仲钨酸铵结晶制备进展.pdf

第5 5 卷第3 期 20 03 年8 月 有色金属 N O N F E R R O O SM E T A L S o l5 5 ．N o3 A u g u s t 20 03 仲钨酸铵结晶制备进展 陈启元1 ，谭艳芝1 一，胡慧萍1 ，尹周澜1 1 ．中南大学化学化工学院，长沙4 1 0 0 8 3 ；2 ．广东药学院药学系，广州5 1 0 2 2 4 摘要介绍国内外制备鹄酸馈溶液、仲钨酸铵晶体及高纯仲钨艘铵的制备方法。提出超声波强化仲钨酸铵结晶过程的新 思路。 关键词材料台成与加工工艺；仲钨醴镀；综述 中国分类号T Q l 3 6 ．1 3 ；T F S 0 32 4 文献标识码A文章编号1 0 0 1 0 2 1 I 2 0 0 3 0 3 0 0 3 0 0 5 仲钨酸铵 A P T 结晶的分子式是5 N I - 1 4 2 0 1 2 W n n H ，O ” 5 ，7 ，1 1 ，在水中的溶解度很 小，随着温度上升而稍有增大l 。仲钨酸铵结晶是 制备钨产品蓝色氧化钨、铵钨青铜、钨粉的主要中间 产物，它的形态结构在很大程度上影响钨产品的形 貌、性质。钨产品的粒度、松装密度与原料仲钨酸铵 有着依附关系L 2 - 4J 。含不同结晶水的仲钨酸铵所 制备的铵钨青铜，性能有很大差别。邸毓莹等“ o 研 究表明，以五水及七水仲钨酸铵制取的铵钨青铜性 能良好。但七水仲钨酸铵的生产工艺要求严格，而 五水仲钨酸铵的工艺条件易控制，生产流程稳定，钨 制品工业已广泛应用，为此以选择五水仲钨酸铵为 制取铵钨青铜的原料较为适宜。正因为仲钨酸铵 A P T 在很大程度上决定着钨产品的性能和质量， 并且随着对钨产品要求的提高，对仲钨酸铵结晶的 质量也相应提高了要求。 1 钨酸铵溶液制备 仲钨酸铰是由钨酸铵溶液结晶析出，因此钨酸 铵溶液的制备是重要的环节。目前我国钨酸铵溶液 的制备主要有传统法、溶剂萃取法、离子交换法，后 两种新方法近几年发展较快。萃取法和离子交换法 流程短，生产条件易控制，能耗低，但这两种方法的 共同弱点是对钼分离效果差。 1 ．1 传统法‘”7 』 我国很多生产厂家应用传统法制备钨酸铵溶 液。传统法的优点是工艺简单，容易操作。缺点是 流程长，能耗高。将钨酸钠 N a z W 0 4 溶液酸分解， 基金项目国家自然科学基金重点项目 5 9 9 3 4 0 8 0 收稿日期2 0 0 20 7 0 9 作者简介谭f 娃_ t 9 7 5 一 ，女 胡南涟源市 ，助教。硕士 得到适宜粒度的钨酸，然后氨溶。为使钨酸溶解，先 要制备钨酸浆。溶解钨酸时，先用7 0 ～8 0 ℃的软化 水将它调成密度为1 ．6 0 ～1 ．6 5 的钨酸浆，一般 l O O k g 钨酸用软化水1 3 5 k g ，并缓慢地加到不断搅拌 的氨水 2 5 ％～2 8 ％ 中，温度控制5 0 ～6 0 ℃，钨酸 浆和氨水按1 l 的比例加人，溶液的游离氨控制在 2 0 ～3 0 9 ／L ，密度控制在1 ．2 5 ～l ，3 0 范围内，澄清 后过滤，滤液为析出仲钨酸铵的原液。在此过程中 可加入少量活性碳，用于过滤和除去氢氧化铁和硅 胶状物等。氨溶法中，氨水加入量及溶解温度对钨 酸铵溶液的S i ／W 比影响很大，影响除杂【】f 7 J 。 有英国专利【6J ，把1 5 0 k g 钨酸和1 2 5 k g 水制成 钨酸浆，保持溶液p H 为7 的情况下，缓慢加入6 0 L 2 5 ％的氨水，在8 0 ℃下搅拌反应i h 。在制钨酸浆 时，加水量不同，对以后的仲钨酸铵结晶也有影响， 钨酸浆越稀，结晶颗粒越大，则水溶性仲钨酸铵较 多，钨回收率低。 1 ．2 溶剂萃取法‘8 _ l o J 我国2 0 世纪7 0 年代初期开始研究采用有机胺 萃取剂来萃取钨，现在工业生产上已取得广泛应用。 溶剂萃取法具有生产周期短，工艺稳定，质量高，操 作安全方便，成本低等优点，适用范围广，既可以处 理各类矿物，又能处理钨渣科f 9 ] 。溶剂萃取法可以 取代经典流程中的白钨沉淀、酸分解和氨水溶解作 业，不仅可提高钨回收率，还易于实现生产过程的连 续化、自动化。 溶剂萃取法一般分为萃取、洗涤、反萃取三个阶 段。将净化后的钨酸钠溶液在硫酸体系中保持p H 为1 ．5 、W 0 3 含量5 0 ～1 0 0 9 ／L ，用2 ％～1 0 ％的叔胺 一煤油萃取剂萃取，萃取反应按下式进行。 4 R 3 N H H S 0 4 。％ W 1 2 0 3 9 2 二 2 H ‘ 万方数据 苎三L 堕塞至竺 竺塑竺壁堕曼型鱼垄垦～ 一 一 R 3 N H 4H 2 W 1 2 0 3 9 w 4 H S 0 4 。q 相互充分接触，静置分相后过滤，钨回收率达到 9 9％，负载有机相用氨水调至为，，再缓慢 加硫酸至为．5 ，在下搅拌2 h ，然后过滤， 再用心或苛性碱反萃取。这样可以解决萃取 过程中结晶沉淀的关键问题【”J ，反萃时反应按下式 进行。 [ 3 。’。，] 。 H 4 。。】 一 H 4 。’ ，，H 2 。。 H o 帕 萃取钨还可以用伯胺、仲胺或季铵碱，季铵碱是 一种较强的碱，在 时也能很好地萃取钨。 各国采用的叔胺萃钨工艺流程大同小异，这种工艺 不仅可处理由低品位矿所得的低浓度钨酸钠溶液， 也可处理浓度较高的 含 ～ 钨酸 钠溶液。 ． 离子交换法i 1 “ 离子交换技术应用于工业比较早，通过离子交 换法制得钨酸铵溶液的化学成分能满足蒸发结晶工 序的要求，对，的吸附率达以上，磷、砷、硅 的去除效率达9 5 ％以上．产品仲钨酸铵结晶的纯度 比较高。该法具有工艺流程短、设备简单、投资少等 工业应用上的优点，国外很多厂家采用离子交换法 生产钨酸铵溶液。 钨离子交换工艺分为吸附、负载洗柱、解吸、空 载洗柱四个过程。用苛性钠浸出钨精矿的浸出液 中，钨以 2 存在，磷、砷、硅分别呈P 0 4 ”、 A s 0 4 3 。、s i Q 2 一形态存在。由于钨酸根对强碱性阴 离子树脂的亲和力大于磷、砷、硅离子，所以在吸附 时有较高的选择性。先用离子交换树脂吸附钨酸钠 溶液中的钨，使，，和S i 等杂质随萃余液排 走，然后用N H 。c l 和H 3 - 把钨从树脂上解吸 下来，也可用氯化钠溶液解吸。吸附、解吸过程的反 应如下式所示。 一 e 媚 ’R 2 W 曲蜩 R 2 。 2 N H } a 目。 N H 4 2a q 通过吸附与解吸，可除去溶液中的杂质，得到很 纯的 N H 4 w 0 4 溶液n “J 。树脂的性能是影响离 子交换的主要因索。我国早期应用 强 碱性阴离子凝胶树脂，近来我国核工业部五所正在 试用一种w A 型强碱性阴离子大孔树脂，用于钨酸 钠溶液的钨、钼、磷、砷、硅分离，比强碱阴离子凝胶 树脂吸附钨容量高，除铝效果更好，目前已在钨工业 中得到广泛应用。 仲钨酸铵结晶 钨酸铵溶液不稳定，随氨的挥发，析出溶解度很 小的仲钨酸铵结晶。仲钨酸铵结晶通常有中和法、 结晶法、冷冻干燥法。最近有较简便的溶剂萃取法 和喷雾干燥法等新方法。喷雾干燥结晶新方法的具 体工艺未见报道，适宜制取含合金元素低的预合金 粉末，如w R e ，w ，T h ，w ．C e 0 2 等合金。 ． 中和法 在常温用盐酸中和 N 凰 w 0 4 溶液，便析出仲 钨酸铵结晶，化学反应见下式。进行酸中和时， 溶液密度应控制在． ～l ，m 3 ， 盐酸浓度为l O ％～2 0 ％。为了防止溶液局部过酸 生成偏钨酸盐，应缓慢添加盐酸，且中和到 ． ～7 ．5 为止，再静置8 ～，溶液便有9 0 ％～9 5 ％ 的仲钨酸铵结晶析出，待用去离子水洗涤后得到针 状的含1 1 个结晶水的仲钨酸铵结晶[ 2 ”] 。 1 2 N H 4 2 w 0 4 十 4 H 2 N H 4 2 0 ‘ O ，1 H ，O 和 用浓盐酸中和w 0 、含量 为 ．％和N H 3 含量为5 ．8 ％的铸酸铵溶液时，得 刘含7 个结晶水的仲钨酸铵结晶] 。 用酸中和法制取仲钨酸铵，由于在常温条件下 中和，结晶体的粒度很细，不利于过滤和洗涤，故产 品含c 1 多，腐蚀设备，试剂消耗大，易带人杂质，且 金属钨的回收率低。 ． 蒸发法 蒸发结晶一直受工业生产的青睐，因为操作简 单、成本低且粒度和质量稳定，仲钨酸铵结晶的纯度 可通过控制蒸发结晶率来保障。但蒸发结晶法所需 要的时间长，能耗太，生产周期长，且若要求产品纯 度高，结晶率就要控制得较低。 钨酸铵溶液加热时，氨浓度下降， H 4 。 溶液浓度逐渐增加，仲钨酸铵结晶析出。 1 2 N H 4 2 w 0 4 2 ‘3 ’2十 3 十 结晶温度低于5 0 ℃，析出带1 1 个结晶水的微细 白色针状仲钨酸铵结晶。当温度高于5 0 ℃， 浓 度高达，则析出的仲钨酸铵结晶带7 个结晶水。 如果浓度较低，在5 ％～1 5 ％之间，则于8 0 ～ 下析出片状带个结晶水的仲钨酸铵结晶[ “J 。 在工业生产上，蒸发结晶的程度一般根据溶液 中及产品所允许的含钼量而定。另外，蒸发结晶工 万方数据 有色金属 第5 5 卷 艺也因仲钨酸铵的用途而异，如生产钨丝用的仲钨 酸铵，通常采用夹套蒸汽加热的蒸发锅，蒸汽压力一 般控制在 0 ．5 ～2 ．0 1 0 5 P a 。还有一种夹套加热 的搅拌槽，其顶盖上装备了与真空系统连接的真空 管道，蒸发时维持真空度约1 0 ．6 7 ～1 33 3 k P a ，也可 以从顶盖插人三根和从反应槽底部插入一根压缩空 气管，通入压缩空气。一边通压缩空气，一边抽真 空，以加速溶液中氨的排出【7 ’l “。为了加快蒸发过 程，大规模生产中常采用真空蒸发器，为了进一步强 化蒸发过程，缩短蒸发时间，也可以使用压缩空气鼓 泡以加速氨的排出。 蒸发法中也可把钨酸铵溶液先用六次甲基四胺 处理，再进行蒸发得到仲钨酸铵结晶[ “。把六次甲 基四胺加至钨酸铵溶液中，通常钨的含量可以从 5 9 ／L 到2 0 0 9 ／L 。混合溶液的p H 可以用硫酸调至 5 ～2 ．0 ，调节p H 值时温度不能超过2 0 ℃，因为六次 甲基四胺在2 0 ℃以上分解。然后过滤，把滤液溶于 氨水中形成另一种古六次甲基四胺的钨酸铵溶液， 再在9 0 ～1 0 0 ℃下加热蒸发，当溶液只剩下原溶液 中2 5 ％时，停止蒸发，得到仲钨酸铵结晶含有原液 的9 0 ％的钨。此法的优点为钨酸铵溶液的浓度范 围广，金属钨回收率高。六次甲基四胺可以循环使 用，母液还可以回收利用。 2 ．3 中和与蒸发相结合 中和法与蒸发法结合，结晶纯度较高，粒度易控 制，结晶速度快。首先将溶液在5 0 ～7 0 ℃的恒温水 浴中，蒸发1 ～2 h ，再用盐酸中和到p H 7 ．0 ～7 ．5 ， 然后再蒸发至母液密度为1 ．0 8 ～1 ．1 0 9 ／m L ，放料 冷却。这种方法可制得含5 个结晶水的仲钨酸铵结 晶‘“。也有直接在7 0 ℃下中和钨酸铵溶液至p H 6 ．5 ～7 ．5 ，边蒸发边中和，得到含7 个结晶水的仲钨 酸铵结晶【6J 。 2 ．4 冷冻干燥法 将钨酸铵溶液液氮 1 2 ～3 体积 ，注射到预 先盛液氮的搪瓷盘中，稍加搅拌，将溶液注入完毕后 所获得的糊状产物迅速连同搪瓷盘移入干燥设备 内，在一定的真空度下升华除水，便得到白色无定形 结构且疏松的含儿个结晶水的A P T [ 1 , 7 , 1 2 , 1 5 ] 。 冷冻干燥法与其他结晶法相比具有独特的优点， 能得到均匀的细粉末或各种均匀的复合粉末如w R e ，W - C u 粉等，能较好地控制成品的杂质和成分。 2 ．5 溶剂萃取法““ 溶剂萃取法是通过控制萃取相比与萃余液酸度 等来得到仲钨酸铵结晶，结晶转化率较高，产品纯度 高。另外母液可并人料液中循环使用，反萃液可反 复使用。此法可大大缩短生产周期，降低能耗和试 剂消耗量，但一次性投资较多。 萃取时，一般控制钨酸铵料液p H 大于9 ，W 0 3 浓度在1 0 0 ～2 0 0 9 ／L 。将料液与萃取剂E P A 8 81 或E N A8 7 1 混合振荡，把N H 4 从料液中萃取 出来，使料液p H 值下降，控匍萃余液p H 6 ～7 ，静 置分相后，把萃余液在6 0 ℃煮解5 h ，便可制得仲钨 酸铵结晶，结晶率高达9 6 ％。 3 高纯仲钨酸铵制备 生产掺杂钨丝和钨合金丝所用的仲钨酸铵结晶 粉末，每种杂质含量不应超过2 1 0 一。其他深度 加工钨产品的质量也直接受仲钨酸铵质量的影响。 因此要制得仲钨酸铵结晶的高纯产品，以满足工业 生产的需要。目前国内外制备高纯仲钨酸铵结晶有 重结晶法、电解法等。 3 ．I 重结晶法 美国有专利【1 7o 介绍，把3 0 0 9 仲钨酸铵原料在 1 2 0 ℃下完全溶于1 0 0 0 m L4 ．9 ％的氨水中，恒温 2 h 。溶液沸腾至8 1 ％的钨结晶时，取晶体样品分 析，并过滤把晶体重新溶解在氨水中，重复操作。再 次至8 1 ％的钨结晶时，停止结晶，分析样品。A P T 晶种与两次样品的分析见表1 。结果表明，经重结 晶后，钠、砷、铁、氟和磷含量明显降低，A P T 纯度明 显提高。 表1 重结晶的样品分析／1 0 “ T a b t e1C o n s t i t u e l l t so fr e _ c r y s t a l l i z a t i o ns a m p l e ／1 0 6 成分N 8 4 2 l A s 5 4 5 F e 6 2 1 A P T 晶种 一次结晶 二次结晶 该法的优点是可以直接在氨水中溶解和重结 晶，工艺简单。A P T 的纯度可以靠每次溶解一结晶 循环过程重结晶比率和循环次数控制。一般来说， 每增加一个循环就会相应地提高产品的纯度。 国内也有用氨水溶解仲钨酸铵 A P T 制备高纯 仲钨酸铵的文献报道【l ⋯，只是在溶解前先把A P T 晶体进行热离解。以便于仲钨酸铵溶于氨水中。将 纯度不够高的仲钨酸铵结晶，放在非还原性气氛中 于2 5 0 ～3 5 0 ℃下加热，或者在真空中于5 0 ～1 5 0 ℃ 加热，仲钨酸铵结晶离解，氨逸出，生成高活性易溶 于水的无定形灰棕色含水氧化钨化合物 w 0 3 zH 2 0 。热离解作业在管式回转炉中进行，离解 万方数据 塑 塑～堕璺至竺 生塑塑壁堕曼型鱼兰垦 翌一 时问l h 。然后氨溶，再澄清过滤，滤液回收处理。 得到的钨酸铵溶液蒸发结晶，洗涤后干燥即得高纯 仲钨酸铵产品。这种热离解后重结晶的方法工艺复 杂，又不易控制产品的粒度，并且热离解温度要求严 格，在非还原性气氛中，当温度低于2 5 0 ℃时，仍有 一部分仲钨酸铵结晶没有离解，当离解温度高 3 2 0 ℃时，温度越高离解产品中w Q 的含量越高。 另外如果加热时间过短，A P T 热离解不完全，如果 加热时间过长，由于已转化的含水氧化钨化合物进 一步转化成无水三氧化钨，因而明显地影响了产品 溶出率。两种重结晶过程见图1 。 ● 最终产品 热] 驽解后结晶 一一t 直接氮溶结晶 图1 两种重结晶法的流程圈 F i g ．I F l o w s h e e to ft W Or e - c r y s t a l l i z a t i o np r o c e ∞∞ 3 ．2 电解法【1 9 J 电解法在国内还未见报道，美国专利表明，把 1 5 k g N H 4 C I 溶于1 4 0 ～1 5 0 L 氨水 3 0 ％，中，制成 N | 1 4 C 1 ．N H 3 H 2 0 溶液，把2 2 ．1 4 3 3 k g 烧结碳化钨碎 料附着在铂金属丝上作为阳极，铂箔作阴极，然后把 阳、阴极浸入到N H 4 c 1 一N H 3 H 2 0 溶液中电解，相关 数据见表2 。 3 h 后碳化钨已减少1 4 ．9 6 6 3 k g ，阴极有钴金属 镀在上面，而溶液呈灰色，里面含有钽、铌、钛的氧化 物，过滤后得到略显粉红色的钨酸铵溶液。把溶液 蒸发结晶，得到所需的商纯仲钨酸铵结晶。 电解法的优点是直接从碳化钨制取钨酸铵溶 液，不需要氧化或把钨精矿焙烧成氧化钨，过程简 单，且可得到高纯仲钨酸铵结晶。 表2 电解法制备仲钨酸铵电压与电流的变化 T a b l e2R e l a t i o n s h i po fc u r r e n ta n dv o l t a g ei na m m o n i u m p a r a t u n g s t a t ep r e p a r a t i o nb ye l e c t r o l y s i s 3 ．3 其他方法【2 0 j 有日本专利介绍了用偏钨酸铵制备高纯仲钨酸 铵结晶的方法。把偏钨酸镀溶于水，用含五价磷酸 根或氨基的螯合树脂进行交换。然后凋节交换后溶 液D H 为6 ．0 8 ．0 ，在5 0 “ C 下加热蒸发，之后冷却 析出高纯仲钨酸铵结晶，杂质金属含量下降到l 1 0 1 1 和3 x 1 0 ～。 4 展望 目前仲钨酸铵结晶的制备方法较多，各有优缺 点。仲钨酸铵结晶制备的主要问题是除杂和控制结 晶形貌，以满足最终钨产品的需要。超声波频率范 围为2 0 ～1 0 6 k H z ，较容易在局部集中机械能量，产 生声空化的化学效用。声空化产生瞬间内爆，有强 烈的振动渡，形成瞬时高温、高压区，温度达5 0 0 0 K ， 压力达5 0 M P a 以上，温度与时间的变化率达1 0 9 K s 一，这种极端的物理环境为促进或启动某些化学反 应创造了条件。有研究结果表明，利用超声波来强 化溶液的结晶过程，能明显缩短钼酸铵的结晶时间， 改变晶体的晶型和晶貌1 2 1 - 2 “，超声波对仲钨酸铵 结晶的彤貌、粒径和松装密度也有很大影响。超声 波对钨酸铵溶液、仲钨酸铵纯度和结构的影响正在 研究之中。 参考 文献 [ I ] 印协世．钨丝生产原理、工艺及其性能[ M ] 北京冶金工业出版社，1 9 9 8 5 2 [ 2 ] B a n h aL ．G y a r m a t iG ，K i s sBA ，e ta 1 ．C o m p l e xs t u d i e so ni n t e r m e d i a t ed e c o m l m i t i o np r o d u c t s 。fa m m o n i u mp a r a t u n g s t a t e J ] A c t aC h i ms dH u m ，1 9 7 9 ．1 0 1 1 ／2 1 2 7 [ 33N a s rEF o u a d ，A h m e dKHN o h m a n ，M o h a m e dIZ a k iS p e t r o - t h e r m a li n v t i g a t i c a lo ft h ed e c o m p o s i t i o ni n t e r m e d i a t e sd e v d - o p e dt h r o u g h 。u tr e d u c t i o no fa m m o n i u mp a r a t u n g s t a t e [ J ] T h e r m o c h i m e c aA c t a ，2 0 0 0 ，3 4 3 1 3 9 万方数据 有色金属 第5 5 卷 [ 4 ] T y p r e r t e ∞HCH A BB y 3H B T H H ⅡM e T J l 2 i y p r r m ，1 9 7 0 ，2 1 0 2 [ 5 ] 邸毓莹，李景凡，张玲，等，热还原仲钨酸铵制取铵钨青铜[ J ] ．稀有金属，1 9 9 3 ，2 2 ；1 5 6 [ 6 ] I m p r o v m e n ti no rr d a t i n gt Om e t h o d so fp r e p a r i n ga m m o n i u mp a r a t u n s t a t e [ s ] ．G B l l 3 2 1 5 6 ，1 9 6 8 [ 7 ] 莫似浩钨冶炼的原理和工艺[ M ] 北京冶金工业出版社，1 9 8 4 1 2 [ 8 ] R i c h a r dAS c h e i t h a u e r ．C l a r e n c eDV a n d e r p o o l ，M a r t i nBM a e I n n i s ，e ta l ，P r o c e s sf o rp r o d u d n ga m m o n i u mp a r a t u n g s t a t e [ P ] U S A ，I n v e n t i o n ．U S 4 6 2 4 8 4 41 9 8 6 [ 9 ] 林振淳仲钨酸铵的生产与市场[ J ] 中国钨业，1 9 9 9 5 1 1 [ 1 0 ] R i c h a r dAS c h e i t h a u e r ，C l a r e n c e D V a n d e r p o o [ ，M i c h a e lJ M i l l e rM e t h o d f o rp r o d u c i n ga m m o n i u mp a r a t u n g s t a t e [ P ] U S A ， I n v e n t i o n ．U S 4 6 2 3 5 3 41 9 8 6 [ 1 1 ] 胨世瑞．钨及仲钨酸铵[ J ] 江西冶金．1 9 9 7 ，1 7 5 5 7 [ 1 2 ] B a s u A K ．S a l e F RC h a r a c t e r i z a t i o no fv a n o u sc o m m e r c i a t f o r m so fa m m o n i t t mp a r e n m g s t a t ep o w d e r [ J ] ．JM a t e r S c i ，1 9 7 5 ， 1 0 5 7 1 [ 1 3 ] H e m p e lK ，S a r a d s b o wM ．L s l i c h k e i tu n ds t a b i l ek r i s t a U h y d r a t ei ms y x e ma m m o n i u m p a r a - - - ”o l f r a m a t w a s s e r [ J ] K r i s t a l l T e c h n i k ，1 9 6 7 ．3 4 3 7 [ 1 4 ] J o h n Wv a np u tC r y s t a l l i z a t i o na n dp r o c e s s i n g o fa m m o n i u mp a r a t u n g s t a t e [ J ] JR e f r a c t o r y M e t a l s ＆H a n d M a t e r i a l s ，1 9 9 5 ． 1 3 6 1 [ 1 5 ] 曾昭明，赵秦生，许一文．等．不同形态结构的仲钨酸铵对还原钨粉粒度影响的探讨[ J ] 稀有金属，1 9 9 3 ，2 2 1 5 5 [ 1 6 ] 刘霞，孙俭，卢铁军，等．溶剂萃取法制取仲钨酸铵和偏钨酸铵[ J ] ．中国钨业．1 9 9 3 5 1 4 【1 7 ] L e oWB e e k s t e a d ，A r v a d aC o l o ，T o mCK e a r n s ，e ta l P u r i f i c a t i o no fA P T 【P ] ．U S A ，I n v e n t i o n ．U S 4 9 6 3 3 3 6 ．1 9 9 0 [ 1 8 ] 黄成通．热离解法制取高纯仲钨酸铵[ J ] 稀有金屑与硬质台金，1 9 8 9 ，9 8 9 1 8 【1 9 ] C I a r e n c eDV a n d e r p o o I ，T a iKK i m ．E l e c t r o l y t i cm e t h o df o rp r o d u c i n ga m m o n i u mp a r a t u n g s t a t ef r o mc e m e n t e dt u n g s t e nc a 卜 b i d e [ P ] ．U S A ，I n v e n t i o n ，U S 5 0 2 1 1 31 9 9 1 【2 0 ] O g a t aT a k a s h i P r o d u c t i o no fh i g h l yp u r ea m m o n i u mp a r a t u n g s t a t ec r y s t a l [ P ] ．J a p a n ．I n v e n t i o n ，] P 6 0 5 6 4 2 71 9 9 4 [ 2 1 ] 吴争平．尹周澜，陈启元，等．超声波对四钼酸铵结晶的影响[ J ] 中国有色金属学报，2 0 0 2 ，1 2 1 1 9 6 【2 2 ] 吴争平，尹周澜．陈启元，等超声对钼酸铵溶液结晶过程的影响机制【j ] 过程工程学报，2 0 0 2 ，2 1 2 6 [ 2 3 ] 吴争平．尹周澜，胨启元．等声场对钼酸铵溶液结晶影响的研究[ J ] ．稀有盒屑，2 0 0 1 ，2 5 6 4 0 4 [ 2 4 ] 尹周镧，吴争平，陈启元，等．超声波作用下铝酸铵溶液的结晶过程[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 0 2 ，1 2 3 5 9 6 A d v a n c ei nP r e p a r a t i o no fA m m o n i u mP a r a t u n g s t a t eC r y s t a l C H E N a ，∞n 1 ，T A NY a n r 2 z t l ”，H U H , x i p i n 9 1 ，Y I N Z h ㈣ z n l 1C o l l e g e 盯C h e m i s t r ya n d C h e m i c a l E n 酽n 越H n g ，C e n t r a lS o u t hU n i 化r s i t y ，C h a n g s h a4 1 0 0 8 3 tC h i n a ； 2p h a r m a c y D e p a r t m e n t ．G u a n g d o n g C o l l e g eo f P h a r m a c y ，G u a n g z h o u5 1 0 2 2 4 ，C h i n a A B S T R A C T T h ep r e p a r i n gp r o c e s s e so fa m m o n i u mt u n g s t a t es o l u t i o n ，a m m o n i u mp a r a t u n g s t a t ec r y s t a la n dh i g h p u r e a m m o n i u mp a r a t u n g s t a t ec r y s t a la r er e v i e w e dA n dt h ei n t e n s i f i c a t i o no fa m m o n i u mp a r a t u n g s t a t ec r y s t a lp r e p a r a t i o nw i t hu l t r a s o u n di 5r e c o m m e n d e d ． K E YW O R D S m a t e r i a ls y n t h e s i sa n dp r o c e s s i n g ；a m m o n i u mp a r a t u n g s t a t e ；r e v i e w 万方数据