某含砷铜精矿铜砷分离选矿试验研究.pdf
6 6 有色金属 选矿部分 2 0 2 1 年第1 期 d o i 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s n .1 6 7 l 一9 4 9 2 .2 0 2 1 .0 1 .0 1 1 某含砷铜精矿铜砷分离选矿试验研究 甘永刚 紫金矿业集团股份有限公司,福建上杭3 6 4 2 0 0 摘要以蓝辉铜矿和硫砷铜矿为主的浮选铜精矿,为了产品效益最大化,进行浮选分离获得高砷铜精矿和低砷铜精 矿。蓝辉铜矿和硫砷铜矿纯矿物试验结果表叫,在捕收剂丁铵黑药体系下,采用石灰调整矿浆p H 值,分别添加次氯酸钙、高 锰酸钾、腐殖酸钠以及木质素来抑制蓝辉铜矿,均可以起到很好的抑制作用,但不同的药剂在不同的矿浆p H 值条件下抑制效 果不州。针对铜品位为2 0 .j 2 %,含砷1 .2 2 %的某含砷铜精矿,采用活性炭搅拌脱水洗涤抑铜浮砷工岂,以高锰酸钾配合次 氯酸钙为调黎剂,抑制不含砷硫化铜矿,获得高砷铜精矿铜品位为3 2 .8 7 %.砷含蕈4 .9 3 %,铜回收率为2 9 .9 7 %,砷回收率 7 5 .5 0 %;低砷铜精矿铜品位为1 7 .6 8 %,砷含繁o .3 7 %.铜回收率为7 0 .0 3 %,砷回收率为2 4 .5 0 %。铜砷分离效果较好。 关键词硫砷铜矿;蓝辉铜矿;抑制剂;脱药;浮选分离 中图分类号T D 9 5 3 ;T D 9 2 3 文献标志码A文章编号1 6 7 19 4 9 2 2 0 2 1 o 卜0 0 6 60 6 E x p e r i m e n t a lS t u d yo nS e p a r a t i o no fC o p p e ra n dA r s e n i cf r o m aC o p p e rC o n c e n t r a t eC o n t a i n i n gA r s e n i c G A N 1 0 ”胃1 髻“姐胃1 Z j 歹j 订M i ”j 九gG r ,M p .,L f 五,S 矗“n g 矗“订髻‘3 6 4 2 0 ,F M 歹j “n ,C 矗i 九“ A b s t r a c t I no r d e rt om a x i m i z et h ef l o t a t i 。np r o d u c tb e n e f i t ,w h i c hi st h ec o p p e rc 。n c e n t r a t ec 。n t a i n sd i g e n i t e a n de n a r g i t em a i n l y ,t h ef l o t a t i 。ns e p a r a t i o nt e s t sw e r ec a r “e d 。u tt o 。b t a i nt h eh i g ha r s e n i cc o p p e rc o n c e n t r a t ea n d t h c1 0 wa r s e n i cc o p p e rc o n c e n t r a t e .T h cm i n c r a l o g ye x p e r i m c n t a lr e s u l t so fd i g c n i t ca n dc n a r g i t cs h o wt h a t ,u n d e r t h ec 。n d i t i 。no fa m m o n i u md i b u t y ld i t h i 。p h 。s p h a t e ,l i m ei su s e dt oa 1 ju s tt h ep Hv a l u eo fp u l p ,a n dt h ed i g e n i t e c a nb c d c p r c s s c db ya d d i n g t h cc a l c i u mh y p o c h l o r i t c , p o t a s s i u mp c r m a n g a n a t c , s o d i u m h u m a t ca n d1 i g n i n r e s p e c t i v e l y . D i f f e r e n tr e a g e n t sh a v ed i f f e r e n td e p r e s s a n te f f e c t su n d e rd i f f e r e n tp HV a l u eo fp u l p . F 。ra c 。p p e r c o n c c n t r a t ec o n t a i n i n ga r s c n i c , a p r 。c e s sw i t ha c t i v cc a r b o na g i t a t i n g d c w a t e r i n g r a i s i n g d c p r e s s i n gc o p p c ra n d f l o a t i n ga r s e n i cw e r e c 。n d u c t e dt 。 d e p r e s sc 。p p e r s u l f i d ew i t h o u tc 。n t a i n i n ga r s e n i cb yu s i n gt h ep 。t a s s i u m p c r m a n g a n a t ca n dc a l c i u mh y p o c h l o r i t ea st h cm o d i f y i n ga g c n t T h cr e s u l t ss h o w c dt h a tt h ch i g ha r s c n i cc 。p p c r c o n c e n t r a t ec o n t a i n e d3 2 .8 7 %o fc o p p e r ,4 .9 3 %。fa r s e n ic .T h er e c 。v e r i e so fc o p p e ra n da r s e n i ca r e2 9 .9 7 %a n d 7 5 .5 0 %r c s p c c t i v c l y .A l s o ,t h e1 0 wa r s e n i cc o p p e rc o n c c n t r a t cc o n t a i n c d1 7 .6 8 %C ua n do .3 7 %A s ,t h cr e c o V c r y o fc o p p e ra n da r s e n i cw a s7 0 .0 3 %a n d2 4 .0 5 %.T h ec 0 1 p e ra n da r s e n i ca r es e p a r a t i n gw e U . K e yw o r d s e n a r g i t e ;d i g e n n e ;d e p r e s s a n t ;r e a g e n tr e m o v a l ;f l o t a t i o ns e p a r a t i o n 砷在世界范围内广泛存在,地壳中砷的丰度约 2g /t ,由于砷属于亲硫元素,不少硫化矿都伴生有砷。 自然界砷矿物约有1 5 0 多种,主要为毒砂,大多见于高 温和中温热液矿床,并且常常与黄铜矿、黄铁矿、磁黄 铁矿、辉锑矿、方铅矿、闪锌矿、锡石等硫化矿物和贵 金属金银密切共生。几乎在所有的情况下,砷都是有 害杂质,砷的存在不仅影响了精矿产品的质量,不利 销售,同时也影响了后续的冶金处理,带来严重的环 境问题。随着环境立法的日趋完善与严格,对冶炼精 矿产品中所允许的砷含量也日趋降低。我国有关质 量标准规定冶炼精矿中A s o .3 %。因此,对含砷矿 石进行深入的除砷研究,无论从环境保护,还是在提 高选冶效益方面,都具有十分重要的意义_ l 。J 。 硫砷铜矿是既含砷,义含铜的矿物,常与其他硫化 收稿日期2 0 2 00 42 3 作者简介甘永刚 1 9 7 6 .男,汀西南昌人,教授级高纵工程师,主要从事矿物加上领域综合回收技术、绿色选冶联合技术、废弃物资源化研究等。 万方数据 2 0 2 1 年第1 期 甘永刚某含砷铜精矿铜砷分离选矿试验研究 6 7 铜矿伴生。在处理含砷硫铜矿时,既要考虑铜的回收, 又要考虑砷对铜精矿质量的影响,实现经济环保效益最 大化_ 2 J 。该类型矿石中砷与铜以化合物形态共存,单纯 的选矿方法无法将砷与铜彻底分离,选矿过程中仅能将 硫砷铜矿物与其他硫化铜矿物分离,产出高砷铜精矿与 低砷铜精矿两种产品,这也是本文试验研究的思路。 1试验样品 1 .1 纯矿物制备 蓝辉铜矿与硫砷铜矿单矿物制备方法首先对 采集到的目测纯矿物的大块矿石破碎至一6m m ,手 工拣选,剔除一些含杂质较多的矿块,将拣选后的矿 石破碎至o .1 5m m 后,进行摇床洗矿去杂提纯;对 摇床洗矿后的矿石进行人工淘洗提纯。将人工淘洗 后的蓝辉铜矿石和硫砷铜矿进行真空干燥,制得纯 度为9 2 .5 8 %的蓝辉铜矿和9 4 .4 7 %的硫砷铜矿。 1 .2 纯矿物主要化学组分及矿物组成分析 纯矿物主要化学组分及矿物组成分析结果见表 l 、表2 。 表1纯矿物主要化学组分分析结果 TaMe]Resu ] 1so fm a j nc h e r n j r a l e l e m e n t sa n a l y s i s 。fo r e /% 矿物蓝辉硫砷硫锡 名称铜矿铜矿斑铜矿铁铜矿黄铁矿石英其他矿物 蓝辉铜矿9 2 .8 5 .4 36 .3 9 . 1 . 4 .2 7 . 】 硫砷铜矿o .0 5 9 4 .4 7 3 .7 2o .0 8o .7 8 1 .3 铜精矿多元素及矿物组成分析 浮选铜精矿硫化铜种类复杂,铜精矿中硫化铜矿 物主要以蓝辉铜矿为主,次为铜蓝及硫砷铜矿,其他 如斑铜矿、等轴硫砷铜矿、硫锡铁铜矿、硫锡铁铜矿、 硫铋铜矿等含量较少。同时还有极少量铜的氧化矿 物,如自然铜、赤铜矿、胆矾等。其中硫砷铜矿与等轴 硫砷铜矿为含砷硫化铜矿物,其他硫化铜矿物基本不含 砷。铜精矿巾金属硫化矿物大约占9 5 %左右,脉石矿 物r 与5 %左右,主要以石英、地开石、明矾石等为主,其次 是绢云母、金红石、褐铁矿、碳酸盐矿物、重晶石等。 不含砷硫化铜矿物以蓝辉铜矿为主,其次为铜蓝 与斑铜矿等。铜精矿中此类硫化铜矿物单体解离度 较高,可达9 2 %左右;仅有1 .9 %的不含砷硫化铜矿物 与硫砷铜矿及脉石矿物连生;约有5 .6 %的未解离的不 含砷硫化铜矿物主要以粒状与黄铁矿边缘连生或内部 包裹细小的黄铁矿颗粒,其次以薄壳状沿黄铁矿集合体 中单颗粒黄铁矿粒间分布或沿单颗粒黄铁矿边缘分布。 含砷硫化铜矿物以硫砷铜矿为主H j ,其单体解 离度达8 2 .7 %,未解离的硫砷铜矿中有6 .6 %与蓝 辉铜矿等不含砷硫化铜矿物连生,有7 .o %与黄铁矿 或与黄铁矿及硫化铜集合体连生,另有3 .7 %与非金 属矿物石英等连生。 铜精矿主要化学元素分析结果见表3 。 表3 铜精矿化学多元素分析结果 T a b l e3R e s u l t so fc h e m i c a lm u l t ie l e m e n t s a n a l y s i so fc o p p e rc o n c e n t r a t e/% 注1 单位为g /t 。下同 2 纯矿物试验研究及结果讨论 2 .1 无捕收剂条件下矿物浮选行为 2 .1 .1 矿浆p H 值对矿物可浮性影响 为了解蓝辉铜矿和硫砷铜矿的天然可浮性,在 不添加捕收剂的条件下口] ,考察矿浆p H 值对蓝辉 铜矿和硫砷铜矿浮选同收率的影响,酸性条件采用 硫酸调整矿浆p H 值,碱性条件采用石灰调整矿浆 p H 值。矿浆p H 值对蓝辉铜矿和硫砷铜矿浮选回 收率的影响如冈l 所示。根据图l 可知,蓝辉铜矿 在酸性和碱性矿浆中天然可浮性波动较小,且回收 率较低,均在3 0 %以下;硫砷铜矿在酸性条件下天然 可浮性较好,矿浆p H 值小于6 时,硫砷铜矿回收率 大于7 0 %,当矿浆南酸性变成碱性时,硫砷铜矿回收 率下降,可浮性变差,但可浮性变化幅度较小。 图l矿浆p H 值对矿物可浮性影响 F 西1 E f f e c to f1 u l p1 Hv a l u e o nm i n c r a lf l o t a b i l i t y 万方数据 6 8 有色金属 选矿部分2 0 2 1 年第1 期 2 .1 .2 不同抑制剂对蓝辉铜矿可浮性影响 采用松醇油为起泡剂,浓度5m g /I .,在无捕收剂 条件下次氯酸钙、高锰酸钾2 0 0g /t 、腐殖酸钠4 0 0g /t 和木质素4 0 0g /t 对蓝辉铜矿和硫砷铜矿可浮性影 响试验⋯,试验结果如图2 ~5 所示。 图2无捕收剂下次氯酸钙对铜矿物浮选的影响 F i g .2 E f f c c to fc a l c i u mh y p 。c h l o r i t co nc o p p e r m i n e r a lf l o t a t i o nw i t h o u tc 0 1 1 e c t o r 根据图2 试验结果可知,无捕收剂条件下,次氯 酸钙对蓝辉铜矿具有一定的抑制效果,随着次氯酸 钙用量的增加,蓝辉铜矿回收率先增加,后降低,次 氯酸钙用量在5 0 0 ~17 5 0g /t 时,抑制效果相对较 好。说明次氯酸钙对硫砷铜矿也有一定的抑制效 果,但硫砷铜矿町浮性变化幅度不大。 图3无捕收剂下高锰酸钾对铜矿物浮选的影响 F i g .3 E f f e c to fp o t a s s i u mp e r m a n g a n a t eo nc 。p p e r m i n e r a lf l o t a t i o nw i t h o u lc 0 1 1 e c t o r 根据图3 试验结果可知,随着矿浆p H 值增加, 添加高锰酸钾,蓝辉铜矿回收率逐渐降低,当矿浆 p H 值大于9 .5 时,蓝辉铜矿基本不上浮。高锰酸钾 体系下,高锰酸钾对硫砷铜矿也有抑制作用,随着矿 浆p H 值增加,硫砷铜矿浮选回收率逐渐降低,但降 低幅度相对不大。试验结果表明,强碱性矿浆条件 下,通过添加高锰酸钾,可以增加蓝辉铜矿与硫砷铜 矿的可浮性差异,有助于两种铜矿物的浮选分离。 图4无捕收剂下腐殖酸钠对 铜矿物浮选的影响 F i g .4 E f f e c to fs 。d i u mh u m a t eo nc 。1 1 e r m i n c r a lf l o t a t i o nw i t h o u tc o l l e c t o r 根据图4 试验结果可知,添加腐殖酸钠后,随着 矿浆p H 值的增加,蓝辉铜矿与硫砷铜矿的浮选回 收率增加。在矿浆p H 值为2 .5 左右的酸性矿浆条 件下,蓝辉铜矿与硫砷铜矿浮选回收率均较低,矿浆 p H 值由2 .5 左右上升至8 的过程中,硫砷铜矿浮选 回收率明显增加,蓝辉铜矿浮选回收率基本不变。 当矿浆p H 值继续增加时,蓝辉铜矿浮选回收率增 加,硫砷铜矿浮选回收率上升幅度明显减小。试验 结果表明,添加腐殖酸钠后,矿浆p H 值在5 .5 ~8 之问,硫砷铜矿与蓝辉铜矿浮选回收率相差最大,在 此矿浆p H 值区间两种矿物的可浮性差异最大。 n H 图5无捕收剂条件下木质素对 铜矿物浮选的影响 F i g .5 E f f e c to f1 i g n i no nc o p p e rm i n e r a l f l o t a t i o nw i t h o u tc o l l e c t o r 万方数据 生笙1 期甘永刚某含砷铜精矿铜砷分离选矿试验研究.6 9 . 根据图5 试验结果可知,添加木质素后,随着 矿浆p H 值的增加,蓝辉铜矿浮选阿收率逐渐增 加,硫砷铜矿浮选回收率逐渐降低,木质素对硫砷 铜矿有一定的抑制作用,对蓝辉铜矿有微弱的活化 作用。 2 .2 丁铵黑药体系下矿物浮选行为 现场生产巾,采用丁铵黑药作为铜矿物捕收 剂o7 ,为接近矿山实际生产条件,试验考查采用丁铵 黑药作捕收剂,矿浆p H 值、调整剂种类对蓝辉铜矿 与硫砷铜矿可浮性的影响。 2 .2 .1 矿浆p H 值对矿物可浮性影响 试验中采用硫酸和石灰调节矿浆p H 值,考 查丁铵黑药体系下不同矿浆p H 值对蓝辉铜矿和 硫砷铜矿浮选行为的影响。固定丁铵黑药浓度为 1 .o l o _ 4m 叭/I .,松醇油为起泡剂,浓度为5m g /I 。, 试验结果见图6 。 图6矿浆p H 值对矿物可浮性影响 F i g .6 E f f e c t 。fp u l pp Hv a l u e o nm i n e r a lf l o t a b i l i t y 根据图6 试验结果可知,丁铵黑药体系下,矿浆 p H 值对蓝辉铜矿与硫砷铜矿可浮性影响较小,整个 矿浆p H 变化范围内,硫砷铜矿浮选同收率在9 5 % 以上,蓝辉铜矿浮选回收率8 5 %以上;从整体回收率 分析,丁铵黑药体系下,蓝辉铜矿可浮性较硫砷铜矿 稍弱,不加抑制剂浮选,无法实现蓝辉铜矿和硫砷铜 矿的有效分离。 2 .2 .2 不同抑制剂对蓝辉铜矿和硫砷铜矿浮选行 为的影响 采用丁铵黑药为捕收剂,浓度1 .o 1 0m o l /I 。, 松醇油为起泡剂,浓度5m g /I 。,考查丁铵黑药体系 下次氯酸钙用量、高锰酸钾、腐殖酸钠及木质素用量 对蓝辉铜矿和硫砷铜矿浮选回收率的影响试验,试 验结果分别见图7 ~1 0 。 图7丁铵黑药体系下次氯酸钙对 铜矿物浮选的影响 F i g .7 E f f e c to fc a l c i u mh y p o c h l o r i t co nc o p p e r m i n e r a lf l o t a t i o nb yu s i n ga m m o n iu m d i b u t y ld i t h i o p h o s p h a t c 根据图7 试验结果可知,丁铵黑药体系下次氯 酸钙对蓝辉铜矿有较强的抑制效果,蓝辉铜矿浮选 回收率较低,仅l o %~4 0 %;次氯酸钙用量不宜过 大,在7 0 0 ~l5 0 0g /t 较为合适。丁基黑药体系下, 次氯酸钙对硫砷铜矿可浮性影响较小,整个矿浆p H 变化范同内,硫砷铜矿浮选回收率在9 0 %以上;从整 体回收率分析,丁铵黑药体系下通过次氯酸钙调整 矿浆,蓝辉铜矿可浮性较硫砷铜矿弱,有望实现两种 铜矿物的浮选分离。 图8丁铵黑药体系下高锰酸钾对 铜矿物浮选的影响 F i g .8 E f f e c to fp o t a s s i u mp e r m a n g a n a l eo n c 。1 1 e rm i n e r a lf l o t a t i 。nb yu s i n ga m m 。n i u m d i b u t y ld i t h i o p h o s p h a t e 根据图8 试验结果可知,丁铵黑药浮选体系下 蓝辉铜矿在高锰酸钾的作用下受到较强抑制,随着 高锰酸钾用量的增加,回收率逐渐下降,当高锰酸钾 万方数据 7 0 有色金属 选矿部分2 0 2 1 年第1 期 用量大于2 0 0g /t 时,蓝辉铜矿回收率小于l o %;硫 砷铜矿受高锰酸钾抑制效果较弱,硫砷铜矿同收率 大于7 0 %。 图9丁铵黑药体系下腐殖酸钠 对铜矿物浮选的影响 F i g .9 E f f e c to fs o d i u mh u m a t eo nc o p p e r m i n e r a lf l o t a t i o nb yu s i n ga m m o n i u m d i b u t y ld i t h i o p h o s p h a t e 根据图9 试验结果可知,丁铵黑药浮选体系下, 蓝辉铜矿在腐殖酸钠作用下受到较强抑制抑制,随 着腐殖酸钠用量的增加,回收率逐渐下降,当腐殖酸 钠用量大于2 0 0g /t 时,蓝辉铜矿回收率小于2 0 %, 当腐殖酸钠用量大于4 0 0g /t 时,蓝辉铜矿回收率小 于l o %;硫砷铜矿受高锰酸钾抑制效果相对较弱,硫 砷铜矿回收率在5 0 %~6 5 %。 图l o 丁铵黑药体系下木质素 对铜矿物浮选的影响 F i g .10 E f f c c to f1 i g n i no nc o p p c rm i n c r a l f 1 。t a t i 。nb yu s i n ga m m o n i u m d i b u t y ld i t h i o p h o s p h a t c 根据图1 0 结果可知,木质素对蓝辉铜矿抑制作 用较强,随着木质素用量增加,蓝辉铜矿回收率急剧 下降,木质素用量大于2 0 0g /t 时,蓝辉铜矿回收率 小于1 0 %,随着木质素用量增加,蓝辉铜矿同收率降 至5 %以下;硫砷铜矿被抑制的效果相对较弱,其回 收率在3 5 %~3 0 %。 3 铜精矿铜砷分离试验 丁铵黑药体系下采用石灰调整矿浆p H 值,分别 添加次氯酸钙、高锰酸钾抑制蓝辉铜矿的效果较好, 腐殖酸钠和木质素对两种蓝辉铜矿和硫砷铜矿均有 一定的抑制作用。在纯矿物试验的基础上,针对现场 生产的浮选铜精矿,为了获得更好的分离效果,试验采 用活性炭结合浓密洗涤脱药,添加次氯酸钙和高锰酸钾 作为抑制剂,验证试验流程见图l l ,试验结果见表4 。 原矿 药剂用量 搅拌浮选 下l 百] 高砷铜粗矿低砷铜精矿 图l l铜精矿铜砷分离试验流程 F i g .11 F 1 0 w s h e e to fc o p p e r a r s e n i c s e p a r a t i o n1 e s t so nc o p p e rc o n c e n t r a t e 表4铜精矿铜砷分离试验结果 T a b l e4 R e s u l t so fc o p p e ra r s e n i c s e p a r a t i o nt e s t so nc 。p p e rc 。n c e n t r a t e/% 表4 结果表明,采用活性炭搅拌一过滤一洗矿脱 药一铜砷分离工艺,可以较好地将硫砷铜矿与其他硫 化铜矿物分离,获得高砷铜精矿与低砷铜精矿两种 铜精矿产品,低砷铜精矿可以直接卖给冶炼厂,高砷 铜精矿可以通过化学预处理方法提铜固砷。通过该 工艺获得高砷铜精矿含铜3 2 .8 7 %,砷4 .9 3 %,铜回 收率为2 9 .9 7 %,砷回收率为7 5 .5 0 %;低砷铜精矿 含铜1 7 .6 8 %,砷o .3 7 %,铜回收率7 0 .0 3 为%,砷 回收率为2 4 .5 0 %。 4结论 1 纯矿物无捕收剂条件下,蓝辉铜矿可浮性较 硫砷铜矿可浮性差,分别添加石灰、氢氧化钠、次氯 万方数据 2 0 2 1 年第1 期甘永刚某含砷铜精矿铜砷分离选矿试验研究 酸钙、高锰酸钾、腐殖酸钠以及木质素来调整矿浆, 蓝辉铜矿与硫砷铜矿可浮性变差,但硫砷铜矿的可 浮性仍好于蓝辉铜矿,其回收率普遍大于5 0 %,蓝辉 铜矿浮选回收率普遍小于4 0 %,一些情况下蓝辉铜 矿回收率小于l o %。 2 丁铵黑药体系下纯矿物采用石灰调整矿浆p H 值,分别添加次氯酸钙、高锰酸钾、腐殖酸钠以及木质 素来抑制蓝辉铜矿,均可以起到抑制作用,但不同的药 剂在不同的矿浆p H 值条件下起到的抑制效果不同。 3 实际浮选铜精矿添加活性炭脱药后,次氯酸 钙对不含砷铜矿物抑制效果相对较强,对硫砷铜矿 抑制效果相对较弱,可实现铜砷大部分分离。 参考文献 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] 纪军.砷黄铁矿与多金属矿浮选分离新方法的研究与 实践[ J ] .国外金属矿选矿,1 9 9 8 7 1 2 1 5 . 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G D EP A N D H EWS ,T S U Y S H IH .H A J I M EM , c ta 1 .E f r c c to rH2 2a n df o t a s s i u ma m y lx a n t h a t con s e I a r a t i o no fe n a r g i t ea n dt e n n a n t i t ef r o mc h a l c o p y r i t e a n db o m i t eu s i n gf l o t a t i o n [ J ] .M i n e r a l sE n g i n e e r i n g , 2 0 2 0 ,1 5 2 1 0 6 3 7 1 .D o i 1 0 .1 0 1 6 /j .m i n e n g .2 0 2 0 . 1 0 6 3 7 1 . 龚H ,崔洪山,太白.硫砷铜矿在戊基钾黄药溶液中的电 位和润湿性[ J ] .国外金属矿选矿,2 0 0 2 1 2 2 2 2 7 ,3 4 . G N GH ,C U IH o n g s h a n ,T A IB a i .T h c1 o t c n t i a la n d w e a b i l i t y o fs u l f u ra r s e n i c c o p p e r orei n a m y l p o t a s s i u mx a n t l l a t es 0 1 u t l o n [ J ] .M e t a l l i c r eD r e s s l n g A b r a d ,2 0 0 2 1 2 2 22 7 ,3 4 . 万方数据