非氰试剂从废印刷线路板中浸金进展.pdf

第6 1 卷第1 期 20 09 年2 月 有色金属 N o n f e r r o u sM e t a l s V 0 1 ．6 1 ．N o ．1 F e b r u a r y2 0 0 9 非氰试剂从废印刷线路板中浸金进展 张潇尹1 ，陈亮1 ，方宗堂2 1 ．东华大学环境科学与工程学院，上海2 0 16 2 0 ；2 ．上海环境卫生工程设计院，上海2 0 0 2 3 2 摘 要依据金浸出原理综述研究最为广泛的非氟浸金剂如硫脲、硫代硫酸盐、硫氰酸盐等，并介绍相应的操作条件、矿石适 应性和浸金结果及完善措施。 关键词冶金技术；非氰浸金剂；综述；废印刷线路板；硫脲；硫代硫酸盐；硫氰酸盐 中图分类号T F 8 3 1 ；T F l l l ．3 1 1文献标识码A文章编号1 0 0 1 0 2 1 1 2 0 0 9 0 1 0 0 7 2 0 5 随着电子工业的迅猛发展，印刷线路板 P r i n t e d C i r c u i tB o a r d ，P C B 在电脑、手机等电子产品中应用 日益广泛，其数量急剧增加⋯1 。 通常P C B 含3 0 ％的塑料，3 0 ％的惰性氧化物以 及4 0 ％的金属，其中贱金属 铜、铅、锌等 含量约 3 0 ％，其余为金、银、铂等贵金属怛J 。因此，回收金 属尤其是贵金属如金是P C B 资源化的主要推动力。 另外，若不回收，P C B 中的重金属就会引起土壤和 地下水的污染，所以从环保和资源利用的角度，P C B 中的金属都应该回收。 目前，湿法工艺已经在工业金属回收中得到广 泛应用[ 3J 。王水和氰化物是使用最为广泛的浸金 剂，但它们的腐蚀性和毒性不仅对设备的防腐性要 求高而且稍有不甚就会严重污染环境。为了选择性 浸出P C B 中的金，分析比较金矿和P C B 中金的存 在状态，依据浸金原理，探讨非氰化物浸金剂如硫 脲、硫代硫酸盐、硫氰酸盐等并对它们的操作条件、 矿石适应性和浸金结果及完善措施进行了评述，在 此基础上讨论了浸金剂科研和工业化的构思。 P C B 中的金属都以金属形态存在，其中金的品 位甚至高于天然金矿。要回收它们仅仅需要浸出和 精炼。相对于从原生矿物回收金属通常对能量的需 求较低。 尽管氰化法曾为标准浸金方法，但近年来氰化 物的环境污染事故时有发生，氰化法是否能继续使 用的争议此起彼伏，研发对环境更为友好的非氰浸 金法将是未来工作的重点。因此，详细地介绍最有 收稿日期2 0 0 7 0 3 2 8 基金项目上海市科技发展基金资助项目 0 4 2 3 1 2 0 0 6 作者简介张潇尹 1 9 8 2 一 ，女，成都市人，硕士生，主要从事电子 垃圾资源化等方面的研究。 前途的非氰化物浸金剂如硫脲、硫代硫酸盐、硫氰酸 盐等。 总的来说，非氰浸金剂应该满足 1 廉价且可 再生； 2 有选择性； 3 无毒； 4 与后续操作兼 容【4 1 ； 5 浸金速率较氰化法快。目前，已有研究称 开发了一些有效的非氰浸金剂，但这些浸金剂的有 效范围窄，操作条件苛刻且大多数非氰浸金剂的研 究都以难处理金矿为研究对象。 1 硫脲法浸金 在酸性条件下，硫脲 N H 2 C S N H 2 能溶解金与 之形成阳离子配合物，反应迅速且能浸出9 9 ％的 金bJ ，阳极反应如式 1 所示。然而，硫脲只能热力 学稳定在酸性和中性介质中而在碱性条件下迅速分 解∞J 。该工艺临界参数为p H 1 ．4 由硫酸调整 ， 硫脲浓度1 ％，浸滤时间1 0 ～1 5 m i n ，硫脲消耗量 2 k g ／t ，氧化还原电位最大2 5 0 m V 、最小1 5 0 m V 。 A u 2 C S N H 2 2 A u [ C S N H 2 2 ] e 1 1 9 0 6 年M o i r 提出了硫脲浸金的氧化还原电 位【．7 1 。P l a s t i n 和K o z u k h o v a 率先从事了这个领域的 研究[ 8 9 l 。P y p e r 和H e n d r i x [ 1 0 ] 指出了关于硫脲的 动力学研究结论。最近2 0 年硫脲重新受到重视【4 | ， S h u l t z 发现硫脲浸金时会先降解为二硫甲脒等能打 开包裹在金表面硫化膜的物质，若此时鼓入S 0 2 气 泡可阻止二硫甲脒的进一步分解从而抑制硫脲消耗 量[ 1 1 一1 2 J 。M o n h e m i u s [ 6 J ，A b b r u z z e s e 等[ 13 l ，G o n e n 等[ 1 4 J ，M i r o s l a v 等[ 15 J ，0 r g u i 和A t a l a y [ 1 6 ] 也通过实 验验证了硫脲浸金的可行性。同时硫脲也用于工业 生产[ 17 J 。 总的来说，与氰化法比较硫脲法的优点包括 1 受其他阳离子 P b ，C u ，Z n ，A s 干扰小； 2 受残 万方数据 第1 期张潇尹等非氰试剂从废印刷线路板中浸金进展7 3 留在石灰中的硫影响较小【5 1 ； 3 低毒，对环境危害 小【1 B3 ； 4 金和银的浸取速率比氰化法快4 ～5 倍； 5 矿石可不经过预处理。 尽管硫脲浸金有诸多好处并有少数用于工业生 产，但以下不利面阻碍了硫脲的推广 1 昂贵； 2 消耗量大； 3 浸金步骤有待完善u 副； 4 从浸滤液 回收金的工艺尚不成熟； 5 不适宜处理含碱性脉石 较多的矿石； 5 另外，尽管硫脲比氰化物毒性低，但 有专家怀疑硫脲可能致癌J 。 综上，如何通过控制硫脲及其首先降解的产物 硫化甲脒之间的氧化还原电位以降低硫脲的消 耗量，扩大硫脲法使用p H 值范围等因素的适用范 围等将是硫脲浸金工艺的未来研究方向。 2 硫代硫酸盐法浸金 金可如式 2 缓慢溶于碱性硫代硫酸盐中与之 形成稳定的阴离子络合物[ 2 0 ] ，反应受硫代硫酸盐浓 度，溶解氧，反应温度等影响。该体系中氨水可保证 碱性环境阻a s 2 0 3 2 3 一分解同时使金与 0 3 2 3 - 的络合物稳定存在[ 1 8 】，铜起催化作用[ 2 1 ] 。其半反 应可表示为式 3 和式 4 。 2 A u 0 ．5 0 2 4 S 2 0 3 卜 H 2 0 2 A u 龟0 3 2 j ． 2 0 H 一 2 A u 2 S 2 0 3 z - A u S 2 0 3 2 一十e 一 3 C u N H 3 4 2 3 s 2 0 3 2 一十e 一 C u s 2 0 3 3 5 一 4 N H 3 4 由于硫代硫酸盐一般不造成环境损害且不受外 来阳离子的干扰，2 0 世纪初，有人建议将硫代硫酸 盐作为浸金剂。二战前，南美的富银硫化矿和墨西 哥L eC o l o r a d o 矿场的矿石经过氯化焙烧后用硫代 硫酸盐浸滤m ] 。上世纪8 0 年代人们开始添加铜离 子和s o z 或亚硫酸氢盐作为稳定剂。之后，大部分 的探索工作都以含铜、碳、铅、锌或猛的共生金矿为 研究对象。据统计，用硫代硫酸盐浸滤低品味的含 碳金矿时，浸金率可达6 2 ％以上[ 2 3 ] 。最近的研究 重点在矿石的预处理上。B a l a z 等[ 2 4J 研究了用机械 活化浮选法从含铜、铅、锌的共生金矿中富集金的工 艺。经过此法预处理的矿石，浸金率可快速达到 9 0 ％。L i u 等[ 2 5 ] 和P a n a y o t o v [ 2 7 ] 分别发现在硫代硫 酸铵浸金时加入硫酸铜可加快浸金速率并可获得纯 度为9 9 ．9 2 ％的海绵金。 硫代硫酸盐法最主要的问题是浸金速率慢且试 剂消耗大。尽管在氨水中加入C U 2 [ 2 0 一2 1 ] 能获得 较快浸金速率，但同时也加大了硫代硫酸盐的消 耗‘26 | 。迄今为止，仍然没有研究出简单而经济的硫 代硫酸盐法工艺[ 27 | 。今后关于硫代硫酸盐法的研 究重点应该是硫代硫酸盐法的浸出化学，试剂的消 耗，硫代硫酸盐的再生以及从不同的含金材料中提 金等。 3 硫氰酸盐法浸金 1 9 0 5 年W h i t e c 2 8 ] 首先论证了硫氰酸盐在有合 适氧化剂存在的情况下能有效溶解金。1 9 8 6 年 F l e m i n g 重开这个领域的研究工作【2 9 一划。B a r b o s a F i l h o 和M o n h e m i u s 【3 1J 描述了硫氰酸盐的化学和 热力学性质。B r o a d h u r s t 和d uP r e e z 【3 2J 则描述了硫 氰酸盐浸金体系的生成物，反应可表示为式 5 。 A u F e 3 x S C N 一 A u [ S C N ] ，一1 F e 2 X 2 或3 5 H o l m o g o r o v 等[ 3 3 ] 在弱酸性条件下用硫氰酸盐 浸金，其浸金率达到9 5 ％以上。M o n h e m i u s 和 B a l l [ 3 4 ] 使用碘化物傲催化剂用硫氰酸盐法浸滤多米 尼加共和国的金矿，得到的结论是硫氰酸盐在酸性 条件下是一种有效的浸金剂，其浸金速率与硫脲相 当，得到的结果与氰化法相当。同时，因为硫氰酸盐 相当稳定不容易氧化分解，因此硫氰酸盐浸金体系 比硫脲显示出相当大的优势。 近年来，硫氰酸盐浸金体系的发展集中在热力 学、动力学、电化学和溶金机理方面。进一步的研究 和发展应集中在试剂的再生和稳定性上。而且，应 广泛调查硫氰酸盐浸金体系在各种含金材料提金中 的应用。 4卤化法浸金 早在人们使用氰化法之前便是使用卤化物 氟、 氯、溴、碘、砹 体系浸金的【1 8 ] 。除了氟和砹，所有卤 素都曾尝试或用来浸滤过金L 7J 。 4 ．1 氯化法浸金 氯可通过电解N a C l 溶液和浆液生成或者在盐 酸中加入M n 0 2 生成[ 引，在低p H 值的情况下金能 迅速被氯浸滤出来，见式 6 和式 7 。 M n O z 4 H C I - - - M n C l 2 2 H 2 0 C 1 2 6 2 A u 3 C 1 2 - - 2 A u C l 3 7 低p H 值，高浓度氯化物和氯，升高温度和增大 固液接触面积等都有利于提高氯化法浸金的速 率[ 5 , 1 8 ] 。尽管氯化法比氰化法的浸金速率要大很 多，但只要矿石中存在少量的硫化物或其他阳离子 万方数据 7 4有色金属第6 1 卷 就会消耗大量的氯并阻止反应生成的A u C h 一还原 成金单质。 一些研究工作证实了氯化法浸金的有效性。美 国正在研究一种炭氯浸金的提金方法。湖南某研究 所先将龙山砷锑金硫精矿的锑浸出，然后焙烧脱砷 渣，最后采用F e C I 。和氯化法浸出。北京矿冶研究 总院将贵州苗龙砷、锑、碳含量较高的浮选金精矿焙 烧脱杂后，用水氯化法浸出。以上实验均取得高达 9 2 ％以上的浸金率。 氯化法最大的优点是浸出速率快、浸金率高、原 料丰富、便宜易得，对难处理矿石的浸金率较尤其 高。然而氯化法仍存在两大缺点【3 5 ] 1 反应设备 须耐强酸和强氧化性； 2 具有很强的毒性，须仔细 控制氯气浓度，既要达到最佳反应条件又要避免其 对人身健康造成的危害。 4 ．2 溴化法浸金 1 8 4 6 年，溴作为浸金剂第一次为人所知，但最 近人们才开始认真研究其应用。溴化法的优点包括 高浸金速率，有阳离子存在时其浸金速率能得到加 强怕J 和较宽的p H 值适应范围等。溴化法浸金可表 示为A u 4 B r 一 A u B r 4 一 3 e 。 尽管，相对氰化法，溴化法的高浸金速率无疑是 很大的优势，但溴化法的试剂消耗量也很高【3 6 | ，因 为溴会与其他离子形成有毒的化合物。此外，液溴 在温度为0 * E 和3 5 ℃时的蒸汽压分别为l O k P a 和 2 8 k P a 。因此特殊设备成本以及所带来的健康隐 患，都使得溴化法浸金非常昂贵[ 3 6 ] 限制了溴化法浸 金的应用。 4 ．3 碘化法浸金 碘化法比氰化法浸金速率也快得多。金与碘的 参考文献 络合物是金和卤素形成的络合物中最稳定的。由于 碘化法的成本较低，人们对碘化法的利用和研究从 未停止过bJ 。 目前，多数卤化法浸金体系仅用于分析[ 1 8 J 。此 外，金和卤素的络合物一般都不稳定，在整个操作 中，需要保持金在溶液中的浓度[ 37 | 。所以卤化法要 替代氰化法浸金仍然存在许多限制。 5结语 虽然，大多数关于非氰浸金剂的研究在实验室 条件下可行性都得到证实，但这些非氰浸金剂要广 泛应用于矿业中仍然存在较多限制。例如，硫脲尽 管已被证实适合用于难处理金矿中金的浸滤，但却 较难回收并且工艺参数难以控制，硫代硫酸盐法浸 金也具有这些优势，但硫代硫酸盐很不稳定且难以 回收，硫氰酸盐比前两种浸金剂都要稳定，但要将它 作为氰化物的替代试剂还存在很大的困难，卤化物 法浸金，尽管已经有文章介绍它的应用但该工艺同 样难以控制并且也很昂贵。 尽管现有的科研水平都不能令任何一种非氰化 法浸金工艺相对较为经济的替代原有的氰化法，但， 也要认识到浸金剂的内容非常丰富，络合剂中的配 位原子涉及第四～七主族的C ，N ，P ，A s ，O ，S ，C I ，B r 和I 等元素，氧化剂既可为0 2 ，H 2 0 2 也可为金属盐 类如F e m 和C u 1 I 等。只要不断深入研究那些 最有潜力的非氰浸金剂的微观反应机理和浸出产物 的结构特征，克服浸出剂与矿石性质不匹配的缺点， 不久的将来这些新的浸金剂和工艺一定能打出一片 属于非氰浸金的“天下”。 [ 1 ] 吴峰．浅论废印刷线路板综合利用的意义[ J ] ．环境保护，2 0 0 0 ， 1 2 4 3 4 4 ． [ 2 ] M o o n S u n gC h o i ，K y u n g S u kC h o ，D o n g - S u K i m ，e ta 1 ．M i c r o b i a lr e c o v e r yo fc o p p e rf r o mp r i n t e dc i r c u i tb o a r d so fw a s t e 咖l _ p u t e rb ya c i d i t h i o b a c i l l u sI e r r o o x i d a u s [ J ] ．J o u r n a lo fe n v i r o n m e n t a ls c i e n c ea n dh e a l t hP a r ta ．t o x i c ／h a z a r d o u ss u b s t a n c e s ∞ v i r o n m e n t a le n g i n e e r i n g ，2 0 0 4 ，3 9 A 1 1 ／1 2 2 9 7 3 2 9 8 2 ． [ 3 ] V e i tHM ，d eP e r e i r aCC ，B e r n a r d e sAM ．U s i n gm e c h a n i c a lp r o c e s s i n gi nr e c y c l i n gp r i n t e dw i t i n gb o a r d s [ J ] ．J O M ，2 0 0 2 ， 4 5 4 7 ． [ 4 ] M i n eA c t i o n ．C y a n i d ea l t e r n a t i v e s a l t e r n a t i v e sf o rc y a n i d ei nt h eg o l dm i n i n gi n d u s t r y 【M ] ．R e n o G r e a tB a s i nM i n eW a t c h ， 2 0 0 0 ． [ 5 ] Y a n n o p o u l u sJC ．T h ee x t r a c t i v em e t a U u r g yo fg o l d [ K ] ．U S A V a nN o s t r a n dR e i n h o l d ，1 9 9 1 ． [ 6 ] M o n h e m i u sAJ ．R e c e n ta d v a n c e si nt h et r e a t m e n to fr e f r a c t o r yg o l do r e s [ c ] ／／I IM e e t i n go ft h eS o u t h e mH e m i s p h e r e0 1 1M i n ． e r a lT e c h n o l o g y ．R i od eJ a n e i r o ，1 9 8 7 ． [ 7 ] M o i rJ ．T h i o c a r b a m i d ee an e ws o l v e n tf o rg o l d [ J ] ．J o u r n a lo ft h eC h e m i c a l ，M e t a l l u r g i c a la n dM i n i n gS o c i e t yo fS o u t hA f r i c a ， 1 9 0 6 。3 3 3 3 2 3 3 6 ． 万方数据 第1 期张潇尹等非氰试剂从废印刷线路板中浸金进展7 5 [ 8 ] G r o e n w a l dT ．T h ed i s s o l u t i o no fg o l di nt h i o u r e a [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，1 9 7 6 ，1 2 2 7 7 2 9 0 ． [ 9 ] P l a s k i nIN ，K o z h u k h o v aM ．D i s s o l u t i o no fg o l da n ds i l v e ri ns o l u t i o n so ft h i o u r e a [ J ] ．S bN a u e hT rI n sT s v tM e t ，1 9 6 0 ，3 3 1 0 1 0 7 ． [ 1 0 ] P y p e rRA ，H e n d r i xJL ．E x t r a c t i o no fg o l df r o mf i n e l yd i s s e m i n a t e dg o l do r e sb yu s eo fa c i d i ct h i o u r e as o l u t i o n [ c ] ／／ E x t r a c t i v em e t a l l u r g y ，8 1 ．L o n d o n I n s t i t u t i o no fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ．1 9 8 1 5 7 7 5 ． [ 1 1 ] S c h u l t zRG ．N e wa s p e c t so ft h i o u r e al e a c h i n go fp r e c i o u sm e t a l s [ J ] ．J o u r n a lo fM e t a l s1 9 8 4 ，3 6 6 6 2 6 5 ． [ 1 2 ] S c h u l t zRG ．T h i o u r e al e a c h i n go fp r e c i o u sm e t a l s [ J ] ．E r z m e t a l l ，1 9 8 6 ，3 9 2 5 7 5 9 ． [ 1 3 ] A b b r u z z e s eC ，F o r n a r iP ，M a s s i d d aR ，e ta 1 ．Ac o m p l e t es c h e m eo ft r e a t m e n to fg o l d ．b e a r i n go r e sf o rg o l dr e c o v e r yb yt h i o u r e a l e a c h i n g [ C ] ／／H o b e r gH ，y o nB l o t t n i t z ．P r o c e e d i n g so ft h eX Xi n t e r n a t i o n a lm i n e r a lp r o c e s s i n gc o n g r e s s ．G e m a n y ，1 9 9 7 3 5 7 3 6 5 ． [ 1 4 ] G o n e nN ，K e k e cK ，K i z i l k a y aB ，e ta 1 ．L e a c h i n go fG u m u s h a n e - M s t r ao r ew i t ht h i o u r e a [ C ] ／／A t a k ．P r o c e e d i n g so ft h e7 t h i n t e r n a t i o n a lm i n e r a lp r o c e s s i n gs y m p o s i u m ．T u r k e y ，1 9 9 8 5 6 1 5 6 5 ． [ 1 5 ] M i r o s l a vS ，M a g d a l e n aS ，J a r m i l aH ．T h i o u r e ai ng o l dl e a c h i n gf r o mc o p p e rs l i m e s [ c ] ／／S e h m i e d iJ ．M e t a l l u r g yE a s t ew e s t ’9 7 ．S l o v a k i a ．1 9 9 7 1 4 2 1 4 7 ． [ 1 6 ] O r g u iS ，A t a l a yU ．G o l de x t r a c t i o nf r o mK a y m a zg o l do r eb yt h i o u r e al e a c h i n g [ c ] ／／M a s s a c c iP ．P r o c e e d i n g so ft h eX X I i n ． t e r n a t i o n a lm i n e r a lp r o c e s s i n gc o n g r e s s ．R o m e 。2 0 0 0 2 2 2 8 ． [ 1 7 ] hB r o o ySR ，L i n g eHG ，W a l k e rGS ．R e v i e wo fg o l de x t r a c t i o nf r o mo r e s [ J ] ．M i n e r a l sE n g i n e e r i n g1 9 9 4 ，7 1 0 1 2 1 3 1 2 4 1 ． [ 1 8 ] J u a r e zCM ，D u t r aAJB ．G o l de l e c t r o w i n n i n gf r o mt h i o u r e as o l u t i o n s [ J ] ．M i n e r a l sE n g i n e e r i n g2 0 0 0 ，1 3 1 0 ／1 1 1 0 8 3 1 0 9 6 ． [ 1 9 ] A y l m o r eMG ．T r e a t m e n to far e f r a c t o r yg o l d e c o p p e rs u l p h i d ec o n c e n t r a t eb yc o p p e ra m m o n i a c a lt h i o s u l f a t el e a c h i n g [ J ] ． M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 0 1 ，1 4 6 6 1 5 6 3 7 ． [ 2 0 ] B r e u e rPL ，J e f f r e yMI ．T h i o s u l f a t el e a c h i n gk i n e t i c so fg o l di nt h ep r e s e n c eo fc o p p e ra n da m m o n i a [ J ] ．M i n e r a l s E n g i n e e r i n g ，2 0 0 0 ，1 3 1 0 ／1 1 1 0 7 1 1 0 8 1 ． [ 2 1 ] A b b r u z z e s oC ，F o r n a r iP ，M a s s i d d aR ，e ta 1 ．T h i o s u l p h a t el e a c h i n gf o rg o l dh y d r o m e t a U u r g y [ J ] ．H y d r o m e t a U u r g y ，1 9 9 5 ，3 9 2 2 6 5 2 7 6 ． [ 2 2 ] A l y m o r eMG ，M u i rDM ．T h i o s u l f a t el e a c h i n go fg o l dear e v i e w [ J ] ．M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 0 1 ，1 4 2 1 3 5 1 7 4 ． [ 2 3 ] B r e u e rPL ，J e f f r e yMI ，C h o oWL ．F u n d a m e n t a la s p e c t so ft h eg o l dt h i o s u l p h a t el e a c h i n gp r o c e s s [ M ] ／／C y a n i d e ．s o c i a l ， i n d u s t r i a la n de c o n o m i ca s p e c t s ．N e wO r l e a n s M i n e r a l sa n dM a t e f i a l sS o c i e t y 。2 0 0 1 5 0 1 5 1 1 ． [ 2 4 ] L a n g h a n sJW ，B l a k eBD ．G o l de x t r a c t i o nf r o ml o wg r a d ec a r b o n a c e o u so r eu s i n gt h i u s u l p h a t e [ M ] ／／M c C l e l l a n dG E ．P r a c f i - c a la s p e c t so fi n t e r n a t i o n a lm a n a g e m e n ta n dp r o c e s s i n g ．C o l o r a d o S o c i e t yf o rM i n i n g ，M e t a l l u r g ya n dE x p l o r a t i o n ，1 9 9 6 8 5 9 6 ． [ 2 5 ] B a l a zP ，F i c e r i o v aJ ，B o l d i z a r o v aE ，e ta 1 ．T h i o s u l p h a t el e a c h i n go fg o l df r o mam e c h a n o c h e m i e a l l yp r e t r e a t e dc o m p l e xs u l p h i d e c o n c e n t r a t e [ C ] ／／M a s s a c c iP ．P r o c e e d i n g so ft h eX X Ii n t e r n a t i o n a lm i n e r a lp r o c e s s i n gc o n g r e s s ．R o m e ，2 0 0 0 A 6 7 4 6 8 1 ． [ 2 6 ] L i uK ，S h i b a y a m aA ，S u z u k iT ，e ta 1 ．G o l dl e a c h i n gb yu s i n ga m m o n i u mt h i o s u l p h a t es o l u t i o n [ J ] ．J o u r n a lo ft h eM i n i n ga n d M a t e r i a l sP r o c e s s i n gI n s t i t u t eo fJ a p a n ，2 0 0 1 ，1 1 7 3 2 2 1 2 2 5 ． [ 2 7 ] P a n a y o t o vV T ．At e c h n o l o g yf o rt h i o s u l p h a t el e a c h i n go fA ua n dA gf r o mp y r i t ec o n c e n t r a t e s [ C ] ／／K e m a lM ．P r o c e e d i n g so f t h e6 t hi n t e r n a t i o n a lm i n e r a lp r o c e s s i n gs y m p o s i u m ．R o t t e r d 啪AAB a l k e m a 。1 9 9 6 5 6 3 5 6 5 ． [ 2 8 ] E i s l e rR ，C l a r kJ rDR ，W i e m e y e rSN ，e ta 1 ．S o d i u mc y a n i d eh a z a r d st of i s ha n do t h e rw i l d l i f ef r o mg o l dm i n i n go p e r a t i o n s [ M ] ／／A s u z eJ ．T h ee n v i r o n m e n t a li m p a c t so fm i n i n ga c t i v i t i e s ．N e wY o r k s p r i n g e rV e r l a g ，1 9 9 9 5 5 6 7 ． [ 2 9 ] W h i t eHA ．T h es o l u b i l i t yo fg o l di nt h i o s u l p h a t e sa n dt h i o c y a n a t e s [ J ] ．J o u r n a lo ft h eC h e m i c a l ，M e t a l l u r g i c a la n dM i n i n g S o c i e t yo fS o u t hA f r i c a ，1 9 0 5 ，6 1 0 1 0 9 1 1 1 ． [ 3 0 ] B a r b o s a F i l h oO ，M o n h e m i u sAJ ．I o d i n e e t h i o c y a n a t el e a c b _ ／n gs y s t e mf o rg o l d [ C ] ／／H y d r o m e t a l l u r g y ’9 4 ．U K I n s t i t u t i o n o fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ，1 9 9 4 4 2 5 4 4 0 ． [ 3 1 ] F l e m i n gCA ．Ap r o c e s sf o rs i m u l t a n e o u sr e c o v e r yo fg o l da n du r a n i u mf r o mS o u t hA f r i c a no r e s [ c ] ／／G o l d1 0 0ep r o c e e d i n go f t h ei n t e r n a t i o n a lc o n f e r e n c eo ng o l dE x t r a c t i v em e t a l l u r g yo fg o l d ，v 0 1 ．2 ．J o h a n n e s b u r g S o u t hA f r i c a nI n s t i t u t i o no fM i n i n g a n dM e t a l l u r g y ，1 9 8 6 3 0 1 3 0 9 ． 【3 2 ] B a r b o s a F i l h oO ，M o n h e m i u sAJ ．I ．启．a c h i n go fg o l di nt h i o c y a n a t es o l u t i o n sep a r t1 c h e m i s t r ya n dt h e r m o d y n a m i c s [ J ] ． 万方数据 7 6 有色金属 第6 1 卷 T r a n s a c t i o n so ft h eI n s t i t u t i o no fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ，1 9 9 4 ，1 0 3 1 0 C 1 0 5 1 1 0 ． [ 3 3 ] B r o a d h u r s tJL ，d uP r e e zJGH ．At h e r m o d y n a m i cs t u d yo ft h ed i s s o l u t i o no fg o l di nt h ea c i d i ca q u e o u st h i o e y a n a t em e d i u m u s i n gi r o n I I I s u l p h a t e ∞a no x i d a n t [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y1 9 9 3 ，3 2 3 3 1 7 3 4 4 ． [ 3 4 ] K h o l m o g o r o vAG ，K o n o n o v aON ，P a s h k o vGL ，e ta 1 ．T h i o c y a n a t es o l u t i o n si ng o l dt e c h n o l o g y [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r