ZnO压敏复合瓷粉的制备.pdf

第5 2 卷第4 期 2 00 0 年1 1 月 有色金属 N O N F E R R O U SM E T A L S V 0 1 ．5 2 。N o ．4 N o v e m b e r20 0 0 Z n O 压敏复合瓷粉的制备 宋桂明1 , 2 ，白厚善2 ，杨跃平2 1 ．哈尔滨工业大学材料学院，哈尔滨1 5 0 0 0 1 ；2 ．北京矿冶研究总院，北京1 0 0 0 4 4 摘要本文对制备Z n O 压敏复合瓷粉的机械混合法和液相化学合成法两种制备2 1 2 艺的现状进行分析。用化学共沉淀法 制备的复合瓷粉相对机械混合法制备的复合瓷粉而言，技术上先进，生产成本低。采用化学共沉淀法制备压敏复合瓷粉是今后我 国工业化制备性能优异的压敏材料的必然趋势之一。 关键词Z n O 压敏陶瓷；复合粉；机械混合法；化学共沉淀法 中图分类号n 絮1 文蔽濂识码A 文章编号1 0 0 1 - 0 2 1 1 1 2 0 0 。 。4 0 0 8 4 一。4 Z n O 压敏陶瓷是由z n O 和少量的B i 2 0 ” S b 2 0 3 、C 0 2 0 3 、M n 0 2 和C r 2 0 3 等添加剂烧结而成的 电子陶瓷。自1 9 6 8 年日本松下发明Z n O 压敏陶瓷 以来【l 】。它在抑制电力系统雷电过电压和操作过电 压，防止静电放电，抑制电磁脉冲，抑制噪声等领域 得到广泛的应用。近年来在蓬勃发展的邮电和通讯 等领域，压敏电阻消耗量也在迅速增加。 3 0 年来人们对压敏材料进行大量的基础研究 和技术开发工作，性能指标不断提高。进入9 0 年 代，有关压敏材料组织结构和电性能的基础理论研 究日趋成熟，研究的重点主要集中在压敏材料配方 和制备工艺上。日本松下公司和美国的O ．B ．公司 近些年来都纷纷推出性能优异的新产品。松下 1 9 9 7 年产品的性能比1 9 9 0 年代初期的产品性能有 很大幅度的提高【2 J ，而1 9 9 9 年的产品比1 9 9 7 年的 产品性能又有长足进展，这主要是其配方和制备工 艺在不断创新[ 3 】。目前Z n O 压敏陶瓷正朝提高压 敏电位梯度，降低Z n O 压敏电阻片残压比和提高能 量耐受能力等方向发展。要制备电性能优异的压敏 电阻，首先必须要制备出性能优异的复合瓷粉，再将 瓷粉成型并烧结成压敏陶瓷。压敏复合瓷粉的制备 工艺主要有机械混合法和液相化学合成法两大类。 本文首先介绍国内外Z n O 压敏复合瓷粉的制备工 艺，然后重点对比机械混合法和化学共沉淀法制备 的压敏陶瓷的性能和生产成本。 收稿日期1 9 9 9 1 2 1 7 作者简介宋桂明 1 9 6 7 一 ，男，博士后；通讯处哈尔滨工业大学 材料学院4 3 3 信箱。电话0 4 5 1 6 4 1 4 2 9 1 ，E m a i l s o n g g u i m h o t m a i l ．c o m 1 机械混合法 机械混合法是将氧化锌和各氧化物掺杂组元根 据配方按比例进行机械混合。这是目前国内外最广 泛使用的方法，尤其在国内，所有的压敏电阻厂和 Z n O 避雷器厂都采用该方法制备压敏复合瓷 粉【4 ，5 】。为混合均匀和提高混均效率，一般还加入 混料球和分散剂。但由于各种粉末的粒径和表面特 性各异，掺杂组元易于偏聚在Z n O 颗粒表面和晶粒 边界，要想混合均匀比较困难。而且国内大多数厂 家因为缺乏将其分散的有效手段，还不能很好地使 用亚微米级的单质材料。有的甚至还采用干混工 艺，混合料的成分均匀性很难提高。工厂采用机械 混合法时是直接从外部购买Z n O 和氧化物添加剂， 因此设备投资小，工艺操作简单，但为了避免杂质的 混入，一般趋向购买高纯度原材料，从而成本上升。 虽然现阶段在混磨设备、粉料的单独细磨、喷雾造粒 替代手工造粒等方面做了很大改进，提高了材料的 一些电气性能，但未能从根本上解决主体成分Z n O 和多元掺杂成分如B i 2 0 3 、S b 2 0 3 、C 0 2 0 3 、M n 0 2 和 C r 2 0 ，等的均匀混合问题，因此混合法难以制得成 分均匀的优质瓷粉，使得后续生产的压敏电阻的性 能也不可能很优异【4 ，5 j 。 2 液相化学合成法 由于液相化学合成法制备的Z n O 压敏复合瓷 粉具有粒度小，成分均匀的特点，能明显提高对电阻 器件的性能。目前国内的科研院所和高校普遍采用 液相化学合成法来制备组织均匀和性能优异的压敏 瓷粉．进而制取高性能的Z n O 压敏电阻。国外开展 万方数据 有色金属 第5 2 卷 液相化学合成法制备复合瓷粉近些年来的报道也很 多。目前液相化学合成压敏瓷粉主要包括化学共沉 淀法、喷雾热分解法、溶胶凝胶法等三类。 2 ．1 化学共沉淀法 化学共沉淀法是在含有多种可溶性阳离子的溶 液中，加入沉淀剂 如O H 一、C O ；一等 ，形成不溶性 氢氧化物或碳酸盐等的共沉淀物。沉淀物经热分解 后即可获得所需的复合粉末。共沉淀的技术关键是 化学合成工序 共沉淀过程 。影响共沉淀的主要参 数有沉淀剂的加入量和加入速度、溶液的溶解度与 酸碱度 p H 值 、混合溶液的温度、金属离子的浓度 等。调节这些参量来控制沉淀过程。为了避免共沉 淀过程中不同阳离子存在分别沉淀倾向，可以提高 沉淀剂如氢氧化钠、碳酸氢胺或氨水的浓度，然后在 沉淀剂溶液中再加入金属盐溶液，从而使混合液中 所有金属离子同时满足沉淀条件。调整溶液的p H 值，可以控制不同盐类的沉淀速率和沉淀比例。采 用强烈搅拌和乳化操作可以加速沉淀物的生成，避 免分凝现象和提高均匀沉淀的程度【6 J 。 用共沉淀法制取Z n O 压敏复合瓷粉主要有三 种方法。第一种是将Z n 的可溶性盐类和添加剂 B i 、C o 等可溶性盐类混合，用沉淀剂进行共沉淀，而 后热分解得到掺杂的Z n O 复合瓷粉。具体工艺过 程是将压敏瓷粉中的氧化物组元的可溶性的硝酸盐 或氯化盐类混合，再加入沉淀剂如氨水进行共沉淀。 例如将分析纯Z n N 0 3 2 7 H 2 0 、C o N 0 3 2 6 H 2 0 、 M n N 0 3 2 和C r N 0 3 2 7 H 2 0 溶于去离子水中。 由于B i N 0 3 2 5 H 2 0 、S b C l 3 易发生水解，因此先 把它们分别溶于适量的硝酸和盐酸中。按照一定比 例把上述几种溶液混合并搅拌均匀，通过控制 N H 4 H 2 0 的用量和调节溶液p H 值，实现共沉淀。 得到的沉淀经洗涤干燥后，在8 0 0 。C 进行热分解， 得到平均粒径0 ．5 肛m 以下的复合瓷粉f 7 J 。 S ．H i s h i t a 8 】将所有组分元素的氧化物或氯化物 Z n O 、B i 2 0 3 、S b C l 3 、C O C l 2 ，6 H z O 、C r C L 3 6 H 2 0 、 M n C l 2 4 H 2 0 溶于盐酸形成溶液，为了防止B i 和 S b 的水解，加入过量的酸。而后加入0 ．6 m o l ／L 二 乙醇胺溶液进行共沉淀，p H 值为8 ～9 。把沉淀物 过滤、洗涤，在1 1 0 ℃下干燥，在5 0 0 ℃进行热分 解得到粒径小于2 0 0 n m 氧化物复合粉体。 费自豪等 9 】根据配方所需氧化物的比例将 Z n O 和B i 2 0 3 、s b 2 0 3 、C 0 2 0 3 、M n C 0 3 、C r 2 0 3 、 T i 0 2 、A 1 2 0 3 、S n 0 2 、B a C 0 3 、N i 2 0 3 等的相应的盐 溶液混合，而后将混合母液净化，再加入沉淀剂进 行共沉淀，将沉淀物干燥并热分解，即可得到Z n O 压敏复合瓷粉。 掺杂氧化物已从5 种发展到9 种，在有的配方 中掺杂组元已发展到十几种以上，并且种类也多。 因此当组元的数量较多时，要将Z n O 压敏陶瓷中 所有氧化物的盐溶液按比例进行共沉淀有一定难 度。这是因为有的盐易于水解 例如硝酸铋易于水 解 ，并且这些盐类完全沉淀的p H 值也不一样， 要用一种沉淀剂将所有的盐全部沉淀出来是很困难 的。这些共沉淀物是氧化物的前驱体，由于这些沉 淀物的热分解温度是不同的，因此在热分解过程中 还会增加复合粉成分上的不均匀性，因此该种方法 进行工业化生产的技术难度较大。 第二种方法是将添加剂的可溶性盐和Z n O 粉 末的悬浮液进行混合，而后共沉淀。即参与共沉淀 的只是添加剂。或者是先对添加剂的可溶性盐溶液 进行共沉淀，而后才将共沉淀物与Z n O 进行混合。 象S ．M ．H a i l e 等【l 引提出的二步醇盐共沉淀法，就 是一个典型例子。他们把各种氯化物C o C t ，6 H 2 0 、 M n C l 2 4 H 2 0 、C r C l 3 6 H 2 0 、S b C l 3 溶于甲醇。为 了防止B i C l 3 H 2 0 分解成B L O C l ，把它溶于丙酮。 把这两种溶液加入到含有球状Z n O 粉的甲醇悬浮 液中，不断搅拌，接着快速加入 N H 4 2 C 0 3 水溶 液进行共沉淀。实际上是对各种添加剂采取了共沉 淀。只是沉淀过程发生在含有Z n O 均匀分散体的 悬浮液中，最后它们共同沉淀下来。扫描电镜观察 表明，掺杂元素均匀分布在Z n O 粉中，而悬浮液 的上层清液分析表明在溶液中不存在金属氧化物、 氯化盐和碳酸盐。表明第二种方法可以将盐溶液全 部实现共沉淀。而第一种方法中则很容易出现某些 盐不能被全部沉淀下来的现象。 也可以将添加剂进行共沉淀后，再和Z n O 进 行混合，如O ．M i l o s e v i e 【1 副把C o N 0 3 2 6 H 2 0 、N i N 0 3 2 6 H 2 0 、C r N 0 3 2 。9 H 2 0 、B i N 0 3 2 ’9 H 2 0 、 M n C H l C 0 0 4 H 2 0 和S b C l 3 溶于水，加入N a O H 调节溶液p H 1 0 时完全形成沉淀，反复洗涤沉淀 物。最后将沉淀物分散在水中，并加入Z n O 粉体。 第三种方法是部分添加剂采用共沉淀，而后再 用机械混合法将共沉淀物和Z n O 、其它一些添加剂 进行混合【5 J 。由于Z n O 压敏陶瓷的配方在不断变 化，组元种类还在增加，近年来还加入稀土氧化 物，配方中组元成分有的高达1 0 多种，因此要按 配方比例将它们实行完全共沉淀是难以行得通的。 人们趋向于采取部分共沉淀，将易于实现共沉淀的 万方数据 第4 期宋桂明等Z n O 压敏复合瓷粉的制备 8 5 几种组元的可溶性盐进行混合，而其它氧化物组元 用机械法分散形成悬浮液，再将悬浮液和盐溶液混 合，进行共沉淀。这种方法的技术难度较低，组元 配比易于控制，目前最可能实行工业化应用。但其 组元成分的分布的均匀性比第一种方法要差一些。 采用化学共沉淀法处理某些组分元素的共沉淀，既 不复杂又能提高瓷粉的组织均匀性，进而提高产品 的电气性能，有很好的工业化应用前景。 2 ．2 喷雾热分解法 该方法是将Z n O 压敏陶瓷的各种组元的可溶 性盐类，按比例配制成溶液，然后把该溶液喷入高 温气氛中，或喷雾到有一定温度的容器上，使溶剂 充分蒸发，并使金属盐类受热分解，最后得到Z n O 掺杂复合瓷粉。该方法从配制溶液到形成复合粉末 几乎是一步到位，制备的粉末一般都是球状，而且 粒径分布范围窄。其技术关键包括雾化速率和热分 解反应。要精心控制液滴的雾化速率，以便得到均 匀、微细的液滴。控制液滴热分解反应过程的主要 参数是热分解温度、热分解气氛和加热方式等。加 热的方式通常是电阻加热、燃气加热和等离子加 热。电阻加热简单易行。燃气加热成本低、易于放 大规模，但气氛控制要求高。等离子体加热具有超 高温、高电离度优势，制品纯度高，但产量较低。 M ．M i l o s e v i c { 1 2 J 把易溶于水的Z n N 0 3 2 6 H 2 0 、B i N 0 3 2 ‘9 H 2 0 、S b C l 3 、C o N 0 3 ’6 H 2 0 、 M n C H 3 C O O 4 H 2 0 、C r N 0 3 2 9 H 2 0 和N i N 0 3 2 6 H 2 0 按比例配制成溶液，并把它们稀释 到所要求的浓度，然后进行喷雾热分解，制得Z n O 复合瓷粉。 T i f f e 【1 3 J 利用Z n C 2 H 3 0 2 2 2 H 2 0 、C o C 2 H 3 0 2 2 4 H 2 0 、M n C a H 3 0 2 2 。4 H 2 0 、B i O N 0 3 。 H 2 0 和S b C 2 H 3 0 2 2 作为初始原料，把Z n C 2 H 3 0 2 2 - 2 H 2 0 、C o C 2 H 3 0 2 2 ‘4 H 2 0 和M n C 2 H 。0 2 2 4 H 2 0 溶于去离子水中，配制成一定浓 度的溶液，把S b C 2 H 3 0 2 2 溶于热醋酸，B i O N 0 3 H ，O 溶于稀释的硝酸。并把这些溶液进行混合， 而后进行喷雾热分解。反应室温度控制在4 5 0 ～ 6 0 0 ℃。喷雾速度为1 5 ～2 0 m l ／m i n 。要注意的是须 加过量的醋酸，以防止锑和铋组分沉淀。上述两例 采用的盐类是比较容易分解的硝酸盐或乙酸盐。 喷雾热分解法可以连续大批量生产粉体，不带 进杂质，可望发展成工业化生产的方法。 2 ．3 溶胶一凝胶法 该方法是将易于水解的多种金属氧化物 无机 盐或金属醇盐 在某种溶剂中与水发生反应，经过 水解与缩聚过程，形成稳定的溶胶体系，溶胶再经 陈化或适当的技术处理转变为凝胶，最后对凝胶干 燥或热处理得到复合粉体。最基本的反应是水解反 应和缩聚反应，关键技术是溶胶一凝胶生成过程中 需要控制好加水量、催化剂添加量、溶液的p H 值 和反应的温度。 R ．J ．L a u f 【1 4 j 把初始原料Z n N 0 3 2 、S b C l 3 、C o N 0 3 2 、B i 5 O H 9 N 0 3 4 、C r C 2 H 3 0 2 3 和M n C l 2 利用沉淀胶化技术制成溶胶，然后加热蒸发水形成 凝胶，并反复洗涤，最后以溶胶的形式混合。实验 过程中通过调整N H 。O H 用量来调整溶液最终的 p H 值，利用最佳条件形成沉淀。 康雪雅等【1 5 】也用溶胶一凝胶法制得平均粒径为 2 0 ．6 r i m 的Z n O 压敏复合瓷粉。 也可先用溶胶一凝胶法制备添加剂的混合物， 而后再和Z n O 进行混合。 溶胶一凝胶法比较容易制得粒度很细 0 ．1 t L m 以下 又高度均匀的压敏复合瓷粉，但溶胶一凝胶 的制备工艺复杂，所用原材料成本高，而且很难工 业化生产，产量低，较适合实验室的基础研究。 采用液相化学合成法制备的压敏复合瓷粉的特 点是纯度高、组分混合均匀、粒度细而分布范围 窄、比表面积大、活性强，可在较低温度下烧结， 粉体一致性好。 3机械混合法和液相化学合成法对比 为了对比机械混合法与液相化学合成法制备的 复合瓷粉的差别，制备两种电阻片。电阻片A 是 采取机械混合法制备复合瓷粉，电阻片B 是采取 化学共沉淀法制备复合瓷粉，二者的组元配方和烧 结攻艺完全相同。下表给出这两种制备方法和制备 的电阻片的组织与性能对比，可见电阻片B 比电 阻片A 的电性能要好，表明复合瓷粉的制备工艺 对压敏陶瓷的电性能起着决定性的作用。 虽然液相化学法制备压敏复合瓷粉的制备工艺 比机械法操作复杂，从目前我国行业的现状来看， 采用化学共沉淀制备复合瓷粉比机械法的生产成本 低。对目前我国压敏电阻厂和压敏避雷器厂在生产 压敏复合瓷粉的生产情况详细调查的结果表明，机 械法生产压敏瓷粉的生产成本为4 0 元／k g ；而按照 已有的生产规模，采用化学共沉淀法生产压敏复合 瓷粉生产成本为3 5 元／k g [ 引，销售价格是5 0 ～6 0 元／k g 。这是因为，采用化学法制备复合瓷粉由于 万方数据 有色金属第5 2 卷 技术先进，可以采用更廉价的原材料【l 。如果化 学法制备压敏瓷粉实行专业化生产，则生产成本还 会大幅度下降，产品性能有大幅度提高【5 J 。 目前我国压敏陶瓷用氧化物添加剂的生产是普 遍采用纯金属生产，工艺过程是用酸将纯金属溶解 后，用氢氧化钠、氨水、碳酸氢铵等进行沉淀，而 后将沉淀物进行热分解而得到氧化物。而有色金属 企业生产纯金属又普遍是采用还原金属盐类来生产 的。如果采用湿化学法生产复合瓷粉，则可直接采 用纯金属盐类来生产，进而省去了制备纯金属的许 多工序，因此会使化学共沉淀法制备压敏复合瓷粉 的生产成本显著下降，估计降低幅度在2 0 ％以上。 由于化学共沉淀法制备压敏复合瓷粉具有技术先进 和成本低的优异特性，国内外对其工业化应用做了 大量工作。如贵州冶金研究所在国家经费资助下一 直在开展这方面的科研。北京矿冶研究总院的北矿 电子材料发展中心是我国著名的生产Z n O 压敏陶 瓷氧化物添加剂的专业生产厂家，一直致力于化学 共沉淀制备复合瓷粉的工业化生产科研工作，目前 正在筹建复合瓷粉中心，估计几年后将出现化学共 沉淀法制备压敏复合瓷粉的低成本工业化生产。 表1 机械混合法和化学共沉淀法制备Z n O 复合瓷粉的比较[ 1 6 ] T a b l e1 C o m p a r i s o nb e t w e e nm e c h a n i c a lm i m n gm e t h o da n dc h e m i c a lc o p r e c i p i t a t i n gm e t h o df o rZ n Ov a r i s t o rp o w d e r s 1 6 ] 4结论 Z n O 压敏瓷粉的制备工艺对Z n O 压敏陶瓷性 能起着决定性的作用。传统的机械混合法难以制备 成分和组织都均匀、粉末粒度分布范围窄的复合瓷 粉，而液相化学合成法能制备出成分和组织均匀、 粉末粒度细、分布范围窄、化学活性强的复合瓷 粉。并且可以采用更廉价的原材料盐类进行生产， 技术上先进，生产成本低。采用化学共沉淀法制备 压敏复合瓷粉是今后我国制备性能优异的压敏材料 的必然趋势之一。 参 考文 献 1 徐廷献．电子陶瓷材料。天津天津大学出版社，1 9 9 3 2 韩长生，马睿．见中国电子学会第六届压敏电阻器学术年会，1 9 9 8 3 王兰义．电瓷避雷器，1 9 9 9 。3 2 7 4 韩长生，马睿．见第七届压敏电阻器学术年会论文集．兰州。1 9 9 9 ．1 5 自厚善，宋桂明，李鹏等．见第七届压敏电阻器学术年会论文集．兰州，1 9 9 9 ．3 6 6 曹茂盛．超微颗粒制备科学与技术．哈尔滨哈尔滨工业大学出版社，1 9 9 7 7 袁方利，凌远兵，李晋林等．无机材料学报，1 9 9 7 ，1 3 2 1 7 1 8S ．H i S h i t a ，Y ．Y a o ，S ．S h i r a s a k i ．，JA mC e r a mS o c ，1 9 8 9 ，7 2 2 3 3 8 9 费自豪，吴光劲，王志宏等．电瓷避雷器，1 9 9 4 ，4 4 0 1 0H a l l e ．S ．M ．JA mC e r a mS e e ，1 9 8 9 ，7 2 1 0 2 0 0 4 S e eP ．9 9f o rt h ea b s t r a c t 万方数据 第4 期李延祥九华山唐代铜矿冶遗址冶炼技术研究 参 考文 献 中国地质档案馆第4 8 7 2 2 1 号地质报告。 南京市博物馆，南京博物院，九华山铜矿．文物．1 9 9 1 ，5 6 6 伏牛山铜矿调查小组．东南文化，1 9 8 8 ，6 5 8 李延祥，卢本珊．有色金属，1 9 9 8 ，3 1 2 0 斯米尔诺夫．铜镍冶炼学．上册．北京高等教育出版社。1 9 5 5 ．1 6 7 P e t e r s ．P r a c t i c eo fC o p p e rS m e l t i n g ．1 9 1 1 ．1 9 6 李延祥．中国科技史料，1 9 9 3 ，4 8 3 P e t e r s ．P r a c t i c eo fC o p p e rS m e l t i n g ．1 9 11 ．1 0 5 S T U D YO NC O P P E RS M E L T I N GT E C H N O L O G YA TJ I U H U A S H A NS I T E L IY a n x i a n g U n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yB e i j i n g 。B e i j i n g1 0 0 0 8 3 A B S T R A C T T h e r ea r et w ok i n d so fm a t t es l a g sa tJ i u h u a s h a nT a n gD y n a s t yM i n i n ga n dS m e l t i n gS i t e ．T h eh i g hc a l c i u ms l a gc a m ef r o mt h es m e l t i n go fc o p p e r c o n t a i n e dp y r i t ew i t hC a 3 F e z S i 0 4 3a st h em a i ng a n g u em i n e r a l ， a n dt h ep r o d u c tw a st h em a t t ec o n t a i n i n ga b o u t2 5 ％C u ．T h eh i g hf e r r o u ss l a gc a m ef r o mt h es e c o n ds m e l t i n g t h a te n r i c h e dt h em a t t eg r a d et oa b o u t4 0 ％C u ．T h i sr e s e a r c hs h o w st h a ts m e l t i n gt e c h n o l o g yo fl o wc o p p e r - c o n t a i n e ds u l f i d eo r e sr e c o r d e di nt h eb o o k si nS o n ga n dM i n gD y n a s t yw a su s e da tl e a s ti nT a n gD y n a s t y ． K E YW O R D SJ i u h u a s h a n ；T a n gD y n a s t y ；c o p p e rs m e l t i n g ；s l a g ；m a t t e ；s u l f i d eo r e s c o n t ．f r o mP ．8 6 1 1S o n d e rE ．，Q u i n b yT ．，K i n s e r ．D 1 2 M i l o s e v i cO ．，O s k o k o v i eD ．，K a r a n o v i cLJ ．，e ta 1 ．JM a t e rS c i ，1 9 9 3 ，2 8 5 2 1 1 1 3T i f f e eE ．I ．，S e i t z ．K ．A mC e r a mS o c B u l l ，1 9 8 4 ，6 6 9 1 3 8 4 1 4L a u fR ．J ．，B o n dW ．D ．，C e r a m i cB u U e t i n ，1 9 8 4 ，6 3 2 2 7 8 1 5 康雪雅，常爱民，韩英等．无机材料学报，1 9 9 8 ，1 3 5 7 5 1 1 6 费自豪，王志宏，吴光劲等．电瓷避雷器，1 9 9 8 ，1 4 1 1 7 季幼章，袁方利．见’9 7 压敏年会，1 9 9 7 P R E P A R A T I O NO FZ n oV A R I S T O RC o M P O S I T EP O W D E I t S S O N GG u i m i n 9 1 ．- 。B A IH o u s h a n2 。Y A N GY u e p i n 9 2 S c h o o lo fM a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g ，H a r b i nI n s t i t u t eo fT e c h n o l o g y ，H a r b i n1 5 0 0 0 1 ； B e i j i n gG e n e r a lR e s e a r c hI n s t i t u t eo fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ，B e i j i n g1 0 0 0 4 4 A B S T R A C T S t a t e so ft w op r e p a r a t i o nm e t h o d sf o rZ n Ov a r i s t o rc o m p o s i t ep o w d e r s ，m e c h a n i c a lm i x i n ga n dc h e m i c a lC O p r e c i p i t a t i o n ，w e r ea n a l y z e d ．C o m p a r i n gw i t hm e c h a n i c a lm i x i n gm e t h o d ，c h e m i c a lc o p r e c i p i t a t i n gm e t h o dh a s a d v a n t i g e so fa d v a n c e dt e c h n i q u ea n dal o wc o s t ．I ti sat r e n dt h a tZ n Ov a r i s t o rc o m p o s i t ep o w d e r sa r ep r e p a r e d b yi n d u s t r i a lc h e m i c a lc o p r e c i p i t a t i n gm e t h o d ． K E YW O R D SZ n Ov a r i s t o r ；c o m p o s i t ep o w d e r s ；m e c h a n i c a lm i x i n g ；c h e m i c a lc o p r e c i p i t a t i n g 1 2 3 4 5 6 7 8 万方数据