纳米金银材料在比色检测汞中的应用_李红红.pdf

2012年 io月 Xher 2012 ti矿测试 ROCK AND MINERAL ANAIYSIS Vol. 31 , No. 5 757 766 文章编号0254 -5357201205 -0757 10 纳米金银材料在比色检测汞中的应用 李红红 123 ，陈兴国 I .1,3 （1．兰州大学功能有机分子化 ’擎国家重点实验室 ， 2．兰州大学化’≯ 化工学院 ，rr肃兰州 730000 ； 3．甘肃省有色金属化学与资源利用重点实验窄 ， 甘肃兰州 730000 甘肃兰州 730000） 摘要汞具有生物富集性和剧毒性，对人体健康和环境产生严重的危害和影响，因此开发准确测定样品中微 量汞的方法具有重要的实际意义、、原予光谱法、电感耦合等离子体质谱法、电化学分析法、分光光度法等测 定HgⅡ的传统方法，由于存在样品预处理过程复杂、仪器昂贵、分析周期长等问题，难以满足实际分析的 需求，而比色法作为快速检测HgⅡ的一种有效方法虽然得到了广泛的应用，但其灵敏度和选择性仍很难 满足复杂基体中微量HgⅡ的测定要求。纳米金银材料由于具有独特的表面等离子体共振效应，HgⅡ 可引起纳米金银溶液发生团聚或氧化还原反应导致溶液颜色发生改变，基于此近年来纳米金银材料在比色 测定HgⅡ中的应 用受到了高度关注，所建立的新方法已成功用于实际样品中微量及痕 量Hg Ⅱ的测定； 但检测 的样品主要是水样，用于测 定其他的样品干扰较大。本文综述了 近年 来纳米金银比色检测HgⅡ的 原理及研究进展，指出建立简单、快速、高灵敏度、高选择性、可用于复杂样品体系中HgⅡ的比色检测新方 法是该领域今后 的主要发展方向．， 关键词纳米金；纳米银；比色；汞Ⅱ 中图分类号TB383；0655.2 文献标识码A The Application of Au-Ag Nanomaterials in the Colorimetric Detection of Mercury .3 LI Hong-hong.-.3 , HEN Xingy-guo.2.3 1. State Key Laboratory of Applied Organic Chemistry, Lanzhou University, Lanzhou 730000, China; 2. College of Chemistry and Chemical Engineering, Lanzhou University, Lanzhou 730000, China 3. Key Laboratory of Nonferrous Metal Chemistry and Resources Utilization of Gansu Province, Lanzhou 730000, China Abstract It is very important to develop accurate s for the determination of trace mercury due to its extremely hazardous and bioconcentration effect on human health and the environment. The conventional detection s for Hg n , such as Atomic Spectrometry, Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry, F.lectrochemical Analysis and Spectrophotometry, require complex sample preparation, expensive instruments, and lengthy analysis, which cannot meet the needs of the actual analysis. The colorimetric has been widely applied for detecting Hg n , but the sensitivity and selectivity are still difficult to measure trace Hg n in a 收稿日期2012 - 06 - Il；接受日期 2012 - 06 - 12 基金项目国家rj然科学基金项fl 21075056；国家环保公益性行业科研专项200909084 作者简介李红红，硕七研究生，分析化学专业。E-mail lihh2009 lzu．edu．cn 。 通讯作者陈兴l玛，教授，博士生导师，主要从事毛细管电泳、纳米材料住分析化学中的应用、药物与蛋白相 l 作用等研究。 F-mailrlwnxg lzu.edu. cn. - 757 ChaoXing 第5期 冉矿测 试 hlcp∥www. vkcs. a． ．‘-n .oniplex matrix. In recent years, nanomaterials of golcl Au or silver Ag havr attracted the attention of many reHear-chers in the application of colorimetric cletection for Hg II because of their unique surfac-e plasmon resonance, aricl many new methocls have been successfully applied to detecting trace Hg n in actual samples. rrhe main colorimetric detection mechanism of Au/Ag nanomaterials is basecl the fact that Hg n coulcl c ause “1e aggregalion/reclispersion or the reclox reaclion, which incluces a c-olor c-ha“gr iii the solutiri. rhih haH lleen applied successfully to water samples, hcwever, large inlerfewnc-es PxiHI lci c,thrr ki“1ls of samples. In this paper, che theory and research progress of Au ailcl Ag na“oniatPrials iii￡ l1P tIJ|lri tric cletec-tic,n c,f Hg n aw reviewed. This is a new direction for establishing a iimple. rapitl. highly senhitivc ancl highly seIP ‘liv olorimetrir detection for trace Hgc n nwasureb in complex sanilles in the futmr. Key words Au-nanomaterials; Ag-nanmnatrrials; c-cloiimetric-; Hg II 汞会对人类健康和生活环境造成严砸的危 害 ‘1 。2 。 。常用测定HgⅡ的力 ‘ 法主要有原子光谱 法、电感耦合等离子体质谱法、l乜化学分析法、分光 光度法等 旧。7 ，、这螳方法大多仃在样品预处理过程 复杂、分析剧期k 、费用高等r题，难以满足实际分 析的要求 、 冈此，建立简单、快速、高效、对环境友好 的测定HgⅡ的新方法具有 f ‘ 分重要的意义、比 色法作为快速检测HgⅡ的 一种有效方法得到 了 广泛的应用，fH．传统比色法操作步骤繁琐，需使J Ⅲ有 机硅色剂和溶剂，易x,寸环境造成二次污染，父敏度 低、选择性较差等限制了其实际应用 8 ． 、 表面等 离子体共振效J、证 Surface Plasnln Resonance ，SPR是由金属纳米颗粒或者不连续的盒 属纳米结构rlI电荷密度的振荡 ．jI起的 一当金属纳米 材料被入射光激发时，会引起金属纳米材料表嘶IU子 的集体振荡，产/Ii等离子体共振，或更准确地称为局 域表面等离子休共振效应h-alized Surface Plasmon Reiionance，ISPR 。 LSPR 使金属纳米材料表而的局 部电场增强，表现出较强的吸收和特有的颜色， ． 纳米 金银由于具有LSPR性质，使其胶体溶液分别 ‘ -现特 有的红色和黄色，I而且研究还发脱随着纳米金银粒径 的增大其吸收峰的位置发生红移，粒径减少吸收峰的 化置发生蓝移，颜色也随之发牛改变基于纳水金银 的LSPR性质，已往比色法检测HgⅡ的应刚 一f- 得到 r广泛的研究 “’ 本文对近年来纳米金银材料住 比色检测HgⅡr11的研究进展和应用进行综述，并展 铝陔领域的研究和应用前景。、 1 纳米金交UXI 才l 聚比色检测Hgc Ⅱ 纳米金往水溶液中分散 一陀较好 ，消光系数高于 i牛通有机染料（ ． a. 10 -111-1 ． Illll 一 ，耐光 ，陀姒 于 有机发色网，农I丽易进行功能化U【 JJ与日标物键合， jI ．有特殊的光学性质（如I.SPR效应），这些特性j使 - 758 - 得纳米金近年来ni比色检测方面得到厂较为广泛的 应用 ” 。 纳米金胶体溶液（粒径 10 50 nm）显红色， 于I．SPR效应使岁 { ； 往520 nm 附近有吸收 【忙 - 引j 。纳 米金表面等离子体发 ，L 键合会导致其发生团聚，使 溶液的颜色由红色变为紫色或者监色，这为比色检 测HgⅡ提供r 』占础 14 。，如果Hg n能够直接 或并问接引起纳米金发，生团聚（纳米金溶液的颜色 由红色变为蓝色或紫色），或者使聚体重新分敞 （纳米会溶液的颜色紫色或蓝色变为红色），就叮 以通过肉眼观察溶液颜色的变化进行定性分析，通 过光度计测量溶液的吸光度进行定走分析 14 -5 ， 纳米会的团聚f1 『以通过颗粒间的交联作用实现，也 c，J以通过减少胶体的稳定性实现I 悱交联幽聚 14 1.1 fI组装交联Ⅲ聚比色检测Hg Ⅱ rI组装交联聚足基于在纳米金溶液中加入 Hgn后，纳米金颗粒问就会通过Hg Ⅱ交联闭 聚在一起，使』 ￡ 溶液的颜色 rl1红色变为紫色或存 蓝色， DNA 可以通过A LI-S共价键键合剑纳米金表所 形成INA功能化的纳米金DNA - Au NPs，在DNA - Au NPs 溶液巾加入HgⅡ后，f}1于T - HgⅡ-T 络合物的形成，使吸附在纳米金表【鲫佝DNA链杂交 瓦补，导致纳米金发乍团聚，溶液的颜色由红色变为 紫色或蓝色，据此 t叮以通过比色法商父敏度 、高选择 性地检测HgⅡ I．PP 等 m 基于此报道了DNA - Au NPs比色检测HgⅡ的力 ‘法 ，该方法依据的原理是 “{ 温度升『 ’i超过纳米金nl熔链温度时 ，只有含有HgⅡ 的纳米金溶液仍然保十 、t为紫色，』 ￡ 他的则鼋新分散为 红色。，』￡原因是r - HgⅡ-T络合物的形成可以升 高DNA - Au NPs 的杂交熔链温度；继续加热，杂交的 DNA双螺旋分子发乍变性，T- Hgll -T络合物的 团聚体蕾新分散不仪使溶液的颜色Ill紫色变为红色， ChaoXing 第5期 乍红红，等纳米金银材料在比色榆测汞中的 应用 第31卷 In什1．温度的改变jHgⅡ的浓度 ‘ 线性关系。该方 法检测HgⅡ时小仪具有较高的爽敏度和选择 ’陀 ，而 简 单、快速，榆Ⅲ限为100 nrjicl/l. ；但用于检测 HgⅡ时，由于j嚣婴小心加热及雌榨热变形温度，使 』C无法满足现场样6『 T检测的j府要为了克服这一缺 点，Xue等 ” 对该方法作了很大改进，建立J7窀温下 比色检测HgⅡ的力 ‘法 i Guo等 IS 构建厂DNA - Au NPs比色检测HgⅡ 的技术平台，该平台已成功川于 水样品中HgⅡ的检测， 口J ． 在10 r11in内获得 ’ j冷瞒i子 吸收光谱法 CV - AAS- 致的结果 人工合成的rr - SH 配体也l叮以通过Au-S键 吸附在纳米金农Ⅲ形成T - SH功能化 的纳米金 r SH - Au NPt，在T-SH - Au NPs 溶液flIJiI入 Hg II后也 f叮以形成T - HgⅡ-T络合物，诱导 纳米金发生[ 才 I聚 一Chen 等 ㈣ 和Liu等 丑川I 基于此分 别建讧了N -l - （ 2- 巯基）胸腺嘧啶（T- SH ，见 【 纠1）和胸腺嘧啶乙酰氨举乙硫醇T- SH功能化 的纳米金比色榆测HgⅡ的力 ‘法 这两种方法均 j L有较高的尖敏度和选择性，f|I．小足之处足j需用 T -SH对纳米金进行功能化。 誉 澎喾 翁 、上厂 ┏━━━━┳━━━━━━━━┓ ┃ ┃ 溥”汀 8 ┃ ┃ ┃ 、 ／气 ┃ ┣━━━━╋━━━━━━━━┫ ┃ ┃ ，v、卜v 、 ┃ ┃ 、 ┃ 一 擎 ┃ ┗━━━━┻━━━━━━━━┛ .o NH r Ni, J Hg-- HS_/ o I钏l T - SH - Au NPs 交联团聚比色检测HgII的示意图 【”】 Fig.1 The schrnwfcolorimetrir detecting Hg II with T-SH-Au NPs thr“ugh crosslinking aggregation 9 HgⅡ ‘ J Pb2、Cd2和Cu2等其他金属离子 41I比，具有较强 的与硫作用的倾向。Guo等 211 和 Chai等 翌 基于此分别建立J-木瓜蛋白酶和L-半 胱氨酸功能化的纳 米金比色检测HgⅡ的方法。 往木瓜蛋白酶和I． 一 半胱氨酸功能化的纳米金溶液 【 fl加入HgⅡ后，HgⅡ与它们所含的-SH相互 作用形成Hg-S键，露导纳米金发生团聚。木瓜蛋 白酶功能化的纳水金／ fi但可以榆测HgⅡ，还IIJ ‘ 以 检测CuⅡ和Pb n；在较低浓度的HgⅡ存住 下，L-半胱氨酸功能化的纳米金在紫外灯照射下 可以很快发生 团聚，借此可对HgⅡ进行检测．、 Fan等 23 和Kim等 I15.14 分别报道J，硫离子和二硫 赤藓糖醇 DETE功能化的纳米金比色检测HgⅡ 的方法，首先通过Au-S键对柠檬酸盐包裹的纳米 金功能化，然后加入HgⅡ，由于S- HgⅡ-S 络合物的形成使纳米金发生团聚。该办法简单、廉 价，而且不需要用DNA或荧光染料埘纳米金功能 化。谷胱 Fr肽也可以通过Au-S键吸附在纳米金 表面，加入HgⅡ后，谷胱甘肽的两个-COO -j HgⅡ通过螯合作用形成络合物诱导纳米金发生 团聚。 Du等【 251基于此报道了谷胱甘肽功能化的纳 米金比色检测HgⅡ的方法。 1.2 去组装交联团聚（反团聚）比色检测Hg Ⅱ 纳米金的团聚是一个可逆过程，HgⅡ破坏交 联体使其重新分散的现象（纳米金溶液的颜色由篮 色或紫 色变为红色）被证明也可用于比色检测 HgⅡ 。12.14 - 15。 。近年来，基于加入HgⅡ后诱导 团聚的纳米金重新分散的机理，建立了许多比色检 测HgⅡ的新方法。 Hl 。 纳米金表面的柠檬酸根离子很容易被其他含 有-N和-SH官能团的配体所取代。与羧基相比， 富电子的N原子与纳米金的亲和力更强，因此可以 通过配位作用键合到纳米金的表面 ，诱导纳米金发 生团聚，加入HgⅡ后由于Hg-N较强的键合作 用形成Hg -N 络合物，使含N配体远离纳米金的表 面，导致纳米金重新分散，溶液的颜色由蓝色或紫色 变为红色。Lou等 26 报道了利用纳米金在胸腺啼 啶溶液中发生团聚，加入HgⅡ后团聚体又霞新分 散的现象建立了比色检测HgⅡ的力 ‘法 ，该方法不 但费用低，而且避免厂复杂的表面改 陀和冗长的分 离过程，检出限可达 2 nmol/L 。在吡啶Py 玎 和 4，4 ’一 联吡啶溶液（DPv，见图2） 【孙1 11l加入HgⅡ 后，团聚的纳米金也I|J ‘ 以重新分散。 Au-S键较强的键合作用可以使纳米金发乍刚 聚，而Hg-S的键合作朋远远大于Au-S的键合作 用，因此加入HgⅡJ-彳巾于Hg-S键的形成，团聚 的纳 米金会重新 分 敞。 Du 等 Il 、Hung等 。 2引 和 Ding等 ”’ 基于此分别利用两个未端为半胱氨酸的 线性寡肽、4-巯基丁雕和半胱氨酸r以诱导纳米金 发生川聚，加入Hg Ⅱ后使纳米金 醴新分散的过 程，建 、． ， I ．J，比色榆测HgⅡ的方法 - 759 - ChaoXing 第5期 岩矿测试 http∥www.ykcs. ar.tn Lou等 31 报道了吐温20稳定的纳米金在含有 0.1 mmol/L 抗坏血酸高离子强度的磷酸盐缓冲溶 液中能稳定存在，而加入N 一 乙酰基-L-半胱氨酸 后，Au-S键的形成诱导纳米金 发 牛团聚，加入 HgⅡ后抗坏血酸将Hg Ⅱ还原为Hg - Au 合金， 吸附在纳米金的表面，阻止N- 乙酰基-L-半胱氨 酸诱导纳米金发生团聚，基于这种现象建讧了比色 检测HgⅡ的方法。该方法已成功用于自来水和 饮用水 巾HgⅡ 的检测。但由于抗坏血酸还 原 HgⅡ的同时，Ag 也 被还原，闪此该方法对 HgⅡ的选择性不高。 与交联团聚相比，去组装交联团聚（反团聚）方 法不仅具有简单、廉价，不需要复杂仪器，无需设计 合成荧光团和发色团获得高的选择性和灵敏度，可 以通过调节诱导纳米金发生团聚的分析物的量来改 变HgⅡ的检测范围等优点，而且溶液的颜色由蓝 色变为红色，对于裸眼观察也更加敏感。 2 纳米金非交联团聚比色检lHg Ⅱ 2.1 Label - Free 非交联团聚比色检测Hg Ⅱ 上述比色检测Hg Ⅱ的方法中，溶液颜色的改 变是基于纳米金的自组装交联团聚或者交联团聚后 的纳米金重新分散的机理 12,14] 。利用纳米金的非 交联团聚也可以发展比色检测HgⅡ的方 法i 1.32。 。在合成纳米金的过程中，表而改性剂常用 来控制纳米金的增长和稳定纳米金，阻止范德华引 力导致纳米金团聚。也就是说，静电稳定纳米金是 基于其表面电荷与介质中的抗衡离子一起形成一个 斥力双电层来抵抗范德华引力，使纳米金在溶液中 能稳定分散 【 nl 。静电斥力的一个典型特征就是对 高离子强度的盐溶液具有较高的灵敏度，在高盐溶 液中静电斥力会被削弱，双电层也被高度抑制，因此 柠檬酸包裹的纳米金在水溶液 r 能稳定存在，而在 高盐溶液中发生团聚。基于这个原理柠檬酸包裹的 纳米金已经被应用于比色检测HgⅡ。 Li和Rothberg 33 发现单链DNA可以通过Au - DNA 相互作用保护柠檬酸包裹的纳米金，使其在高 离子强度的盐溶液中能稳定存在，而双链DNA划 ‘柠 檬酸包裹的纳米金无保护作用。加入Hg n后， DNA 单链互补形成双螺旋结构的T- HgⅡ-T 络合物，在高盐溶液中柠檬酸包裹的纳米金 由于失 去单链DNA的保护作用而发生团聚，这种方法也可 以用来比色检测HgⅡ。基于此，已有文献报道利 用未改性的纳米金和DNA寡核苷酸、聚胸腺嘧啶单 - 760 一 链（ 图3）、适配体比色检测Hg Ⅱ的方法 34 。3 6I 。 除了盐之外，共轭的聚合电解质也可以诱导纳米金 发生团聚。 N 必 N 卜 s ．N 涨 NII 柠檬酸包裹的Au NPs Hg-N - -N-Hg N -N 图2纳米金反团聚比色检测Hg Ⅱ的示意图‘ ”1 Fig.2 The schemalic for detec ’ling Hgn|Jaseln anti aggregaLionf Au NPs 州 ● ● ● ●● ● ● ● ●● __________________一．__--____________ 、厂 盐 I皋 l 3聚胸腺嘧啶睢链DNA稳定的纳米金通过Label - Free非交联团聚比色检测Hg II的爪意图 ”1 Fig.3 The niec-hanjsjn f“r dececcing HgⅡwith poly-Tn ss- DNA and Au NPs through Lahel-Free non-crosslinking aggregation ” 2.2 改性的Au NPs非交联团聚比色检测HgⅡ DNA j￡价改性的纳米金提供了另一种非交联团 聚比色检测HgⅡ的方法。非交联团聚是基于纳米 颗粒间的斥力减少，范德华引力占主导地位诱导纳米 金发牛团聚。可以通过移除纳米金的表面电荷和表 面嫁接的聚合物，或者通过HgⅡ诱导改变聚合物的 构象都可以使纳米金失去稳定性，发生团聚 把 。 Sato 一 ● ． 一 蠛 ，l ， 藩 ChaoXing 第5期 拿红红，等纳米金银材料在比色检测汞【 f1的应用 第31卷 等 ” 报道J单链DNA 町以共价改性纳米金，改性后 的纳米金比双链DNA包裹的纳米金在高盐溶液中能 更加稳定存在，双链DNA是通过加入HgⅡ后形成T - HgⅡ-T络合物使DNA单链杂交互补形成的。 与交联团聚相比，非交联同聚过程较快，这可能足由 于团聚机理不同导敛的 ㈡7 。Ⅻ一 二、 摩于 Hg n对胸腺嘧啶T 错配的特异性键 合，人们建妒了利用盐诱导含有T物质稳定的纳米 金 发 生 冈聚比色检测HgⅡ的方法 【∞。4 2 。 。在 MnⅡ的存在下，使用寡核苷酸稳定的纳米金，不 仅可以缩短比色检测HgⅡ的时间，而fL HJ．使灵敏 度提高100倍 【 43l 。。XLI等 44 报道J ，使用商业化脱 氧胸腺嘧啶核c 三磷酸盐 drrTPs稳定的纳米金比 色检测HgⅡ的方法，该方法不仅简单，而且不需 要设计合成各种复杂的DNA 寡核凸 酸探针 。 犟于吐温20可以使柠檬酸盐包裹的纳米金在 高盐溶液中稳定存在的现象，Lin等 45l 报道了吐温 20功能化的纳米金比色检测HgⅡ的方法。 在 NaC1存在下 加 入 Hg Ⅱ 后，柠檬酸 根 离 子将 HgⅡ还原为Hg - Au合金吸附在纳米金的表面 ， 使吐温20远离纳水金的表面导致其在高盐溶液发 生冈聚。但由于柠檬酸根离子还原HgⅡ的同时， Ag也被还原，因此该方法对HgⅡ的选择性不 高。 Liu等 46] 报道了利用 末端含有巯基的季铵盐功 能化的纳米金（图4） 比色检测HgⅡ的方法，该方 法的原理是首先通过Au-S键使季铵盐包裹在纳 米金的表面，加入HgⅡ后，Hg-S键的形成使包 裹在纳米金表面的季铵盐远离其表面，导致纳米金 发牛团聚。，由于Hg-N键的形成使3-硝基-1，2， 4-苯三唑NTA 可以从纳米金表面释放出来，诱 导纳米金 发生 团聚，Chen等0 47]基于此建立 了NTA 改性的纳 米金比色检测HgⅡ的方法。 Huang 等 划 报道了利用巯基丙酸改性的纳米金通过非交 联团聚的机理比色检测HgⅡ的方法。 纳米金的交联团聚和非交联团聚的机理也可用 于金纳米棒中。 He 等 『 491 报道了利用巯基胸腺嘧啶 寡核苷酸改性的金纳米棒以非交联团聚的机理比色 检测HgⅡ的方法，该金纳米棒是通过使用T6/TIO 的混合物改性金纳米颗粒合成的。 3.1 基于纳米金的形成比色检测Hg Ⅱ HALlCl4与NH7 0H发牛氧化还原反应形成纳米 金颗粒，町导致溶液的颜色变为红色，HgⅡ不仪 可以加快该氧化还原反应的速率，而且溶液颜色改 变的速 度随着HgⅡ浓度 的增 大而增 加。 Fan 、 气j 图4改性的Au NPs非交联团聚比色检测Hg II的机理 示意图‘ 461 Fig.4 The detection mechanism for Hg II with moclifiecl Au NPs chrough non-crosslinking aggregationl46 等 “50]基于此报道 J， 一种比色检测水样中Hg Ⅱ的 新方法（ 图5），该方法不仅具有较高的选择性和灵 敏度，『而EL简单、价廉、快速，不需要专门的仪器、 DNA 或荧光染料。其中图5a为HAuCl4与NH2 0H 发生氧化还原反应牛成纳米金的示意图，图5b为 HgⅡ存在时 HAuCl 。与NHiOH发生氧化还原反 应生成纳米金的示意图。 基于禽有硫原子和氮原子配体的纳米金的形成 可以高选择性地比色检测HgⅡ51。例如，2 -[3 一 （ 2 一 氨基 一 乙基硫烷基）一丙基硫烷基] 一 乙胺 AEPE不仅町以作为一种稳定剂阻止纳米金发生 团聚，而且对HgⅡ具有高选择性的识别能力。 AEPE 分子在酸性溶液中通过静电作用环绕在纳米 金的表面或者通过Au-S和Au-N键键合在纳米 金的表面，阻止纳米金发生团聚。因此，在AEPE和 曲拉X -100 存在的条件下，形成红色的AEPE - Au NPs溶液。 rf1于纳米金对HgⅡ具有较强的亲和 能，在HgⅡ存在下 加入 NaBH 。后，几秒钟内溶液 的颜色变为蓝色（图6）。加入NaBH。后还原生成的 Hg1以Au - Hg合金包覆在纳米金的表面导致其 - 761 - ChaoXing 第5期 7矿测试 hitp∥wvnv. vkcs.a..t.11 光学性质发生改变。该方法小仪小需要合成纳米 金，不需对纳米金进行复杂的改中h小需利用缓冲溶 液米调节体系的pH以及复杂昂贵的仪器，而|_I ．对 HgⅡ的选择rl较高，检测过程仅仅需要几秒钟， 匕成功用于水样中HgⅡ的检测。， 3.2 利用浊点萃取比色检测Hg Ⅱ Tan等 5’ 和黄伟涛等 孙 报道r利用巯坫IAj峻和 高胱氨酸功能化的纳米金通过浊点萃取比色榆测 HgⅡ的方法。陔J ‘法是基于 HgⅡ可以增强4 nm 粒径的筑基丙酸和高胱氨酸功能化的纳米金溶液的 疏水性，并引发浊点萃取，使0HgⅡ键合的纳米金 探针转移到曲通 - 114的分散棚-ft ，其溶液的颜色r}{ 尤色变为红色． ，浊ti萃取不但IIJ．以寓集与Hg Ⅱ 键 合的纳米金探针，而f1可以消除j￡他共存离子的 1 二 扰，lk此该方法具有较高的选择 。r￡ 和灵敏度 ，榆i“ {限 为2 yg/L，叮川于自米水中HgⅡ的检测， 3.3 利用纳米金的催化活性比色检测Hg Ⅱ 柠檬酸包裹的纳米金对TMB和H ，0，之问的反心 j姜有较小的催化活 降 ，Hgo可以强化其活性，使溶液的 颜色由尢色变为蓝色。Long等 5 4Ij 旗于此提出r-种 父敏的Label - Free 比色检测HgⅡ的新方法（ 图7）。 3.4 利用纳米金比色检测Hg Ⅱ的其他方法 在酸性条件下硫代乙酰胺水解为H ，S，然后与 纳米金相互作用形成Au - SH,络合物，加入HgⅡ 肝，HgⅡ市即Jj Au - SH ，络合物发牛反应，乍成 核壳结构的Au HgS，同时于纳 米金与其卡 邻纳 水颗粒相互作川及纳 米金 L HgS的协l州效粜， Au HgS的 SPR 吸光度急剧增大，使溶液的颜色 红色变为紫色。 Zhang等 。 55 蔡于此建立了一种比色 检测HgⅡ的方法，该方法已成功地应用于实际样 【铺巾HgⅡ的检测，结果与ICP - AES -致 。 Wang等 拍 利用介孑L-氧化硅包裹的金纳米棒 MS Au NRs，基于Label - Free ll-IA1聚的氧化还原 反应比色检测HgⅡ，在MS ALI NRs 溶液巾加入 HgⅡ后，Hg Ⅱ被还原为Hgo堆积在MS Au NRs 表I酊，改变了 MS Au NRs 表衙的化 ’7性 质，导致 MS Au NRs溶液的颜色发生改变． 4 纳米银氧化还瞒扩j交联团聚比色检}ilHg Ⅱ 纳米银不仪制备简单，光 ’≯ 一陀质稳定 ，抗茵和催 化能力强，而且生物相容性良好，已在生物医 。学 、电 子产品等JJ ‘面得到 了广泛应崩 塔管纳米银的光学 。陀质L 纳米金类似，ffJ-是迄今为止纳米银在比色检 测Hg n方面的应用报道卡 H对较少 b - 762 - a }{．O HAuCll 首 一百二 蔺 旦 鞫 ．星 tlmin 山’ H； HAuh。 ，， 昏 一酋二 圄 旦 辩 gc}lcl namyaliiclr-lmsHI c-olorirnetric sensing tf n,tjliuryc n chn,ugh simplr ligand exchange reaction in cUILif}iUS mfilia LI l. .4C.S Alylied Matericd.s tind Imcr/ares, 2009. 2 1 292 -295. 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