泛滥平原沉积物标准物质研制_刘妹.pdf

2018 年 9 月 September 2018 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 37，No． 5 558 －571 收稿日期 2018 －01 －08; 修回日期 2018 －03 －30; 接受日期 2018 －06 －11 基金项目 中国地质调查局地质调查工作项目 “地质矿产实验测试标准物质研制” 12120113022700 作者简介 刘妹， 硕士， 高级工程师， 从事地球化学标准物质研制与质量监控研究。E- mail liumei1009163． com。 刘妹，顾铁新，潘含江， 等． 泛滥平原沉积物标准物质研制［ J］ ． 岩矿测试， 2018， 37 5 558 －571． LIU Mei，GU Tie- xin，PAN Han- jiang，et al． Preparation of Seven Reference Materials for Floodplain Sediments［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2018， 37 5 558 －571．【DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 201801080002】 泛滥平原沉积物标准物质研制 刘妹，顾铁新，潘含江，孙彬彬，黄宏库，杨榕，鄢卫东 中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所，自然资源部地球化学探测技术重点实验室， 河北 廊坊 065000 摘要 泛滥平原沉积物能代表流域内元素的平均分布规律并具有普遍的适用性， 是地球化学填图工作的重 要介质。目前国际上尚无泛滥平原沉积物标准物质， 国外相似标准物质的研制注重于环境方面， 定值成分较 少; 我国同类的土壤和水系沉积物标准物质受限于不同工作需要， 研制目的各不相同， 且多数标准物质不足。 为满足需求， 本文研制了长江流域、 赣江流域、 汉水流域、 淮河流域、 黄河流域、 海河流域、 黑龙江流域共 7 个 泛滥平原沉积物国家一级标准物质 编号为 GBW07385 ～ GBW07391 。此系列标准物质采用 X 射线荧光光 谱压片法测试了 26 种成分， 主量成分的 RSD 小于 1， 微量元素的 RSD 约为 2， 所有成分的 RSD 均小于 7， 方差检验的 F 值均小于临界值 F0． 05 24， 251． 96， 表明样品的均匀性良好。在 23 个月的考察期内， 检验 的 24 种成分未发现统计学意义的明显变化， 证明样品的稳定性良好。由全国 13 家实验室采用不同原理的、 可靠的多种分析方法共同完成了 73 种元素和化合物共 511 个特性成分的定值测试， 除 GBW07386 和 GBW07388 的 CO2未能赋值外， 其余 494 个特性成分给出了认定值与不确定度， 15 个特性成分给出了参考 值， 是我国同类标准物质定值最为齐全的一个系列。该系列标准物质代表了各自流域元素的背景含量， 适用 于多目标地球化学调查、 土地质量地球化学调查等样品的分析质量监控， 亦可用作环境、 农业等领域相关样 品测试的量值和质量监控标准。 关键词 标准物质; 泛滥平原沉积物; 质量监控 要点 1 研制了 7 种泛滥平原沉积物成分分析标准物质。 2 泛滥平原沉积物标准物质定值成分达 73 种。 3 认证值的不确定度由均匀性、 稳定性和定值三部分引起的不确定度合成。 4 泛滥平原沉积物分别代表了长江流域、 赣江流域、 汉水流域、 淮河流域、 黄河流域、 海河流域、 黑龙江流域 元素的背景含量。 中图分类号 TQ421． 31文献标识码 A 采集具有代表性的岩石、 土壤、 水系沉积物等天 然物质， 通过分析测量获取准确、 可靠的元素含量， 从而研究元素地球化学分布特征， 是地球化学勘查 的主要手段。而样品的分析测试过程， 离不开地球 化学标准物质的使用。我国从 20 世纪 70 年代后期 实施区域化探扫面计划以来， 据不完全统计， 90 以 上的贵金属和有色金属矿产均是依据区域化探成果 发现的［1 －4 ］。该成果取得的关键技术之一即是研制 并使用了系列标准物质来监控分析的准确度和各分 析批次的质量 ［5 －10 ］。2002 年谢学锦院士和叶家瑜 教授又提出采用 “图形相似性” ［11 －15 ］的方法来监控 实验室分析质量， 该方案因获得良好效果而逐渐在 全国各种尺度地球化学调查工作中广泛应用。近年 来， 由于各类地质、 地球化学调查评价工作的“爆发 855 ChaoXing 式” 开展， 消耗了大量的土壤和水系沉积物国家一 级标准物质 ［16 ］， 目前， 可用于支撑该方案实施的相 关标准物质凸显不足。 国际上美国、 比利时、 英国等国家研制了几个河 口和河流沉积物标准物质 表 1 ， 定值成分均较少， 多为重金属元素。其他的土壤和沉积物类标准物质 的研制注重于环境方面， 多为水系沉积物、 海洋沉积 物、 湖积物、 污染土壤、 农业种植土中的有机污染物、 重金属元素与放射性元素等成分标准物质， 定值成 分均较少 ［17 ］。我国已有的土壤和水系沉积物国家 一级标准物质主要代表了某个特定的地球化学景观 区， 或某个特定地质背景及某个矿区， 在几大平原区 没有特定的标准物质［10， 18 ］。 表 1国内外同类沉积物标准物质的研制情况 Table 1Development of similar sediment reference materials in the world 标准物质编号 CRM No． 名称 Matrix 定值 参考值 指标 Component 产地 Country 研制年份 Year SRM1646a 河口沉积物 Estuarine sediment Al、 Ca、 Fe、 Mg、 P、 As、 Cd、 Co、 Pb、 Mn、 Hg、 V、 Zn、 K、 Si、 Na、 S、 Ti、 Sb、 Be、 Ce、 Cr、 Cu、 Ga、 Li、 Mo、 Rb、 Sc、 Se、 Sn、 Tl、 Th、 Ba、 La、 Nd、 Ni、 Sr、 U 共 38 项 美国 America 1995 BCR －667 河口沉积物 Estuarine sediment Ce、 Dy、 Er、 Eu、 Gd、 Ho、 La、 Lu、 Nd、 Pr、 Sc、 Sm、 Tb、 Tm、 Yb、 Th、 U、 Br、 Cd、 Co、 Cr、 Cs、 Cu、 Fe、 Mn、 Ni、 Pb、 Sb、 Se、 Ta、 Zn 共 31 项 比利时 Belgium 1999 BCR －277R 河口沉积物 Estuarine sediment As、 Cd、 Co、 Cr、 Cu、 Hg、 Ni、 Zn、 Se、 Sn 共 10 项 比利时 Belgium 2006 LGC6187 河流沉积物 River sediment As、 Cd、 Cr、 Cu、 Fe、 Pb、 Mn、 Hg、 Ni、 Se、 Sn、 V、 Zn 共 13 项 英国 England 2000 LGC6189 河流沉积物 River sediment As、 Cd、 Cr、 Cu、 Mn、 Mo、 Ni、 Pb、 Zn、 Ba、 Se 共 11 项 英国 England 2005 ERM － CC020 河流沉积物 River sediment As、 Cd、 Cr、 Co、 Cu、 Pb、 Hg、 Ni、 V、 Zn、 Si、 Al、 Ca、 Fe、 K、 Mg 共 16 项 德国 Germany 2012 泛滥平原沉积物能代表流域内元素的平均分布 情况， 适宜作为超低密度地球化学填图工作的采样 介质 ［19 －20 ］， 同时， 泛滥平原沉积物也是我国各大平 原主要农耕区土壤的成土母质。为此， 采集泛滥平 原沉积物作为候选物， 研制系列标准物质， 有助于满 足区域地球化学调查等相关工作的样品分析质量监 控需求。 为配合全国多目标地球化学调查和土地质量地 球化学调查， 本文选择在我国 7 个大流域河口采集 泛滥平原沉积物， 按照国家一级标准物质研制的相 关标准和规范要求， 研制了 7 个标准物质， 定值成分 73 种， 可以满足地质矿产、 生态环境、 农业等行业标 准相关规范的分析要求。 1候选物的采集与制备 1． 1样品采集 在我国代表性的主干河系河口或近河口采集了 7 个代表不同流域地球化学特征的、 反映流域背景 含量的泛滥平原沉积物， 分别为 长江流域、 赣江流 域、 汉水流域、 淮河流域、 黄河流域、 海河流域及黑龙 江流域。 样品采集时避开人为填土及工业污染源， 选择 自然沉积的河口或近河口的泛滥平原沉积物。采集 的样品用带内衬的编织袋双层系口包装， 用记号笔 正反两面、 双层标记样品采集具体位置， 记录样品的 采集位置、 性质等信息， 每个样品的包装袋上按采集 顺序标记编号， 确保样品采集标识清晰。7 个样品 的采样信息概述如下。 GSS －29 长江流域泛滥平原沉积物， 反映长江 流域土壤背景。样品采自上海市崇明岛西北侧， 具 体位于新海镇北沿公路北侧农田内 旱地 ， 周边大 面积耕地 旱地 分布。样品为灰黄色粉砂质壤土， 土壤成熟度较好， 粉砂质含量较高。 GSS －30 赣江流域泛滥平原沉积物， 反映赣江 流域土壤背景。样品采自江西省南昌市扬子洲乡前 蔡村， 具体位于前蔡村西的蔬菜地边， 土壤未经人为 扰动。土质为亚黏土， 粒度相对较细。 GSS －31 汉水流域泛滥平原沉积物， 反映华中 一带汉水流域土壤背景。样品采自湖北省汉川市， 汉江北岸， 具体位于新河镇韩家倒口村， 汉江大坝附 近的麦田中。样品为亚黏土， 有机质相对较高， 颜色 为灰黑色。 GSS －32 淮河流域泛滥平原沉积物， 反映淮河 流域土壤背景。样品采自安徽省蚌埠市东， 淮河南 岸， 具体位于滁州市凤阳县吴窑村。样品为黏土状， 粒度很细， 颜色为灰黑色。 GSS －33 黄河流域泛滥平原沉积物， 反映黄河 955 第 5 期刘妹， 等 泛滥平原沉积物标准物质研制第 37 卷 ChaoXing 流域土壤背景。样品采自山东省滨州市， 具体位于 滨州市南宋黄村边一土坑内。沉积物具有分层韵 律， 上部为黄沙， 中间夹有黑色黏土层。 GSS －34 海河流域泛滥平原沉积物， 反映海河 流域土壤背景。样品采自天津市塘沽区， 具体位于 塘沽西于庄子村， 滨海大桥下一鱼塘边。样品为亚 黏土， 样品粒度较细， 黏土成分较高， 胶结成块状。 GSS －35 黑龙江流域泛滥平原沉积物， 反映黑 龙江流域土壤背景。样品采自黑龙江省肇东市， 具 体位于肇东东北部农田区的玉米地边。样品呈黑色， 质地疏松， 粒度较细， 黏土成分高， 部分胶结成块状。 1． 2样品制备 样品在室内洁净处晾干， 拾出草根等杂物， 用木 槌敲碎较大块状物。再用球磨机粗碎 加少许高铝 瓷球石粉碎 1 ～2 h ， 过 1 mm 尼龙筛， 弃去筛上杂 物。筛下样品在烘箱内 105℃ 烘 24 h， 去负水、 灭 活。置入高铝瓷球磨机细碎至样品粒级小于 0． 074 mm 占 99以上 ［21 ］。混匀， 出料， 分装， 样品密封储 存于阴凉处 温度控制在 25℃左右 。 2候选物均匀性和稳定性检验 2． 1均匀性检验 国 家 计 量 技 术 规 范 一 级 标 准 物 质 JJG100694 、 标准物质研制 生产 机构通用要 求 JJF13422012 及标准物质定值的通用原则 及统计学原理 JJF13432012 均指出， 对具有多 种特性的标准物质， 当难以做到对所有特性的均匀 性都进行评估时， 应选择有代表性和不易均匀的特 性做均匀性评估; 新发布的国家计量技术规范地 质分析标准物质的研制 JJF16462017 对未检特 性指出， 可依据其浓度和元素的地球化学性质参照 已检验的特性引入不确定度， 要求检测的特性数量 p 满足 当 M≤15 时， p M; 当 15 ＜ M≤45 时， 15≤p ≤M; 当 M ＞ 45 时，1 3 M≤p≤M M 为待测特性数 量 。本文参照上述相关要求， 从分装的最小包装 单元中随机抽取 25 瓶， 每瓶分取两份， 用 X 射线荧 光光谱 WD － XRF 压片法 ［22 －24 ］对不同含量、 不同 性质， 且测试精度相对较高的 26 种代表性成分进行 了分析测试。 检验成分的选择依据以下三个原则选取 ①选择相对不易均匀的代表性成分进行检验; ②考 虑元素含量范围， 选择测试精度相对较高的代表性 成分; ③依据 JJF16462017 要求， 检验数量应大于 三分之一待测特性。依据上述三个原则选择的 26 种成分分别为 As、 Ba、 Cr、 Cu、 Ga、 Mn、 Nb、 Ni、 P、 Pb、 Rb、 S、 Sr、 Th、 Ti、 V、 Y、 Zn、 Zr、 SiO2、 Al2O3、 TFe2O3、 MgO、 CaO、 Na2O、 K2O。其中 Al2O3代表污染成分 样品加工制备使用高铝瓷球磨机， 主要污染元素 为 Al ; Ba、 Cr、 Y、 Zr 代表易形成独立矿物的痕量元 素， 属不易均匀的成分; SiO2、 Al2O3、 TFe2O3、 MgO、 CaO、 Na2O、 K2O 代表主量成分; 其余代表微量成分。 按照 JJF13432012 要求， 采用单因素方差分 析法进行均匀性评估。7 个候选物的均匀性检验结 果见表 2。由表中各参数可见， 所有样品方差检验 的 F 值均小于列表临界值 F0． 05 24， 251． 96， 所有元 素的相对标准偏差 RSD 均小于 7， 如主量成分 SiO2、 Al2O3、 TFe2O3、 MgO、 CaO、 Na2O、 K2O 的 RSD 均小于1， 微量元素 Ba、 Cr、 Cu、 Ga、 Nb、 Ni、 Pb、 Rb、 S、 Sr、 V、 Y、 Zn、 Zr 的 RSD 为 2 左右， As 和 Th 的 RSD 在 3 ～7之间。表明样品均匀性良好， 符合 标准物质的要求。依据 JJF13432012， 计算各成分 均匀性引入的不确定度分量 ubb 。 2． 2稳定性检验 依据 JJG100694 和 JJF16462017 的要求， 从 2013 年9 月至2015 年8 月， 先密后疏地安排了4 个 时间点的稳定性测试， 每一时间点均重复 4 次测定。 检验成分为 As、 Bi、 Br、 Co、 Cl、 Cr、 Cu、 Hg、 Mn、 Mo、 Ni、 P、 Pb、 Sr、 Zr、 Zn、 SiO2、 Al2O3、 TFe2O3、 K2O、 CaO、 Na2O、 MgO、 Corg 有机碳 共 24 项， 其中 Hg、 As、 Cl、 Br 和 Corg 属于相对易挥发元素和易变成分， SiO2、 Al2O3、 TFe2O3、 K2O、 CaO、 Na2O、 MgO 代表了主量成 分， 其余代表了微量成分。选择精密度和灵敏度较 高并适用于上述元素测试需求的 WD － XRF 法、 原子 荧光光谱法 AFS 和电感耦合等离子体发射光谱与 质谱法 ICP －OES/MS 进行测试， 检验结果见表3。 检验的原始数据按照 JJF13432012 中规定的 趋势分析法进行结果判断。统计计算结果显示拟合 直线斜率 b1均不显著， |b1| ＜ t0． 05 s b1 ， 因而未观 测到不稳定性。这表明在 23 个月的考察期内， 7 个 候选物的稳定性满足要求。依据 JJF13432012， 计 算各元素稳定性引入的不确定度分量 us ， 计算公 式为 us s b1 t 式中 t 23 。 3候选物定值 3． 1定值成分与测试方法 本文研制的 7 个标准物质属基础地球化学标准 物质， 定值成分包括主量、 次量成分及除惰性气体、 不稳定元素和贵金属元素外的绝大部分微量和痕量 元素， 共计73种 Ag、 As、 B、 Ba、 Be、 Bi、 Br、 Cd、 Cl、 065 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2018 年 ChaoXing 表 2均匀性检验结果 Table 2Homogeneity test results of candidates 样品编号 Sample参数 ParameterAsBa CrCuGaMnNbNiPPbRbSSr X9． 649379． 936．019．174719．538．7107434．2104255132 RSD 3． 681． 781． 202．632．390．512．241．960．892．791．241．221．69 GSS －29 F0． 701． 230． 681．671．101．840．811．281．591．471．861．471．79 ubb 0． 142． 90． 390．480．102．10．170．274．60．420．711．41．2 X10． 346049． 626．322．733112．620．3108746．619023854．0 RSD 3． 981． 431． 782．491．770．563．732．550．482．070．620．592．59 GSS －30 F1． 540． 660． 701．671．351．190．561．611．951．110．601．181．21 ubb0． 192． 70． 360．330．160．60．200．253．00．220．50．40．44 X14． 370369． 736．120．379217．539．598530．4115182138 RSD 4． 321． 612． 083．362．420．892．322．390．673．881．461．691．43 GSS －31 F1． 470． 940． 790．971．280．830．820．801．021．790．640．720．78 ubb0． 274． 30． 580．460．172．80．160．370．670．630．701．20．78 X14． 356278． 626．820．081517．137．328527．510759．6115 RSD 3． 061． 311． 432．292．130．482．82．021．943．130．871．770．93 GSS －32 F1． 390． 801． 481．581．020．880．781．151．721．011．921．251．61 ubb 0． 182． 90． 490．290．051．50．190．202．80．060．50．350．5 X13． 548666． 025．517．464414．432．564423．897．9275200 RSD 3． 171． 332． 112．572．960．512．742．220．553．820．810．850．81 GSS －33 F0． 681． 080． 301．861．361．210．620．971．761．191．391．771．86 ubb0． 181． 20． 640．360．201．00．160．271．90．270．321．20．9 X13． 753875． 732．720．976914．939．060827．9110464200 RSD 3． 731． 672． 051．922．370．691．892．060．643．190．600．710．56 GSS －34 F0． 781． 650． 851．231．541．120．571．510．841．270．731．780．68 ubb0． 204． 40． 610．200．231．30．120．361．50．310．271．750．46 X11． 749947． 520．317．360714．127．768725．498．7254255 RSD 4． 052． 054． 244．313．080．953．073．01．183．651．382．061．47 GSS －35 F0． 980． 981． 740．830．830．861．520．621．251．621．331．211．42 ubb0． 183． 91． 050．340．212．20．200．352．70．450．511．61．6 样品编号 Sample参数 ParameterThTi VYZnZrSiO2Al2O3TFe2O3MgOCaONa2OK2O X13． 75280103． 128．999．223562．3212．865．462．112．971．192．23 RSD 4． 030． 461． 531．970．941．480．240．700．240．470．500．660．54 GSS －29 F1． 741． 211． 861．551．621．641．341．931．611．741．571．211．31 ubb0． 297． 40． 870．260．461．720．0580．0510．0060．0050．0070．0020．004 X22． 9385366． 835．995．829168．7015．323．780． 630．320．412．96 RSD 2． 320． 522． 171．150．721．230．240．420．180．770．620．740．34 GSS －30 F1． 270． 691． 591．101．320．551．561．791．821．360．960．831．52 ubb 0． 188． 10． 690．090．261．50．0770．0340．0040．00190．0010．0010．005 X13． 3446811731．3104．524560．7614．575．482． 041．831．212．33 RSD 5． 020． 81． 862．021．631．510．650．290．810．420．570．550．5 GSS －31 F1． 010． 751． 101．010．890．650．771．500．821．160．641．040．64 ubb0． 0314． 40． 50．050．661．530．1570．0190．0180．0020．0040．0010．005 X13． 8452695． 629．063．327066．3114．325．471． 301．001．041．99 RSD 3． 320． 471． 741．391．151．180．430．420．260．750．570．590．48 GSS －32 F0． 721． 411． 341．261．001．681．441．491．341．810．891．641．61 ubb0． 188． 80． 630．140．271．610．1220．0270．0050．0050．0020．0030．005 X12． 6362581． 427．370．5219．556．7012．344．612．406．491．422．31 RSD 4． 150． 541． 71．390．920．920．270．350．350．60．590．440．41 GSS －33 F0． 851． 851． 631．261．751．271．801．601．211．901．531．771．63 ubb0． 2010． 80． 680．130．340．6990．0820．0210．0050．0080．0180．0030．005 X11． 6387894． 927．288．817655．5613．905．962． 785．631．362．60 RSD 4． 930． 631． 551．330．881．420．470．490．330．390．610．570．49 GSS －34 F1． 191． 740． 791．390．701．061．881．391．121．121．321．811．40 ubb 0． 1712． 80． 580．150．320．40．1440．0280．0050．0030．0130．0040．005 X11． 5369171． 127．359．938452．8912．913．641． 615．351．672．05 RSD 6． 931． 023． 532．841．931．920．780．470．980．800．630．860．48 GSS －35 F0． 820． 981． 421．031．771．650．981．270．871．751．571．381．64 ubb0． 3114． 21． 050．090．613．70．160．0210．0140． 0070．0160．0060．005 注 As、 Ba、 Cr、 Cu、 Ga、 Mn、 Nb、 Ni、 P、 Pb、 Rb、 S、 Sr、 Th、 Ti、 V、 Y、 Zn、 Zr 的质量分数为 10 －6; SiO 2、 Al2O3、 TFe2O3、 MgO、 CaO、 Na2O、 K2O 的质量 分数为 10 －2。 165 第 5 期刘妹， 等 泛滥平原沉积物标准物质研制第 37 卷 ChaoXing 书书书 表 ３摇 稳定性检验结果 Ｔａｂｌｅ ３摇 Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｔｅｓｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｃａｎｄｉｄａｔｅｓ 样品编号 Ｓａｍｐｌｅ 参数 Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ＡｓＢｉＢｒＣｌＣｏＣｒＣｕＨｇＭｎＭｏＮｉＰ Ｘ９．２５０．３６６．９６１０６．１１６．１０７９．９８３５．１９０．１４７６２０．６９３８．３５１１０１ ｂ１ －０．００６７－０．０００９－０．００２５－０．１０２－０．００１７０．０８５－０．００６６０．０００１－０．０９８－０．００３８０．０１１２．９５ ＧＳＳ －２９ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．０５４５０．００３６０．０５８９０．４９６０．０４０５０．４１８０．０９８９０．００１２０．９２４０．００４５０．０９５３．５３ ｕｓ０．２９０．０１９０．３１２．６５０．２２２．２４０．５３０．００６４．９０．０２４０．５１１８．９ Ｘ１０．０１１．２０１．５８６０．８９．６１５１．１１２６．３００．０９３３５００．９３１９．５４１１０７ ｂ１ －０．０２１１－０．００１６－０．００９７０．０４３－０．０１４１０．０６９－０．００６５－０．０００１０．２６２－０．００１８０．０３０３．８１ ＧＳＳ －３０ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．０３８６０．００７２０．０２４１０．７７４０．１２７００．２４００．０９５００．０００４１．１２４０．００４４０．１２１５．９７ ｕｓ０．２１０．０３９０．１３４．１４０．６８１．２８０．５１０．００２３６．００．０２３０．６５３１． ９ Ｘ１３．１６０．６５２．７９６４．７１６．９４８２．４４３６．４６０．０８３９０２１．１２４０．５８９５９ ｂ１ ０．００９９－０．０００８－０．０１３００．０７３０．００６９０．０３６－０．０４０５－０．０００１０．２７５－０．０００４０．００１１． ７１ ＧＳＳ －３１ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１）０．０８８１０．００２４０．０３９１０．３２８０．０４０８０．０９８０．１２６３０．０００６０．９２５０．００６５０．２０８３．６６ ｕｓ ０．４７０．０１３０．２１１． ７６０．２２０．５３０．６８０．００３２５．００．０３５１．１１１９．６ Ｘ１２．７３０．３３２．６６３４．１１６．８１７８．９２２６．６９０．０２７８４５０．３９３７．０２２９０ ｂ１ －０．０１１７－０．０００６０．００８００．００８－０．０００８－０．０３００．０２０２０．００００－０．１５４－０．０００６０．０２９－０．０３ ＧＳＳ －３２ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１）０．０２５９０．００３７０．０２９４０．３２００．００２４０．１６００．１０８３０．０００１０．６４８０．００２５０．１３８２．７７ ｕｓ ０．１４０．０２００．１６１．７１０．０１０．８５０．５８０．０００４３．５０．０１３０．７４１４．８ Ｘ１３．９２０．３３２．２３２８５１３．１２６８．０６２４．９３０．０２０６６６０．７１３２．１０６５８ ｂ１０．０２８９－０．０００８０．０００９－０．１３０－０．０２６５－０．１０１－０．０２２３０．０００００．４１２－０．０００３－０．００９０．７８ ＧＳＳ －３３ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．０８６５０．００２５０．０２６００．２４６０．０４６７０．１９９０．０６４１０．０００２０．９０５０．００３７０．０４１２．２８ ｕｓ ０．４６０．０１３０．１４１．３２０．２５１．０６０．３４０．００１０４．８０．０２００．２２１２．２ Ｘ１３．９７０．３６１１．２９９１２１５．６５７６．４１３１． ７００．０５２７７９１．００３７．５７６２３ ｂ１０．０３０４０．００１６－０．００３３－０．０６３－０．００５７－０．０１１０．０５９３－０．０００１－０．１３６０．０００８０．０２６０．８９ ＧＳＳ －３４ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．１０１１０．００２８０．１２２９０．４６８０．０３０４０．２０８０．０９１４０．０００４１．１２００．００６３０．０３９１．４５ ｕｓ ０．５４０．０１５０．６６２．５００．１６１．１１０．４９０．００２０６．００．０３４０．２１７．７ Ｘ９．１１０．３０１２．２６５２．４１２．２１５５．５１２１． ４７０．０４３７０５０．５１２７．２８６５５ ｂ１ ０．０００６０．０００３－０．０１４６０．１２６－０．００７１０．０１２０．０４０００．０００００．２５２０．０００００．００４２．２６ ＧＳＳ －３５ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．０１９７０．００３４０．１０３８０．４３９０．０１９８０．２７９０．１０８９０．０００２１．２７１０．００３００．０７４４．３３ ｕｓ０．１１０．０１８０．５６２．３５０．１１１．４９０．５８０．００１３６．８０．０１６０．４０２３．２ 265 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2018 年 ChaoXing 书书书 （ 续表 ３） 摇 摇 样品编号 Ｓａｍｐｌｅ 参数 Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ＰｂＳｒＺｎＺｒ ＳｉＯ２Ａｌ２Ｏ３ＴＦｅ２Ｏ３ＭｇＯＣａＯＮａ２ＯＫ２ＯＣｏｒｇ Ｘ３２．５８１３１９６．３２３４６３．６２１３．２１５．４７２．１５３．１１１． ３３２．３２１．１１ ｂ１ －０．０５１０．１４９０．０１４－０．０６５０．０１３１０．００４７０．００２５－０．００２８－０．００１４－０．００１２０．００１２０．０００４ ＧＳＳ －２９ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．１７１０．３４７０．３０６０．９５９０．０３５１０．０２０２０．０１３００．００７８０．００９３０．００７８０．００７７０．００７５ ｕｓ０．９２１．８６１．６４５．１３０．１９０．１１０．０７００．０４１０．０５００．０４１０．０４１０．０４０ Ｘ４３．００５３９１． ４２８６６８．９８１５．２０３．８００．７２０．３２０．４１３．０７１．０３ ｂ１ ０．０５７－０．１６９０．０８０－０．４３５－０．０１９１－０．００１５－０．００２３－０．００１４０．０００００．００１３０．０００９０．００１３ ＧＳＳ －３０ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．２７００．３１６０．２６１０．３３９０．０５３１０．０３０６０．０１３９０．００２７０．００１４０．００２４０．００６９０．００５７ ｕｓ１．４５１．６９１．４０１．８１０．２８０．１６０．０７４０．０１５０．００７６０．０１３０．０３７０．０３１ Ｘ２７．６７１３５１０３．３２３８６２．９４１４．７４５．９０２．１６２．０９１．４５２．６８１．０１ ｂ１ －０．０６００．０７５－０．０６０－０．３９９０．００５２０．００１９０．０００４－０．００１６－０．００１００．０００１０．００２００．００１５ ＧＳＳ －３１ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１）０．１４１０．３３１０．１７９０．７６００．０４１７０．０３９８０．００８７０．００６００．０１０５０．００８００．０１１２０．００３２ ｕｓ ０．７６１．７７０．９６４．０６０．２２０．２１０．０４６０．０３２０．０５６０．０４３０．０６００．０１７ Ｘ２５．６３１１５６１． ９２６８６７．１８１４．４７５．５０１．３７１．０９１． ２８２．０４０．２９ ｂ１ －０．０４８０．２１８－０．０５７－０．２６４０．０１６３－０．００８７０．０００８－０．００２９０．００２２－０．００１１－０．００１４－０．００００２ ＧＳＳ －３２ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１）０．１７５０．３２８０．３５３０．８１３０．０８２４０．０１１３０．００５３０．００８８０．００３７０．００５３０．００６４０．００５７ ｕｓ ０．９４１．７５１．８９４．３５０．４４０．０６０．０２９０．０４７０．０１９６０．０２８０．０３４０．０３１ Ｘ２１．４３２０１６８．７２２２５９．６４１２．６３４．７１２．３２６．８８１． ６０２．４００．４２ ｂ１－０．０３７－０．１４９－０．０４３－０．１０３０．００４９０．００３１－０．０００２０．００２６－０．００２１０．００００３０．００１１－０．０００７ ＧＳＳ －３３ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．１１４０．７７２０．３２００．７９２０．０４２２０．０２６２０．００１８０．００９４０．０１８７０．０１０８０．０１０８０．００３６ ｕｓ ０．６１４．１３１．７１４．２４０．２３０．１４０．０１００．０５００．０９９８０．０５８０．０５８０．０１９ Ｘ２５．１３２０３８５．５１７９５６．４１１４．４８５．７６２．７１５．６８１． ５７２．６８０．８２ ｂ１０．００１－０．０４３０．０６３－０．１５４０．０１４４－０．０００１－０．００２１０．００５５－０．００５８０．０００４０．００２１－０．０００２ ＧＳＳ －３４ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．１２３０．７６４０．２８４０．５８００．０３３７０．０２７８０．０１５８０．００６４０．０３４４０．００６８０．０１８４０．００４８ ｕｓ ０．６６４．０９１．５２３．１００．１８０．１５０．０８４０．０３４０．１８４０．０３６０．０９８０．０２６ Ｘ２１．９２２５７５９．９３７９５９．４６１２．９２４．０５１．６０５．８０１． ８５２．３８１．９８ ｂ１ －０．０２６－０．１４７－０．０７９－１． ２５１０．００１３－０．００６９－０．００４３－０．００１６０．００４６０．００２２０．０００５０．００１１ ＧＳＳ －３５ ｔ０． ０５ｓ（ ｂ１） ０．１４００．８６６０．２４３０．６４００．０６０２０．０２７５０．０１３２０．００９６０．０１８００．０１１５０．００８９０．０１１０ ｕｓ０．７５４．６３１．３０３．４２０．３２０．１５０．０７１０．０５１０．０９６０．０６２０．０４８０．０５９ 注Ａｓ、 Ｂｉ、 Ｂｒ、 Ｃｏ、 Ｃｌ、 Ｃｒ、 Ｃｕ、 Ｈｇ、 Ｍｎ、 Ｍｏ、 Ｎｉ、 Ｐ、 Ｐｂ、 Ｓｒ、 Ｚｒ、 Ｚｎ 的质量分数为 １０ －６； ＳｉＯ ２、 Ａｌ２Ｏ３、 ＴＦｅ２Ｏ３、 Ｋ２Ｏ、 ＣａＯ、 Ｎａ２Ｏ、 ＭｇＯ、 Ｃｏｒｇ 的质量分数为 １０ －２。 365 第 5 期刘妹， 等 泛滥平原沉积物标准物质研制第 37 卷 ChaoXing Co、 Cr、 Cs、 Cu、 F、 Ga、 Ge、 Hg、 Hf、 I、 I