铜湿法冶金中的萃取剂.pdf

第6 l 卷第2 期 2 009 年5 月 有色金 属 N o n f e r m u sM e t a l s V 0 1 ．6 1 ．N o ．2 M a y200 9 铜湿法冶金中的萃取剂 刘清明8 ，余润兰b ，方正8 ，陈爱良。 中南大学a ．化学化工学院b ．资源加工与生物工程学院c ．冶金科学与工程学院，长沙4 10 0 8 3 摘要介绍国内外铜湿法冶金中萃取剂的研究进展，描述五种羟肟萃取剂的结构、性能及使用情况，比较L I x 系列、A c o r g a 系列、前苏联和我国合成的萃取剂的萃取性能，探讨羟肟萃取剂分离c u ／F e 的作用机理，阐述选择萃取剂的原则。 关键词冶金技术；萃取剂；综述；铜；湿法冶金 中图分类号T F 8 1 1 ；T F 8 0 4 ．2文献标识码A文章编号l o o l 0 2 1 1 2 0 0 9 0 2 一0 0 8 8 一0 5 随着我国国民经济的快速发展，各行各业对铜 的需求量与日俱增，而国内的铜资源现状是贫矿多 富矿少，因此采用流程短、投资少、成本低、环境友 好、产品质量高的湿法工艺将成为2 1 世纪的必然趋 势【卜3 J 。在浸出．萃取一电积 L ．S X ．E w 铜的湿法冶 金工艺流程中，萃取是实现浸出液分离的关键步骤， 而萃取剂的性能又直接影响萃取的效率，因此萃取 剂的研究工作倍受关注。自上世纪6 0 年代以来，国 内一些单位先后进行过铜萃取剂的研究工作，已经取 得了一定的成果。国外铜萃取剂已形成不同类型、比 较完整的系列产品。目前，国内所使用的萃取剂大多 靠进口，萃取剂的国产化势在必行。主要综述了国内 外主要羟肟萃取剂的结构、性能及使用情况，比较了 工业上已大规模应用萃取剂的萃取性能。 1 羟肟萃取剂 羟肟萃取剂具有一C O H 一C C N O H 结 构，给体官能团是羟基和肟基，成键方向在一个平面 上。按其主要成分的化学结构，羟肟萃取剂可分为 羟醛肟和羟酮肟两类。羟醛肟是指肟基由醛基缩合 而得，而羟酮肟是指肟基由酮基缩合而得。羟醛肟 和羟酮肟的化学结构式如式 1 所示L 2J 。 羟肟类铜萃取剂化学结构式中有一个羟基，氮 原子上有一对孤对电子。由于羟醛肟碳原子上接的 氢原子，而羟酮肟碳原子上接的烷基，因而它们萃取 收稿日期2 0 0 7 0 4 1 0 基金项目国家9 7 3 项目资助 2 0 0 4 c B 6 1 9 2 0 0 作者简介刘清明 1 9 8 l 一 ，男，湖北荆州市人，硕士生。主要从事 冶金物理化学等方面的研究。 联系人余润兰 1 9 6 5 一 。男，湖南冷水江市人，教授，博士，主要 从事生物冶金等方面的研究。 铜的性能表现出较大差别。羟醛肟萃取剂的萃取性 能表现为极强的萃取能力，萃取速度快，萃取回收率 高，但因其萃取能力太强以致反萃较难。羟酮肟萃 取剂的萃取性能表现为极佳的相分离性，较低的萃 取损失，不促进絮凝的形成且萃取速度较慢。在工 业生产中通常将羟醛肟和羟酮肟复配以产生协同萃 取效应。 5 一坠⋯岳坠⋯㈣ l l R 1R 2 羟醛羟酮 羟肟萃取剂的发展经历了a 一烷基羟肟、羟基二 苯酮肟、羟基苯烷基酮肟、羟基苯甲醛肟、二苯酮肟 等几个阶段。下面主要介绍这5 种羟肟萃取剂的结 构及萃取性能。 1 ．1a ．烷基羟肟 1 9 6 4 年，通用选矿化学公司在市场上推出了世 界上第一个羟肟萃取剂L I X6 3 ，L I X 是液态离子交 换剂的意思⋯。L I X 6 3 的结构式可写成式 2 。在 L I x 6 3 的一系列化合物中，5 ，8 ．二乙基一7 一羟基．十二 烷基一6 一酮肟具有一定的代表性[ 2 f ，其结构式为如式 3 所示。 占HJ | 0 H 2 O HN O H 、厶， 伽甲一例一c P 刨9 3 它可用来萃取铜、钒、锗。然而，由于它与铜离 子的配合物稳定性不够高，而且酸性较弱，遇强酸易 水解，仅能在p H 3 的溶液中萃取铜，不能达到从 堆浸液中分离回收铜的目的，因而无法在工业上单 万方数据 第2 期刘清明等铜湿法冶金中的萃取剂 独应用。国内某研究所曾仿照这个化合物的结构合 成了N 5 0 9 。它萃取铜时，反应方程式【2 ] 可表示为式 4 。 萃取进入有机相的铜可用硫酸反萃取进入水 相，从而达到富集铜与分离其他杂质的目的。应该 指出，a 一烷基羟肟虽然对铜有较好的选择性，但它还 有一些缺点。例如，在稀释剂中溶解度不大，以致萃 取饱和容量小，反萃取较困难。反萃时必须用较高 浓度的硫酸，而且只能在p H 值较高的范围内使用， 达到定量萃取铜的水相p H 值要大于4 ．5 ，然而在此 p H 值下很多金属离子都变成沉淀了，所以一般只能 用于铜的氨浸出液。 r P i 叫1 。p 嚣已，柑Ⅶ嘲孛I ◇卜Ⅶ嘲c 4 ， L l 一己一J 1 ．2 羟基二苯酮肟 通用选矿化学公司在推出L I X 6 3 后不久即上 市了L I X 6 4 ，L I X 6 4 属于取代二苯甲酮肟 芳香族a ． 羟肟 类，其典型代表是2 一羟基。5 一十二烷基二苯甲 酮肟，分子结构式⋯为式 5 所示。芳香族a ．羟肟 具有式 6 所示的内氢键。 掣哟一o H 6 一g 一◎ l c H 3 5 6 一g 一 6 H o ⋯一N U H I C H 3 内氢键的存在使这类化合物的酚羟基稳定性增 强，油溶性增大，水溶性减小，因而有利于萃取。 L I X 6 4 与L I X 6 3 相比，前者不仅保持有对铜有较好 选择性的官能团，而且由于其酚羟基的酸性较强，故 可在水相p H 较低 p H l ．5 ～2 的情况下使用。 L I X 6 4 对铜有很好的选择性，萃取铜的能力大于铁， C u ／F e 选择比大于1 0 0 ，而且随着水相中铜离子浓 度的升高铁的萃取率会下降。有机相中的铜可用含 硫酸1 5 0 9 ／L 的贫电解液反萃。比较起来这类萃取 剂的价格虽然较高，其1 0 ％煤油溶液的售价是T B P 的5 倍或D 2 E H P A 的2 倍左右，但它在水中的溶解 损失极小，据报道只有5 1 0 6 ，故在低品位氧化 铜矿的处理中仍然具有较好的经济效益。若把溶剂 萃取与电解法结合起来，则可制得高质量的阴极铜。 因此，1 9 6 7 年建成的世界上最早的两家铜萃取工厂 蓝鸟和巴格达德就使用了这种萃取剂。但这种萃取 剂单独使用时萃取速度很慢，需要加入少量L I X 6 3 以提高萃取速度。 1 9 6 8 年，通用选矿化学公司用L I X 6 4 N 取代了 L I X 6 4 。L I X 6 4 N 是由L I X 6 5 N 与L I X 6 3 以4 4 1 相 混合而得，L I x 6 5 N 的分子式为2 一羟基．5 一壬基二苯 甲酮肟。L I X 6 4 N 是一种浅褐色粘稠状液体，适用 于从弱酸性 p H 2 左右 、含铜较低的溶液中萃取 铜。L I X 6 4 N 在酸性溶液中的负载容量为0 ．2 5 9 ／ L ，C u ／F e 萃取分离系数约，2 0 0 。萃取动力速度中 等，平衡时间约3 m i n 。在酸性溶液中，L I X 6 4 N 只萃 取铜和少量铁，基本上不萃取其他金属离子，但溶液 中的钼离子会影响它的萃取性能。南非一家工厂曾 经遇到过这个问题，最后他们使用强碱或氨水处理 有机相，才得以解决。在氨浸液中，L I X 6 4 N 萃取铜 更加有效，不仅速度快，而且负载容量大，其负载容 量可达到O ．3 ～O ．4 9 ／L 。镍、钴、锌与铜一起共萃， 可以通过控制反萃条件来使它们分离，但必须在萃 取之前将钴 Ⅱ 氧化成钴 Ⅲ 以防钴被萃取。 L I X 6 4 N 从氨浸液中萃取镍已有工业应用。它同样 可以从氯化物或硝酸介质中萃取铜。L I X 6 4 N 萃取 铜的能力强于L I X 6 4 ，可在较强的酸中萃取铜，而且 C u ／F e 选择性也高于L I x 6 4 ，其萃取、反萃以及分相 速度均高于L I X 6 4 ，从而用这种萃取剂的工厂只需 3 级萃取，2 级反萃，使建厂和运转费用都大为降低。 这种萃取剂独占市场达1 0 年之久，2 0 世纪7 0 年代 建的工厂都采用L I X 6 4 N 作为萃取剂，生产的电解 铜的成本约为0 ．6 美元／k g ，仅为当时市场价的一半 左右。 N 5 1 0 是我国研究人员合成的最早的羟酮肟萃 取剂∞J ，市售商品为深棕色粘稠状液体。其主要成 分的结构式类似于L I X 6 4 ，学名叫2 ．羟基一5 一仲辛基 二苯甲酮肟【4J ，分子量3 2 5 ，密度接近于1 ，市售商品 含反式羟肟4 7 ％～5 0 ％，其最大负载容量为0 。4 8 9 ／ L 。N 5 1 0 于1 9 7 4 年投入批量生产。目前有两家小 厂 年产铜约2 0 0 t 左右 用它从氧化铜矿酸浸液中 萃取铜。N 5 1 0 的萃取性能与L I X 6 4 N 相似，但平衡 速度较后者慢 约5 ～7 m i n 。N 5 1 0 的优点是分相 效果好，负载能力强，而且不易降解。N 5 1 0 与其他 羟酮肟萃取剂一样，可以在氨浸液中萃取铜、镍和 钴，在氨浸液中其铜饱和容量可达0 ．5 8 9 ／L 。在酸 性硫酸盐和氯化物溶液中对各种金属离子的萃取顺 序为【5J F e Ⅱ C o Ⅱ N i Ⅱ F e Ⅲ c u Ⅱ 。在适当的p H 值下，C u 爪也可以获得一定 的分离效果。铜陵有色金属公司对难选氧化铜矿进 万方数据 有色金属 第6 1 卷 行了堆浸一N 5 1 0 萃取实验，有1 ％～2 ％的铁随铜 一起进入有机相，反萃时F e Ⅲ 几乎全部进入反萃 液中。 1 ．3 羟基苯烷基酮肟 1 9 7 3 年，英荷壳牌 S h e l l 国际化学公司开发了 S M E5 2 9 L 3J ，主要成分为2 一羟基一5 一壬基苯乙酮肟， 其结构式为式 7 所示，分子量2 7 7 ，市售商品一般 为含5 0 ％ 质量或体积 S M E 5 2 9 的煤油溶剂 稀释 剂为M S B 2 l O 。由于S M E 5 2 9 的主要官能团肟的 一侧由苯基变为位阻小得多的甲基，因而萃取铜的 速度快得多，而且可以在较强的酸溶液中萃取铜。 它可以在较大的p H 范围内 0 ．5 ～2 ．5 萃取铜，1 ％ S M E5 2 9 质量或体积 的最大铜负载容量为 0 ．4 7 9 ／L 。C u ／F e 萃取分离系数高达1 0 0 0 ，从硫酸 介质萃取铜的p H 为1 ．3 0 。S M E 5 2 9 也可以在氨浸 液中萃取C u 2 ，N i 2 ，C 0 2 ，Z n 2 的氨络合物。其 中铜和镍都很容易被萃取，锌的萃取较难。在水相 中有钴存在时，和L I X 6 4 N 一样，应在萃取前将 C 0 2 氧化成C 0 3 以防钴被萃取。S M E 5 3 0 则是在 S M E 5 2 9 中加入少量二肟化合物的一种混合物。 1 9 8 4 年，壳牌 S h e l l 国际化学公司把这个萃取剂的 专利权卖给了汉高 H e n k e l 公司，后被注册为 L I x 8 4 。不过，汉高公司的相关技术资料表明 L I X 8 4 系列也含有少量醛肟。 rI 吲 囝产、硼3 7 i C 一1 9 1 ．4 弪基苯甲醛肟 在L I X 系列发展的同时，许多国家也相继开发 了自己的羟肟萃取剂。1 9 7 4 年英国帝国化学公司 I C I 所属的百慕大阿科伽 A c o r g a 有限公司[ 阿科 伽公司后来改组为捷利康 Z e n e c a 公司，最近又重 组为阿维西亚 A v e c i a 公司] 开发的A c o r g aP 1 和 A c o r g aP 5 0 是最早的醛肟萃取剂，主要成分为2 ．羟 基一5 一壬基苯甲醛肟⋯，结构式如式 8 所示。 O HN C I H l l 矿习一c H 8 、∥ l C 9 H 1 9 由于2 一羟基苯甲酸俗称为水杨酸，它的许多衍 生物也据此命名，所以这个化合物又称为5 一壬基水 杨醛肟。其萃取铜的能力强，负载容量大，适用范围 宽，可以从含铜5 ～4 0 9 ／L 的溶液中萃取铜。萃取 速度快，因而不需添加动力协萃剂。选择性好，低 p H 值下几乎完全不萃取钴和镍，基本上不萃取F e Ⅲ ，C u ／F e 选择比大于1 0 0 0 。油溶性好，可使用 较高的有机相浓度，获得较高的铜负载容量。最令 人感兴趣的是，虽然二苯甲酮肟类有顺、反两种异构 体，但只有反式可与C u Ⅱ 形成螯合物活性体。而 在取代水杨醛肟中酮肟的一个苯基被H 所替代，顺 式的非活性体就不存在了，从而使其负载能力大为 提高。‘ 水杨醛肟的缺点是其负载的铜很难反萃，阿科 伽公司的研究人员采用了在其中加入壬基酚作改性 剂的方法。由于酚羟基能与肟基形成很强的氢键， 削弱羟肟与铜离子的螯合能力，使萃取平衡等温线 向高p H 值方向移动，而使反萃平衡等温线向低p H 值方向移动，从而有利于分相。 A c o r g a 系列产品主要有P 5 1 0 0 和P 5 3 0 0 两种， 均为透明的琥珀色液体。A c o r g aP 5 1 0 0 的优点是负 载能力强，适宜在高酸度、高铜浓度下萃取，而且萃 取速度快，所以目前有很多萃取工厂已用它取代 L l X 6 4 N 。它的缺点是其反萃所需的酸度高，而且其 中的壬基酚添加剂会腐蚀橡胶衬里，容易产生界面 絮凝物。灵感联合 I n s p i r a t i o nC o n S o l i d a t e d 铜公司 湿法炼铜厂于1 9 7 9 年采用A c o r g aP 5 3 0 0 作萃取 剂，该厂年产2 6 0 0 0 t 铜。由于此萃取剂的萃取效率 高，只用了二级萃取，二级反萃，是当时使用级数最 少的工厂。同年，汉高公司也发布了类似化合物的 商品L I X 6 2 2 。 由于水杨醛肟具有许多突出的优点是原来的酮 肟萃取剂所不具有的，如萃取速度快，不用添加动力 协萃剂，载荷高，C u ／F e 选择性好，因而被称为第二 代羟肟萃取剂。自1 9 7 9 年醛肟萃取剂首次在工业 上应用之后，不论是新建的厂还是原有的厂，都采用 醛肟萃取剂来萃取铜，这是铜萃取工业发展过程中 的又一重要里程碑。 1 ．5 二苯酮肟 汉高公司在1 9 7 1 年宣布合成了一种新的、更强 的萃取剂L I X 7 0 ，就是2 ．羟基．3 ．氯一5 ．壬基二苯甲酮 肟。由于在苯环羟基邻位上引入了强吸电子的C l ， 提高了酚羟基的酸性，使之萃取能力提高，可以从含 几十克升硫酸的溶液中萃取铜，但是反萃十分困难， 以致不能用通常的铜电积贫液来反萃，而需用2 5 0 ～3 0 0 9 ／L 的硫酸，所以至今未得到工业应用。 L I X 7 1 ，L I X 7 3 ，L I X 7 4 均是L I X 7 0 与其他L I X 产品 的混合物。 “ 前苏联对羟肟萃取剂也做过很多研究。1 9 7 1 万方数据 第2 期刘清明等铜湿法冶金中的萃取剂9 1 年，拉斯金科等人就已报道过不同的5 一烷基及4 一烷 氧基的2 ．羟基二苯甲酮肟。此后这些研究者获得 了2 ．羟基．4 一烷氧基二苯甲酮肟的专利，并以 O M r 旧1 为产品代号。前苏联人一直认为0 M r 是最 好的铜萃取剂。该萃取剂含有9 1 ．3 ％的羟肟，主要 成分为2 一羟基．5 ．壬基戊苯酮肟，已在苏联的阿尔马 累克矿冶公司试用，据称效果良好。与L I X 6 4 相 比，这种萃取剂的优点为能更好地在低p H 值下萃 取铜；能更好地溶解于疏水性稀释剂；萃取铜的容量 比L I X 6 4 大一倍。前苏联合成的羟肟萃取剂还有 A B ①等牌号。 N 5 3 0 是中国研制的一种萃取能力很强的羟肟 萃取剂，学名是2 ．羟基．4 一仲辛基氧．二苯甲酮肟，分 子量3 4 1 ，可在较高酸度 p H 1 ～3 下从含铜1 ～ 3 0 9 ／L 的溶液中萃取铜，但反萃酸度需在2 ．2 5 m o l ／ L 以上。由于在煤油中有较高的溶解度，使用 O ．6 m o l ／L 的N 5 3 0 溶液，铜负载容量可达1 6 9 ／L ，而 且C u 2 与F e 3 ，C 0 2 ，N i 2 ，Z n 2 之间有良好的分 离效果。N 5 3 0 结构式如式 9 所示。 o HN O H l 内一岂一◎ 9 I S C 8 H 1 7 0 2L I X 9 8 4 和A c o r g a M 5 6 4 0 目前，在铜矿生物冶金工艺中常采用羟醛肟和 羟酮肟相混合的萃取剂，具有代表性的萃取剂是 L I X 9 8 4 和A c o r g aM 5 6 4 0 。L I X 9 8 4 是体积比为l 1 的L I X 8 6 0 醛肟 和L I X 6 2 酮肟 在高闪点煤油中 的混合物。这种混合物有协萃作用，兼有醛肟的萃 取性能和酮肟优良的反萃取性能。L I x 9 8 4 N 是体 积比为1 1 的L I X 8 6 0 N 和L I x 8 4 在高闪点煤油中 的混合物，L I X 8 6 0 N 的有效成分为5 一壬基水杨醛 肟，L I X 8 4 的有效成分为2 一羟基一5 ．壬基乙酰苯酮 肟。L I X 9 8 4 N 中的2 个有效成分是其同分异构体 的混合物，它们的相对含量比为2 ．羟基一5 ．壬基乙酰 苯酮肟5 ．壬基水杨醛肟4 一壬基酚 1 2 5 ，其萃取 能力介于L I X 8 4 和L I X 8 6 0 N 之间。A c o r g aM 5 6 4 0 具有与L I X 9 8 4 N 类似的性能。 3羟肟萃取剂分离C u 爪的作用机理 C u ／F e 分离的机理一般是基于热力学稳定性的 差异。羟肟与铜形成了中性平面鳌合物，而与F e Ⅲ 形成八面体结构。5 一异戊基一2 一羟基二苯甲酮肟 与C u Ⅱ 的稳定常数为I o g K 2 7 ．1 3 ，比F e Ⅲ 的 稳定常数 I o g K 2 8 ．1 2 小“ J ，这表明在有机相中 C u Ⅱ 不能取代F e Ⅲ ，属热力学控制。另一方 面，在萃取剂浓度很低时 O ．0 0 5 m o l ／L ，只存在F e Ⅲ 的二合鳌合物，这说明铁形成八面体鳌合物有 位阻效应。由于位阻而使得F e Ⅲ 被萃取的速率 大大减慢，为C u ／F e 分离创造了条件，属动力学控 制。在连续运转实验中发现，开始C u Ⅱ 的萃取率 比F e Ⅲ 高得多，这是动力学控制的结果。长期运 转后，F e Ⅲ 萃取率比C u Ⅱ 还要高。对此的解 释，可能是因为羟肟铁络合物在热力学上较羟肟铜 络合物更稳定。因此，羟肟萃取剂分离C u ／F e 的作 用机理主要是动力学控制。 4萃取剂的选择 从工业生产的实际情况考虑，萃取剂的选择应 遵循的原则[ 8 】为萃取剂的选择性好；萃取容量高， 反萃容易，且再生性能好；与水的密度差别大，黏度 小，表面张力大，以便容易与水分离；化学稳定性好， 在萃取与反萃过程中不发生降解；不与水相生成稳 定的乳化物；萃取剂及其金属萃合物在稀释剂中的 溶解性好，混合时有良好的聚结性；萃取平衡速度 快；使用与储存安全，无毒或毒性很小，不易燃，闪点 高，不挥发；价格适中，容易制备，原料来源丰富。 5结语 与国外相比，国内铜萃取剂的研制尚未得到应 有的发展。随着铜萃取工业的迅速发展，尽快实现 铜萃取剂的国产化，研制出选择性高、动力学性能 好、负载能力强的新型铜萃取剂，提高萃取效率和萃 取率，对我国充分利用现有铜矿资源，促进国民经济 可持续发展具有深远的意义。 参考文献 [ 1 ] 朱屯．现代铜湿法冶金[ M ] ．北京冶金工业出版社，2 0 0 2 8 8 9 2 ． [ 2 ] 彭钦华，陈述一，李绍民，等．铜萃取剂B K 9 9 2 和L I x 9 8 4 的性能研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 0 2 ， 5 1 8 2 0 ． [ 3 ] 马荣骏．溶剂萃取在湿法冶金中的应用[ M ] ．北京冶金工业出版社．1 9 7 8 1 6 6 1 7 6 ． 万方数据 有色金属第6 l 卷 [ 4 ] 杨佼庸．我国铜溶剂萃取技术的发展[ J ] ．矿冶，1 9 9 4 ，3 2 5 l 一5 4 ． [ 5 ] 陈家镛，于淑秋，武志春．湿法冶金中铁的分离与利用[ M ] ．北京冶金工业出版社，1 9 9 0 3 4 9 3 5 1 ． [ 6 ] 吕文东，郝志峰，王继民．湿法炼铜中的萃取剂[ J ] ．广东有色金属学报，2 0 0 4 ，1 4 2 1 1 4 一1 1 7 ． [ 7 ] 柳建设，葛玉卿，邱冠周，等．从铜铁锌酸性液中选择性萃取铜[ J ] ．铜业工程，2 0 0 2 ， 1 1 8 2 0 ． [ 8 ] 陈顺方．铜溶剂萃取技术的现状与发展趋势[ J ] ．湿法冶金，1 9 9 8 ， 4 1 1 1 4 ． [ 9 ] 刘向东，李滦宁，马玖彤，等．L I x9 7 3 萃取浓料液中铜的应用研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 0 3 ， 4 2 4 ． [ 1 0 ] 刘大星，蒋开喜，王成彦．铜湿法冶金技术的现状及发展趋势[ J ] ．有色冶炼，2 0 0 0 ，2 9 4 l 一5 ． [ 1 1 ] 符岩，宋庆双，徐家振，等．湿法炼铜浸出和萃取的发展动态[ J ] ．有色矿冶，2 0 0 0 ，1 6 4 2 9 3 1 ． [ 1 2 ] 肖立新，郭炳馄，齐波．L I x9 8 4 从氯化物体系中萃取C u 2 的性能研究[ J ] ．中南工业大学学报，1 9 9 6 ，2 7 1 1 1 7 1 2 0 ． [ 1 3 ] A m i n i 勰H ，B 杨nC ．S 0 l 啪te x t r a c t i o ne q u i I i b r ii nc o p p e r Ⅱ 一i r o r I Ⅲ 一L I x9 8 4s y S t e m [ J ] ．M i n e r a I sE n g i n e 舐n g ，2 0 0 0 ， 1 3 6 6 6 7 6 7 2 ． [ 1 4 ] s i m p S 0 nJ 。N a v a 肿P ，A l g u a c i lFJ ．I r o n Ⅲ e x t 髓c t i o nb yL I X8 6 0a n di t si n n u e n c eo I lc o p p e r Ⅱ 既t m c t i o nf 舢蛐l p h u r i c s o l u t i o n S [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，1 9 9 6 ， 4 2 1 3 2 0 ． 【l5 ] B i n as e n g u p t a ，S e n g u p t aR ，s u b r a h m a n y a mN ．C 0 p p e re x t r a c t i c I ni n t oe m u I s i o nI i q u i dm e m b m n 鹤蜮n gL I X9 8 4 N [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 0 6 ， 8 1 6 7 7 3 ． E x t r 能t a n t Si nC o p p e rH y d r o m e t a u r 酊7 I k h n 0 1 0 9 y L f UQ i 偕，，l i 竹矿，y U 尺摊开．．c 口以6 ，F AN G 孙矿，C H E NA i ．z 缸珂 口．S 曲0 D Zo ，C k m 纽删口以C 妇7 ，l ￡c n ZE 押g f 船盯i 馏，6 ．＆．1 1 0 “∥M i 竹踟厶B w 缁i 挖g 口材B 砌g i 嬲盯i 行g ， c ．S 曲0 0 Zo ，M 矗口肛“r g y 如咒卯口以E 竹∥咒鲫≮增，C 锄￡r 口ZS 似￡ U 雄i 御百i 砂， 拗础4 1 0 0 8 3 ， 冼i 纰 A b s t r a c t T h ed e v e l o p m e n to fe x t r a c t i v er e a g e n t si nc o p p e rh y d r o m e t a l l u r g ya th o m ea n da b r o a di si n t r o d u c e da n dt h e s t r u c t u r e ，p e r f o m a n c e ， a n du S eo f f i v et y p e so fe x t r a c t i v er e a g e n t sw i t hh y d r o x yo x i m ea r ed e s c r i b e d ．T h e s t r u c t u r e sa n dp e r f o r m a n c e So ft h es e r i a l so fL I X ，A c o r g a ，t h ee x t r a c t a n t ss y n t h e s i z e db yF o m e rS o V i e tU n i o n a n dC h i ma r e ∞m p a r e d ．T h ee x t r a c t i o nm e c h a n i s mo fe x t r a c t i v er e a g e n t si si I I u s t r a t e d ，a n dt h ep r i n d p l eo f e x t r a c t a n ts e l e c t i o nf o rc o p p e rh y d m m e t a l l u r g yi sd e s c r i b e d ． K e y w o r d s m e t a l l u r g i c a lt e c h n o l o g y ；S o l v e n te x t r a c t a n t ；r e v i e w ；∞p p e r ；h y d r o m e t a l l u r g y 万方数据