿浮选采用的捕收剂大都以7 3 1 氧化石蜡皂为主。一般认为碳酸钠与水玻璃共用 时存在着协同效应，通过控制矿浆p H 值使矿浆中 的H S i 0 3 - 保持在一个有利于强化抑制的浓度范围． 并配以选择性较强的7 3 l 氧化石蜡皂作白钨矿的 捕收剂来达到较高的粗选富集比。通过试验研究 可知，7 3 1 用量在7 0 0 9 ／t 时白钨浮选的指标达到 最佳值。 2 ．4 ．5 白钨精选试验 对白钨粗精矿进行常温精选和加温精选的试验 表明，对该矿石来说，常温精选可获得钨回收率高 的合格精矿。在其他条件不变的条件下，加温精选 后的钨精矿品位为7 1 ．6 0 ％，精选段作业回收率为 4 6 ．2 3 ％。常温浮选后的钨精矿品位为6 9 ．5 8 ％，精 选段作业回收率为5 4 ．6 3 ％。通过比较我们选择常 温精选。 白钨常温精选是在添加适当的水玻璃条件下， 长时间 大于3 0 m i n - 充分地搅拌后，使脉石矿物 表面吸附的捕收剂解析下来被抑制，而白钨仍具有 可浮性。该法兔去了浓浆高温的诸多不便，同时也 节约了选矿成本。 2 ．4 ．6 试验流程 通过以上条件试验，对硫化矿采用一次粗选、 两次扫选、六次精选，对白钨矿采用一次粗选、两 次扫选、五次精选的浮选常温开路试验流程，试验 结果见表7 。 表7常温开路流程试验结果 T a b l e7T h er e s u l to fo p e n - c i r c u i tt e s t％ 常温开路流程试验可得钼精矿品位4 6 ．0 2 ％、 回收率2 1 ．4 2 ％的钼精矿，可得钨精矿品位 6 9 ．5 8 ％、回收率5 4 ．6 3 ％的钨精矿。由于原矿含钼 较低，是造成钼回收率偏低的主要原因。 在开路流程试验基础上，进行了常温闭路流程 试验，闭路流程见图l ，试验指标见表8 。 万方数据 2 0 0 9 年第2 期杜淑华等某低品位钨钼矿选矿试验研究 1 7 钨精矿 图1 常温闭路试验流程 F i g ．1 F l o w s h e e to fc l o s e d - c i r c u i tf l o t a t i o nt e s t 3 结论 1 该矿主要回收的金属矿物为白钨矿、辉钼 矿，另有少量的磁黄铁矿、黄铁矿、黄铜矿等，不 具备回收的价值。原矿钨品位0 ．2 6 ％，钼品位 表8常温闭路流程试验结果 T a b l e8 R e s u l to ft h ec l o s e d - c i r c u i tt e s t ％ 0 ．0 2 2 ％，为矽卡岩型矿石。 2 在白钨矿浮选前先浮硫化矿，所得硫化粗 精矿经两次再磨再选，闭路试验得钼精矿品位 4 5 ．3 l ％、回收率6 5 ．7 8 ％的良好指标。 3 试验采用石灰法浮选白钨矿，添加石灰能 较好地抑制方解石、萤石等含钙脉石矿物。 4 白钨常温浮选采用一次粗选、两次精选、 两次扫选、粗精矿常温解析再精选的流程，闭路 试验得钨精矿品位6 6 ．1 0 ％、回收率8 6 ．7 4 ％的良好 指标。 参考文献 [ I ] 叶雪均，刘军，刘智林。某低品位白钨矿浮选试验研究[ J ] ． 中国钨业，2 0 0 6 ， 5 2 0 2 3 ． [ 2 ] 黄枢，肖金华．石灰浮选法在白钨精选中的应用[ J ] ． 江西有色金属，1 9 9 4 ， 1 1 9 2 3 ． 口] 谢光，吴威松_ 选矿手册 第八卷第二分册 [ M ] j E 京冶金工 业出版社，1 9 9 0 ． [ 4 ] 朱一民浮选白钨的几个问题I J ] ．有色矿山，1 9 9 9 2 - ．3 1 3 4 ． T H EE X P E R n 僵E N T A LS T U D YO NM 矾E R A LP R o C E S S I N GO No N EK 姗o F L o W G R A D EW O L F R 』 L M M o L Y B D E N U Mo R E D US h u h u a , 皿a 0L i , H UJ i n s o n g , W A N GY o n g I n s t i t u t eo fg e o l o g i c a le x p e r i m e n t s , H e f e i2 3 0 0 0 1 ，C h i n a A B S T R A C T S o m el o w - g r a d ew o l f r a m - m o l y b d e n u mo r ec o n t a i n sW 0 30 ．2 6 ％a n dm o l y b d e n u m0 ．0 2 2 ％．F o rt h e c o m p r e h e n s i v er e c o v e r y o fw o l f r a ma n dm o l y b d e n u m ，t h ee x p e r i m e n tu s e st h ep r o c e s so fs u l f i d ef i r s f l ya n d n e x tt os c h e e l i t eo r ef l o t a t i o n ．T h er e s u l to ft h el o c k e dt e s ti s w o l f r a mc o n c e n t r a t eg r a d ei S6 6 ．1 0 ％，t h e w o l f r a mr e c o v e r yr a t e8 6 ．7 4 ％，m o l y b d e n u mc o n c e n t r a t eg r a d e4 5 ．31 ％a n dt h em o l y b d e n u mr e c o v e r yr a t e 6 5 ．7 8 ％．S oi ts h o w st h et e s th a sb e e np e r f o r m e dw e l l ． K e yw o r d s w o l f r a m - m o l y b d e n u mo r e ；f l o t a t i o n ；c o m p r e h e n s i v er e c o v e r y ；r e c o v e r yr a t e 万方数据