La2O3和CeO2改性的Ag_γ-Al2O3甲醇深度氧化催化剂.pdf

“ 和 ;， 比表面积为, 和（ “ D 5 5 E 6 型- *射线衍射仪上进行测 定， ）特 征 射 线 照 射，管 压 2 5 4 5 C E， 管流 5 5 ; ， 扫描角度, 5“7 5 I， 扫描速度 , 5 5 ／; B H。 “ 催化剂的活性评价 催化剂对甲醇的深度氧化活性及选择性在固定 床常压连续流动反应器*气相色谱仪组合装置上进 行评价。反应器为钢制管式 （ ; ;J 5 5 ; ;） 连续 流动固定床反应器， 其完全置于加热炉中。催化剂 用量为, ; ， 甲醇蒸汽由空气鼓泡带出并直接进入 反应器， 空速为3 5 5 5 8 ,。管路中设有冰 *水冷阱以 冷却管路中未反应的甲醇及生成的水等液相产物， 冷阱之前的管路进行保温处理， 维持温度在, , 5 A 以上。反应在一系列恒定的温度下进行， ，， ／; B H） 。 第 3卷第2期 552年,,月 有色金属 Q H R ’ P P Q F ST ’ U “ S E Q 4 3， Q 4 2 Q V ’ ; W ’ P 552 万方数据 试验结果与讨论 “ 6 - A B5 71’7 - 24 6 1. A 2 9 B 9 6 2 ／ / 0 1’C 7 7 0 D “ 催化剂对甲醇的深度氧化活性及选择性 对甲醇反应以后生成的4 1 和4 1进行在线检 测， 并以此为标准得出甲醇的转化率曲线和生成 4 1的选择性曲线， 见图和图’。由图可以看 出， 5 7 1’和4 6 1的加入不仅没有提高甲醇的转化 率， 相反在温度较低时还使转化率有所下降。但是 5 7 1’的加入降低了甲醇的起燃温度， 这可能是5 7 的加入减弱了载体与 之间的相互作用， 并在5 7 和 之间发生了电子转移， 使得 进一步向还原 态移动， 从而提高了甲醇的低温氧化活性。 由图’可以看出， 四种催化剂上甲醇转化为 4 1的选择性随温度升高都有所降低。只经过 5 7 1’或者4 6 1改性的 5 和 4 催化剂， 选择 性并不如没有改性的 催化剂。同时经过5 7 1’ 和4 6 1 改性的 5 4 催化剂却大大提高了甲醇转 化为4 1 的选择性。这可能是5 71’和4 6 1的协 同作用改变了 的电子结构， 从而改变了催化剂 的活性中心所致。这种协同作用可能同时使 的 电正性增加， 减少了4 1在 上的吸附， 同时增加 了对甲醇和氧的吸附。 图 ’ *和 , 改性 - . ／ / - 0 * 催化剂上甲醇的转化曲线 8 9 4 A - E 6 9 A -C F E 6 A B4 G ’ 1 GA -5 71’7 - 24 6 1 . A 2 9 B 9 6 2 ／ / 0 1’C 7 7 0 D 图* ’ *和 , 改性 - . ／ / - 0 *催化 剂上甲醇转化为 的选择性曲线 8 9 ’ H 6 0 6 C 9 E 9 DA B4 G’1 G A4 1A -5 71’7 - 2 4 6 1. A 2 9 B 9 6 2 ／ / 0 1’C 7 7 0 D ’ 结论 （“）5 7 1’和4 6 1的加入对 ／ / 0 1’催化 剂上甲醇的转化率没有明显的改善作用， 但是 5 7 1’的加入可以降低甲醇的起燃温度。 （）5 7 1’和4 6 1的协同作用可以明显改善 ／ / 0 1’催化剂上甲醇转化为4 1的选择性。 （’）4 6 1 的加入能够大大促进 在 / 0 1’ * 有色金属第 3卷 万方数据 载体上的分散。 参考文献 ［］金国山，周忠清，陶国忠“乙烯环氧化反应中银催化剂的研究动向 ［］ “精细石油化工， ， （ 2 0 7 ;， 2 , 9 7 0 7 / 4 , 7 , 9 7 / 7 / 4 2 A 8 - 7 1 ; 9 7 4 2 B 0 7 0 2 ,2 4 1 2 M N 4 , 7 4 9 7 / ; 2 4 1 / N 0 , A 9 / M M 2 7 4 7 1 ; 9 7 9 2 , 7 0 , 0 , -- 2 / M， O , N 4 7 1 9 ［］ “8 M M 1 0 4 I 7 1 ; 9 0 9， F， 9 7 9 2 7 * 42 B 0 7 0 2 ,2 N 4 7 * , 2 1［］ “8 M M 1 0 4 I 7 1 ; 9 0 9， G， 5 7 4 A 7 4 5 - B 5 7 4C 7 ; 7 4 5 7 - 7 ， 6 7 8 - .D , - 4 B AC 7 ; 7 4 5 “ - ; , - 9 7 0 M 4 2 N , 4 2 R 9 7 2 , 4 4 M 2 B 0 7 0 2 , 2 4 9 7 0 - 7 4 0 , 7 * 4 9 9 4 N C 1 0 , -2 0 B 4 A C 4 1 2 X 4 7 2 , - 9 * 2 N 7 2 - M * “V * 4M * 9 4 9 7 / 7 / 4 9 2 7 * 4 N 2 0 0 4 7 1 ; 9 7 9 4 * 7 4 0 D 4 C ;6 J 5 “V * 4 4 9 / 1 7 9 9 * 2 X7 * 7 7 * 4 0 9 M 4 9 0 , -2 4 A 8 1 0 7 0 2 ,2 I 4 W 0 , 7 2 / 7 0 2 ,2 0 7 ;2 I .W .7 2I W 7 * 4 9 ; , 4 - 4 7 0 4 4 7 2 R 3 2 * 4 N 0 1 4 7 0 2 ,4 , - 0 , 4 4 0 , -； 8 - ／ A 8 1 9 7 ；R 2 2 M M 4 , D 0 , 2 N9 / 1 0 4 2 4 9［K］ “Z 4 1 -K 7 4 , 7， G G “ ’ O F “ ［F］[ 4 2 ,I，[ 1 4 N 0 , -I8 “. ; 2 N 4 7 1 1 / - 0 1 M 2 4 9 9 0 , - 2 2 M M 4 2 , 4 , 7 7 4 9［8］ ／ ／I 2 2 M 4 3I “K 2 I 2 M M 4 U ’I 2 C 4 U \ , 7I 2 , ［I］ “H 2 , 7 4 1，] / 4I , \ , 9H 0 ,H 4 7 1 1 K 4 7 2， UU U ’ U E “ ［G］朱屯“现代铜湿法冶金 ［H］ “北京冶金工业出版社， , E ; - . - 7 7 - .， 5 - 7 ; 71 4 I 7 ，6 7 8 - . O O O O， 5 - ） , 8 2 0 3 “ 9 0 V * 4 0 4 7 * ; 2 - 4 , 4 / 7 0 2 ,2 4 9 7 0 - 7 4 C ; 7 * 4* 4 1 M2 T L H , 6 A ; 0 7 0 2 , “V * 4 4 9 / 1 7 9 9 * 2 X7 * 7 7 * 4 4 / 7 0 2 , 9 M 2 4 4 7 2 4 7 0 ,4 B 7 4 , 7 0 , 7 * 4 7 X 2 9 ; 9 7 4 N 9，C / 7 7 * 4 4 / 7 0 2 ,N 4 * , 0 9 N 9N ;C 4M 2 C C 1 ; 0 4 4 , 7 “V * 4 4 / 7 0 2 ,2 I / 9 / 1 0 4 9 7 4 , 9 7 2 2 N M 1 4 7 0 2 ,X * 4 ,M 2 M 4 N 2 / , 7 2 , W0 9 4 0 , 7 27 * 4C 9 0 I /， , 7 * 47 , 9 2 N 7 0 2 , 92 4 1 ; “ ’ 1 ; 3 2N 4 7 1 1 / - 0 1 7 4 * , 2 1 2 - ;；I /M 2 X 4 ；9 1 / ;* ; 2 - 4 , 4 / 7 0 2 ,；I / T；I / T G 第E期刘涛等 R W和I 4 W改性的 8 - ／ A 8 1 W甲醇深度氧化催化剂 万方数据