草酸铂的水合反应动力学.pdf

草酸铂的水合反应动力学 高文桂， 普绍平， 刘伟平， 刘祝东， 余尧， 刘洋， 杨懿焜 （昆明贵金属研究所， 昆明“） 摘要 采用电导法和高效液相色谱测定反应体系中反应物随时间变化情况， 研究草酸铂的水合反应动力学。结果表明， 草酸铂的水合反应为一级反应。在水溶液介质中， “的表观速率常数 /01 / （J）; （ /01 / （J）; （ /01 / （J）; （;, （*A;** ;A, 由 （*） 式， 以一定温度下草酸铂的 “ ［ （ （）8 （8 ’， 见表 ;。 表 , 不同温度下草酸铂水合反应的 ’和 “* -./ ; ’.“E “*’0 ’F.GH.G“ .IJ.G’“ . K.LG’J /H/L.JL/ 温度 8 9 ’8 G“ “*“E ,* M *;*, *7 M ** *, M * ;; M ,; ;, M ,* *;草酸铂的水合反应活化能 .。根据阿仑 尼乌斯经验式， 以草酸铂水合反应的 “’对 8 作图 （图 ） ， 得出反应活化能 .为 A,* 结果一致。 图 - “’与 “ 的关系 NGO P/.G’“QGH /R//“ “’.“E “ .5/对草酸铂水合反应的影响 ** 5 S存在时的水合反应速率常数。图 * 为草 酸铂在酸性水溶液中的高效液相色谱图， 保留时间 ’为 AG“ 的 色 谱 峰 为 草 酸 铂 的 吸 收 峰。 ROA; 为反应开始时的谱图， ROA;, 为反应进 行 ;G“ 的谱图， ROA;; 为反应进行 G“ 的谱 图。随着反应时间的增加， 草酸铂峰面积逐渐减小， 根据外标法换算为草酸铂的浓度 4。以 “4对 作图， 线性拟合得到一条直线， 反应为一级反应， 直 线斜率为反应表观速率常数 ’。不同 ［5 S］ 时 的 ’值列于表 7。 图 草酸铂酸性水溶液的色谱图 NGO*4QL’.’OL. .H ’0 ’F.GH.G“ G“ .7 *7; ;,*;AA ,,7 W*;W,W7 ***水合反应速率常数与 ［5S］ 之间的关系。从 表 7 可以看出， 反应速率常数 ’随酸度的增加而 增大。以 ’对 ［5 S］ 作图， 线性拟合得直线 ’ D （* S *A ［5S］ ） M 7G“ ， 见图 ;。 图 , ’与 ［’/］ 的关系 NGO; P/.G’“QGH /R//“ ’.“E［5S］ ,** 增刊高文桂等 草酸铂的水合反应动力学 万方数据 可见， “加速了草酸铂的水合解离， 这是因为 离去基团 ’ ］ ， 反应为一级， 与试验结果吻合。 当溶液 为酸性时， 体系中上述反应过程均存在， 由平衡态近 似法可推导出 “（ ;; // ;.，8，A 387596 / 增刊高文桂等 草酸铂的水合反应动力学 万方数据