有机螯合抑制剂在浮选中的应用.pdf

第5 8 卷第4 期 2 006 年11 月 有色金属 N o n f e r r o u sM e t a l s V 0 1 ．5 8 ，N o ．4 N o v e m b e r2 0 06 有机螯合抑制剂在浮选中的应用 吴卫国1 ，一，孙传尧2 ，朱永揩1 ，2 1 ．北京科技大学土木与环境工程学院，北京1 0 0 0 8 3 ；2 ．北京矿冶研究总院，北京 10 0 0 4 4 摘要螯合抑制剂通常比一般的抑制剂具有更好的作用效果。介绍有机螯合抑制剂在浮选中的抑制作用。综述浮选中应 用有机螯合抑制剂的种类及其应用研究现状。 关键词选矿工程；有机螫合抑制剂；综述；浮选药剂；螯合物 中图分类号T D 9 2 3 ．1 4 ；T D 9 2 3 ．7文献标识码A 文章编号1 0 0 1 0 2 1 1 2 0 0 6 0 3 0 0 8 1 0 5 螯合剂是指与某种金属离子作用能够形成环状 结构配合物的试剂。螯合剂分子中一般含有两个或 两个以上能够供应电子的基团，它们与金属离子结 合之后形成环状结构的配合物称金属螯合物[ I3 。 在浮选过程中，由于金属螯合物有更高的稳定 性【2 3 ] 和螯合剂对不同金属离子常常具有很强选 择性⋯，因此，在浮选过程中，螯合抑制剂通常比一 般抑制剂作用效果更好。 1 有机螯合抑制剂在浮选中的抑制作用 有机螯合抑制荆在浮选过程中主要通过三种不 同的作用形式来影响浮选过程心，4J 。 1 有机螯合抑制剂与矿浆中活化金属离子作 用生成稳定的可溶性螯合物，从而防止其吸附到矿 物表面，达到抑制作用。由于螯合物具有较高的稳 定性，活化金属离子与有机螯合抑制剂生成螯合物 后就失去活化作用，因此有机螯合抑制剂往往有一 般抑制剂所不能达到的特殊效果。 2 有机螫合抑制剂与矿物表面金属离子作用， 生成亲水性产物附着在矿物表面，并阻碍捕收剂的 吸附，从而达到抑制矿物的目的。由于某些有机螯 合抑制剂中含有亲水性基团，当有机螯合抑制剂与 矿物表面上的金属离子作用附着在矿物表面时，该 矿物的亲水性能就会增强，从而该矿物被完全或部 分抑制。这时螯合物是以化学吸附或者在矿物表面 生成表面化合物的形式附着于矿物表面，使矿物表 收稿日期2 0 0 6 一0 6 1 9 作者简介吴卫国 1 9 7 0 一 ，男，湖北武穴市人，工程师，博士生．主 要从事矿物工程及浮选药剂等方面的研究； 孙传尧 1 9 4 4 一 ，男，山东东平市人，教授，博士生导师， 中国工程院院士，主要从事矿物工程等方面的研究。 面亲水。 H 一酸在浮选过程中作为有机螯合抑制剂能够 抑制黄玉，是因为在p H 3 ．5 时H ．酸分子结构中一 N H 2 基和一O H 基能够与被抑制矿物表面的晶格阳 离子 如础3 发生键合作用形成稳定的亲水金属 螯合物而使矿物表面亲水，达到抑制矿物的目的，反 应可用下式表示L 5J 。 牛 还 3 有机螯合抑制剂与矿物表面活化金属离子 作用生成稳定的水溶性的螯合物溶解于矿浆中，从 而达到矿物表面去活作用。在一定药剂制度下，对 某些可浮性很差的矿物而言，由于矿物表面吸附某 种金属离子而使矿物被活化或部分被活化，大大提 高了矿物的浮游性。有机螫合抑制剂可与矿物表面 上的活化金属离子作用，生成可溶性的稳定的螯合 物进入矿浆，从而使矿物去活，被抑制。 例如，当以油酸钠为捕收剂时，有机螯合抑制剂 如柠檬酸 能与石英表面吸附的活化金属离子发生 螯合作用生成水溶性金属螯合物离开矿物表面，使 捕收剂在石英表面失去吸附活性点，降低其吸附量， 从而使石英的浮选受到抑制。柠檬酸与石英表面金 属离子作用反应如下式所示L 6 J 。 C H 2 C O O H C ．} h C O O H 1 碘一e ～一“麓- 一- - O { 一一q l ≥耐旷r 高rH U t L 1 J ’ 万方数据 8 2有色金属第5 8 卷 2有机螯合抑制荆的应用现状 浮选中发现有机螯合剂对脉石矿物有抑制作用 大约在2 0 世纪3 0 年代末期，经过几十年的发展，有 机螯合剂作抑制剂的研究和应用逐渐增多。根据有 机螯合抑制剂中给电子原子种类的不同，大致将研 究和应用较多的有机螯合抑制剂分为O O ，N o ，S o ，N N 四种类型。 ， 2 ．1O O 型有机螯合抑制剂 O O 型的有机螯合抑制剂是浮选中常见的一 种抑制剂，研究和应用较多的有草酸、柠檬酸、乳酸、 酒石酸、葡萄糖酸、鞣酸、没食子酸、焦性没食子酸、 茜素红S 以及用代号表示的药剂Y Z S ，Z S ．1 和 N T 一3 。 2 ．1 ．1 焦性没食子酸和没食子酸。没食子酸和焦 性没食子酸能够作螯合抑制剂的原因主要是，没食 子酸的分子中的多个一O H 和一C O O H 、焦性没食子 酸分子中的多个一O H 能够与矿物表面的金属离子 发生键合作用生成螯合物，而未成键的一O H 或 一C O O H 亲水，从而达到抑制矿物的作用。 在用阴离子捕收剂分离萤石和重晶石时，没食 子酸可以抑制萤石而使重晶石上浮【5 j 。郭琳和陈 建华等对焦性没食子酸对硫化矿物的抑制作用进行 了试验研究，结果表明在用丁基黄药作捕收剂的情 况下，焦性没食子酸对方铅矿、黄铁矿、黄铜矿和闪 锌矿具有抑制作用[ 7 q ] 。 2 ．1 ．2 草酸 草酸钠 。草酸是浮选研究和应用过 程中使用较多的有机螯合抑制剂。它可与p b 2 ， M n 3 ，F d 等多种金属离子生成螯合物，因此，在浮 选过程中，草酸往往可以作为抑制剂来用。其抑制 作用主要表现在两个方面一是草酸可以与矿物表 面的活化离子螯合生成可溶性的螯合物，从而使矿 物达到去活；另一方面，草酸可以与矿物表面金属离 子作用，形成亲水性产物附着在矿物表面，增大矿物 表面的亲水性并阻碍捕收剂的吸附，从而达到抑制 矿物的目的。 例如，在用苄基胂酸作捕收剂浮选分离锡石和 黑钨混合精矿时，草酸是黑钨矿的有效抑制剂。这 是因为草酸能与黑钨矿表面的M n 2 作用形成稳定 的亲水性螯合物[ 5 ] 。用双磷酸作捕收剂进行铌钙 矿的浮选试验研究表明，草酸对白云石有较强的抑 制作用[ 9 } 。对一水硬铝石、叶蜡石和高岭石三种单 矿物进行了革酸钠抑制作用试验，结果表明革酸钠 对一水硬铝石和高岭石都有抑制作用u0 | 。在用氧 肟酸浮选锡石时，用草酸作抑制剂能抑制氧化铁矿 物及电气石的上浮。这是因为草酸能够与含铁矿物 表面的铁螯合生成亲水性的螯合物，从而达到抑制 作用[ 2 】。在用油酸钠作捕收剂时，草酸对活化后的 架状、层状及环状结构硅酸盐矿物均具有极好的去 活作用，特别对层状及环状结构矿物，在草酸的去活 作用下，基本丧失了可浮性。这是因为草酸可以与 硅酸盐矿物表面活化离子螯合生成可溶性的螯合 物，使矿物达到去活[ 4 ] 。在油酸钠作捕收剂浮选黑 钨矿时，草酸能够与石英表面的活化离子F e 3 和 C u 2 发生螯合作用而使石英被抑制。 2 ．1 ．3 柠檬酸 柠檬酸钠 和乳酸 乳酸钠 。在浮 选过程中，柠檬酸和乳酸作为有机螯合抑制剂起抑 制作用的原因主要是 1 能与矿浆中的活化金属离 子生成稳定的水溶性螯合物，使被活化矿物失去活 性点，达到抑制活化矿物的目的； 2 柠檬酸含有羧 基和羟基等亲水基团，乳酸含有羰基和完整的羟基 等亲水基团，这些基团能与某些矿物表面的金属离 子螯合，增大矿物表面的亲水性并障碍捕收剂的吸 附，从而达到抑制作用。 例如，在以脂肪酸作捕收剂的浮选中，柠檬酸和 乳酸能够抑制含铁硅酸盐矿物如角闪石、辉石和黑 云母等矿物。这是因为它们对这些矿物晶格中的铁 有着较强的螯合能力，能使矿物表面亲水性增强并 阻止捕收剂的吸附L 2 j 。在用油酸钠作捕收剂分离 硅线石和石英的浮选过程中，由于矿浆中活化金属 离子F e 3 和越3 对石英能起活化作用，从而降低了 两种矿物的可浮性差异，采用柠檬酸作抑制剂可实 现硅线石和石英的有效分离H2 l 。这是因为柠檬酸 能够与矿浆中的F e 3 和A 1 3 螯合生成水溶性的螯 合物，使石英失去活性点而被抑制。胡岳华等对湖 南柿竹园的白钨矿和萤石进行了浮选分离试验，在 F 3 0 5 为捕收剂，p H 方铅矿 闪锌矿 黄 铜矿 毒砂r7 | 。 2 ．1 ．7 茜素红S 。由于茜素红S 分子中的羟基和 羰基能够与金属离子螯合，而分子中的磺基、羟基、 羰基和氨基具有亲水性，因此茜素红S 能够作为螯 合抑制剂应用C 2J 。 用油酸钾作捕收剂，茜素红S 作抑制剂，在碱性 介质中 p H 9 对细晶磷灰石和白云石混合矿进行 浮选分离试验，结果表明，茜素红S 作抑制剂时能抑 制白云石的上浮[ 1 7J 。 2 ．1 ．8Y Z S 、Z S 一1 和N T 一3 。用氧化石蜡皂作捕收 剂，Y Z S 作抑制剂浮选磷灰石，经一次粗选一次精 选就可有效地抑制方解石的上浮。这是因为Y Z S 加入矿浆中后能与矿浆中的活化金属离子C a 2 ， M 9 2 和F e 3 等金属离子生成水溶性螯合物，减少 了这些离子的活化作用，从而起到有效抑制碳酸盐 矿物的目的L 1 8J 。另有试验表明，Z S - 1 和N T ．3 两种 有机螯合抑制剂都能与z n 2 ，M 孑 和F e a 等多种 活化金属离子形成稳定的水溶性螯合物，使磷矿石 中主要脉石矿物碳酸盐矿物失去活性点而能够很好 地被抑制，有利于磷矿石的浮选【l9 | 。； 2 ．2N ．O 型有机螯合抑制剂 N O 型有机螯合抑制剂在浮选中研究和应用 较多的主要为乙二胺四乙酸和8 一羟基喹啉以及用 代号表示的药剂A P 和E P 。 2 ．2 ．1 乙二胺四乙酸。乙二胺四乙酸不仅对铁、 钴、锰、铜和锌等金属离子有很强的螯合能力，而且 对钙、镁等碱土金属离子也有很强的螯合能力，因此 乙二胺四乙酸能够对这些活化离子起到去活作用。 受活化的石英等脉石矿物完全可以被乙二胺四乙酸 抑制，同时乙二胺四乙酸还能与矿物表面的金属离 子螯舍，增强矿物的亲水性并阻止捕收剂的吸附，达 到抑制作用【2J 。 在用肥皂作捕收剂浮选方解石时，乙二胺四乙 酸可作为水胆矾和孔雀石等氧化铜矿的良好抑制 剂E 2 0 ] 。在以月桂胺为捕收剂浮选被铁离子污染的 霓石和赤铁矿混合矿时，乙二胺四乙酸具有明显的 去活作用，能使霓石受到抑制，实现霓石和赤铁矿的 有效分离[ 1 4 - 15 | 。在用油酸作捕收剂浮选方解石 时，乙二胺四乙酸可作为抑制重晶石的抑制剂【2 1 I 。 2 ．2 ．2 8 一羟基喹啉。在用阴离子捕收剂反浮选磁 选精矿时，8 一羟基喹啉可作为铁矿物的特效抑制剂。 8 一羟基喹啉分子中的氮与羟基中的氧能与铁离子生 成稳定的五元环螯合物，而表面螯合物F e ／8 一羟基 喹啉带负电能与阴离子捕收剂电性相斥，从而使磁 铁矿被抑制【22 I 。 2 ．2 ．3A P 和E P 。由于A P 和E P 分子中含有的氨 基和膦酸基能够与矿物表面的金属离子螯合，使矿 物表面具有亲水性，达到抑制矿物的目的。 对金川公司镍矿石以B S 一4 与丁基黄药为混合 捕收剂，E P 为脉石矿物抑制剂进行浮选试验，结果 表明在强化镍黄铁矿捕收的同时，用E P 作抑制剂 万方数据 有色金属第5 8 卷 能加强对蛇纹石的抑制[ 23 l 。采用A P 和E P 作抑制 剂分别进行萤石和方解石人工混合矿分离的试验结 果表明，A P 和E P 可选择性抑制方解石，而萤石保 持较好的可浮性【2 4 _ 25 | 。 2 ．3S ．o 型有机螯合抑制剂 在浮选研究和应用中，作S - O 型有机螯合抑制 剂用的主要是巯基乙酸。巯基乙酸具有抑制作用是 因为巯基乙酸分子结构中一S H 和一C O O H 两种基 团能够与被抑制矿物表面的金属离子发生键合作用 形成稳定的亲水金属螯合物，从而实现抑制矿物的 目的。 研究表明，在p H 4 ～7 时，用油酸钠作捕收 剂，巯基乙酸对霓石具有显著的抑制作用，而对赤铁 矿基本不抑制或抑制作用很弱，能够实现两种矿物 的有效分离[ 2 6 ] 。另有试验表明，巯基乙酸是硫化矿 物良好的抑制剂，在用量很小时，巯基乙酸对方铅 矿、黄铜矿和黄铁矿具有很强的抑制作用[ 7 ] O 2 ．4N ．N 型有机螯合抑制剂 N ．N 型有机螯合抑制剂主要有乙二胺、二乙撑 三胺、三乙撑四胺和1 ．1 0 ．二氮杂菲。 2 ．4 ．1 乙二胺。在用黄药作捕收剂进行镍黄铁矿 浮选时，乙二胺能和辉石表面活化辉石的C u 2 螯 合，从而达到抑制辉石的效果[ 2 7 ] 。在用油酸钠作捕 收剂浮选黑钨矿时，乙二胺能够与石英表面的活化 金属离子F e 3 和C u 2 发生螯合作用而使石英被抑 参考文献 制[ 1 1 ] 。 2 ．4 ．2 二乙撑三胺和三乙撑四胺。在对V o i s e y B a y 镍铜硫化矿进行浮选时，用戊基钾黄药作捕收 剂，二乙撑三胺和三乙撑四胺分别与焦亚硫酸钠 N a 2 s 2 0 s 或S O 联合作用能够有效地抑制磁黄铁 矿而使镍黄铁矿上浮[ 2 8 | ，在用戊基黄药作捕收剂浮 选镍黄铁矿时，用二乙撑三胺作磁黄铁矿的抑制剂 也能起到很好的抑制作用[ 2 9 I 。这是因为二乙撑三 胺和三乙撑四胺能够与活化磁黄铁矿的C u 2 ， N i 2 十，F e 2 生成水溶性的螯合物，从而达到去活作 用，抑制磁黄铁矿的上浮。 2 ．4 ．31 ．1 0 ．二氮杂菲。朱建光报道了1 ．1 0 一二氮 杂菲在反浮选磁选铁精矿中作有机螯合抑制剂的试 验。在用阳离子捕收剂十二胺盐酸盐反浮选磁选精 矿时，1 ．1 0 一二氮杂菲可作磁铁矿的特效抑制剂是因 为1 ．1 0 一二氮杂菲分子中的两个氮原子呈碱性，具 有胺的性质，能与磁铁矿表面的铁离子生成五元环 螯合物，其电性与十二胺盐的电性相斥而使磁铁矿 被抑制L 2 2 j 。 有机螯合抑制剂由于具有很高的选择性以及与 金属离子络合形成的金属螯合物具有更高的稳定 性，因此在今后的研究和应用中，有机螯合抑制剂将 会越来越受到重视，系统地研究有机螯合抑制剂在 浮选中的应用和作用机理具有现实意义。 [ 1 ] 见百熙．浮选药剂[ M ] ．北京冶金工业出版社，1 9 8 5 2 8 9 2 9 2 ． [ 2 ] 刘邦瑞．螯合浮选剂[ M ] ．北京冶金工业出版社，1 9 8 2 9 ，7 1 7 5 ，1 7 0 1 8 2 ． [ 3 ] 王淀佐．浮选剂作用原理及应用[ M ] ．北京冶金工业出版社，1 9 8 2 5 1 ． [ 4 ] 孙传尧，印万忠．硅酸盐矿物浮选原理[ M ] ．北京科学出版社，2 0 0 1 3 3 1 3 5 2 ． [ 5 ] 朱玉霜，朱建光．浮选药剂的化学原理[ M ] ．修订版．长沙中南工业大学出版社，1 9 9 6 2 5 3 2 7 1 ， [ 6 ] 雷东升，许时，柠檬酸与硅线石、石英作用机理研究[ J ] ．有色金属，1 9 9 5 ，4 7 1 2 4 2 7 ． [ 7 ] 陈建华，冯其明，卢毅屏．硫化矿物有机抑制剂结构与性能的研究[ J ] ．有色金属，1 9 9 8 ，5 0 8 6 0 6 4 ． [ 8 ] 郭琳．焦性没食子酸对硫化矿物的抑制性能和作用机理[ J ] ．广西大学学报 自然科学版 ，2 0 0 2 ，2 7 6 1 8 4 1 8 6 ． [ 9 ] 任皋，纪绯绯．铌钙矿及其主要脉石矿物浮选的抑制与分离[ J ] ．有色金属，2 0 0 3 ，5 5 2 9 6 9 8 ． [ 1 0 ] 付保军，郭爽．铝土矿浮选的抑制剂研究[ J ] ．矿产保护与利用．2 0 0 4 ， 6 3 2 3 6 ． [ 1 1 ] 王淀佐，白世斌，浮选有机抑制剂的结构与性能[ J ] ．有色金属，1 9 8 3 ，3 5 2 4 7 5 3 ． [ 1 2 ] 雷东升，许时．硅线石和石英浮选分离研究[ J ] ．化工矿山技术，1 9 9 5 ，2 4 1 3 4 3 6 ． [ 1 3 ] 胡岳华，孙伟．柠檬酸在白钨矿萤石浮选分离中的抑制作用及机理研究[ J ] ．国外金属矿选矿，1 9 9 8 ， 5 0 2 7 2 9 ． [ 1 4 ] 孙传尧．用络合浸蚀浮选法分离霓石和铁矿物[ J ] ．有色金属，1 9 8 2 ，3 4 2 4 2 5 1 ． [ 1 5 ] 孙传尧．分离钠铁硅酸盐霓石和铁矿物的新方法～络合浸蚀浮选法[ D ] ．北京矿冶研究总院，1 9 8 1 2 7 3 6 ． [ 1 6 ] 梅光军，余永富．小分子有机酸抑制剂的研究[ J ] ．化工矿物与加工，2 0 0 0 ， 2 1 5 ． [ 1 7 ] X i a oL ，V i s w a n a t h a nKV ，S o m a s u n d a r a nP ．油酸盐捕收剂和茜素调节剂在白云石细晶磷灰石浮选中的相互影响 [ J ] ，化工矿山快译，1 9 9 1 ， 1 3 5 3 8 ． [ 1 8 ] 罗廉明，华萍．新型碳酸盐矿物抑制剂的制备及应用研究【J ] ．化工矿物与加工，1 9 9 9 ， 9 1 1 1 2 ． [ 1 9 ] 华萍，罗廉明．磷矿物的溶解与浮磷药剂的选择[ J ] ．化工矿山技术，1 9 9 5 ，2 4 1 4 9 5 1 ． 万方数据 第4 期 吴卫国等有机螯合抑制剂在浮选中的应用8 5 [ 2 0 ] 王晖．浮选药剂应用研究现状及展望[ J ] ．国外金属矿选矿，1 9 9 7 ， 3 1 5 ． [ 2 1 ] O r t h g i e s s ，E r h a r d ，D o b i a s ，B o h u s l a v ．C o m p l e x i n ga g e n t sa sm o d i f i e r si nm i n e r a lf l o t a t i o nm e c h a n i s ms t u d i e s [ J ] ．C o l l o i d sa n d S u r f a c e sA P h y s i e o c h e m i c a la n dE n g i n e e r i n gA s p e c t s ，1 9 9 4 ， 2 1 2 9 1 4 1 ． [ 2 2 ] 朱建光．浮选药荆的进展[ J ] ．国外金属矿选矿，1 9 9 8 ， 3 1 4 2 2 ． [ 2 3 ] 张国范，卢毅屏．抑制剂E P 降低镍精矿中氧化镁含量研究[ J ] ．矿产保护与利用，1 9 9 9 ， 6 2 8 3 1 ． [ 2 4 ] 郑桂兵，黄国智．萤石与方解石浮选分离抑制剂研究[ J ] ．非金属矿，2 0 0 2 ，2 5 5 4 1 4 2 ． [ 2 5 ] 黄国智．萤石和方解石浮选分离新药剂的研究[ D ] ．北京矿冶研究总院，1 9 9 5 2 7 2 9 ． [ 2 6 ] 梅光军，麦笑宇，余永富．巯基乙酸对霓石浮选抑制性能的研究[ J ] ．金属矿山，2 0 0 2 ， 9 1 9 2 0 ． [ 2 7 ] M a l y s i a k V ，S h a c k l e t o n N j ，0 ’C o n n o r C T ．A n i n v e s t i g a t i o n i n t o t h e f l o a t a b i l i t y o fap e n t l a n d i t e - p y m x e n es y s t e m 【J ] ．I n t e r ． n a t i o n a lJ o u r n a lo fM i n e r a lP r o c e s s i n g ，2 0 0 4 ， 1 2 2 5 1 2 6 2 ． [ 2 8 ] K e l e b e kS ，T u k e lC ．T h ee f f e c to fs o d i u mm e t a b i s u l f i t ea n dt r i e t h y l e n e t e t r a m i n es y s t e mo np e n t l a n d i t e - p y r r h o t i t es e p a r a t i o n [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a l o f M i n e r a l P r o c e s s i n g ，1 9 9 9 ， 5 7 1 3 5 1 5 2 ． [ 2 9 ] D o n g - S uK i m ．S t u d i a so ft h ep y r r h o t i t ed e p r e s s i o nm e c h a n i s mw i t hd i e t h y l e n e t r i a m i n e [ J ] ．B u l lK o r e a nC h e mS o e ，1 9 9 8 ，1 9 8 8 4 0 8 4 6 ． A p p l i c a t i o no fO r g a n i cC h e l a t i n gD e p r e s s a n t si nF l o t a t i o n W UW e ／．g u 0 1 ”，S U NC h u a n 一心2 ，Z H UY o n g - k a i 1 ’2 1 ．S c h o o lo fC i v i la n dE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ，U n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yB e “r i n g ，B e O i n g1 0 0 0 8 3 ，C h i n a ； 2 ．B e 矗r i n gG e n e r a lR e s e a r c hI n s t i t u t eo fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ，B e O i n g1 0 0 0 4 4 ，C h i n a A b s t r a c t G e n e r a l l y ，c h e l a t i n gd e p r e s s a n t sh a v eb e t t e re f f e c tt h a nt h ec o m m o nd e p r e s s a n t s ．T h ed e p r e s s i n ge f f e c t so f t h eo r g a n i cc h e l a t i n gd e p r e s s a n t si nf l o t a t i o na r ei n t r o d u c e d ．T h eo r g a n i cc h e l a t i n gd e p r e s s a n t su s e di nt h em i n e r a lp r o c e s s i n ga n dt h er e l a t i v ed e v e l o p i n gs t a t u sa r er e v i e w e d ． K e y w o r d s m i n e r a lp r o c e s s i n g ；o r g a n i cc h e l a t i n gd e p r e s s a n t ；r e v i e w ；f l o t a t i o nr e a g e n t ；c h e l a t e 万方数据