云南冶金分析年评回顾.pdf

2 0 1 2年 1 O月 第 4 1卷第 5期 总第 2 3 6期 云南冶金 YUNNAN METAL L URGY Oc t ． 2 01 2 V o 1 ． 4 1 ．N o ． 5 S u m 2 3 6 云南 冶金分 析年评 回顾 杨 毅 昆明冶金研究院，云南昆明6 5 0 0 3 1 摘要就近 2 5年来在 云南冶金 期刊上发表的共 2 5期冶金分析年评进行梳理、回顾，并对其中的内 容综述 、样品的分解与富集、滴定分析、吸光光度分析、原子光谱分析 、电化学分析、X射线光谱分析、质谱 分析等进行归纳总结。 关键 词 云南 ；冶金分析 ；年评 回顾 中图分类号 0 6 5 2 文献标识码 A 文章编号 1 0 0 6 - - 0 3 0 8 2 0 1 2 0 5 - - 0 o 6 9 - 1 0 Re t r o s p e c t i o n o f An n ua l Re v i e ws o n Yun na n M e t a l l u r g i c a l Ana l y s i s YANG Yi K u n m i n g Me t a l l u r g y R e s e a r c h I n s t i t u t e ，K u n mi n g ，Y u n n a n 6 5 0 0 3 1 ，C h i n a AB S TRACTB y c o mb i n g a n d r e v i e w i n g t h e 2 5 i s s u e s A n n u a l R e v i e w o n Y u n n a n Me t a l l u r g y A n My s i s p u b l i s h e d i n t h e j o u r n al Y u n n a n Me t a l l u r g y i n t h e p a s t 2 5 y e a r s ， t h e c o n t e n t s i n c l u d i n g o v e r v i e w， d e c o mp o s i t i o n a n d e n ric h me n t o f s a mp l e s ， t i t rime t r i c a n a l y s i s ， s p e c 。 tr o m an a l y s i s ，a t o mi c s p e c t r al a n a l y s i s ，e l e c t r o c h e mi c a l ana l y s i s ，X r a y s p e c t r al a n aly s i s ，ma s s s pec t r o me t r y we F e s u mma r i z e d ． KEY W ORDSYu n n a n；me t a l l u r g i c a l ana l y s i s ；a n n u a l r e v i e w r e t ros p e c t i o n 1 9 8 7年至 2 0 1 1年期间 云南冶金 出版 2 5 卷 ，9位专家就云南冶金分析 、检测工作者在 国内 外学术刊物和 国内重要学术会议上发表的有关冶金 分析 、检测方 面的论文进行 了评 述 ，引用 文献达 1 7 1 0 余篇 。内容 涵 盖综 述 、样 品分 解 与富 集、 滴定分析 、吸光光度分析、原子光谱分析 、电化学 分析 、x射线光谱分析及质谱分析等。这些文章既 有理论 的研究 ，又有实际方法的改进及经验交流， 从不同角度真实反映 了云南冶金 的分析测试水平 ， 展示了云南冶金分析工作者、学者的风采。也正是 由于云南冶金检测水平的不断进步 ，不仅支持 了云 南冶金产业的发展 ，同时还为云南冶金面向全 国、 走向世界提供了可靠保证。借 云南冶金创刊 4 0周年这一契机 ，本文就 2 5篇冶金分析年评进行 回顾 、梳理 、归纳总结。 表 1 为 1 9 8 6年 1 月 一 2 0 1 0年 1 2月期间发表在 国内外主要刊物的文献统计 。 表 1 文献统计 Ta b． 1 L i t e r a t ur e s t a t i s t i c s 收稿 日期 2 0 1 2 - -0 3 - 2 6 作 者简介杨毅 1 9 6 5一 ，男 ，云南龙陵人 ，正高级工程师。 6 9 1 综述 分子光谱类 徐其 亨等 1 9 8 9年对 C l 一 、F ～ 、 I 一 、s 、s 2 0 j 一 、s O 一 、C N一 、N O ； 等 2 3种无机 阴离子的吸光光度法作 了详细介绍，对今后开展此 类阴离子的分析起 了积极作用；1 9 9 7年就我国学 者于 1 9 9 2年 7月 ～1 9 9 6年 6月期 间在国内外杂志 上发表 的有关光度分析进行 了评述 ， 其 中涉及有机 试剂 ，二元显色体系、多元配合物光度分析法 、双 波长分光光度 法、导数光度法 、动力光度法 、萃 取 、浮选和离心光度法 、双波长光度法 ，引用文献 2 4 2 3 篇 ，内容丰富，充分反映了我国分析工作者这 四年在光度分析领域取得 的成就 ；1 9 9 8年评述 了 超高灵敏 81 0 。 反应体系 ， 总结 了规律和发展 趋势 ， m J 。章道昆 1 9 8 9年详 细地介绍 了安替 比 林偶氮染料在铁矿石 、镍 一钨 一钴合金、氧化钴 、 草酸钴 、萘酸钴 、烧结矿 等物料 中钙 的光度法测 定 ；1 9 9 0年 以铍试剂 Ⅲ与硼反应为例，综 述 了吸 光光度法中的新技术 隐色反应 ，阐明了隐色反 应原理 ，根据这一原理，延伸到吸光光度分析法中 的其他方面并提出三种类型的隐色反应及隐色反应 的初步定义 ，对于今后开展这一工作具有 启迪作 用；1 9 9 8年从离子在溶液 中的存在状态对 其反应 能力的影响，阐述了 “ 个性丧失”现象 ，并就分析 中遇到的一些特殊现象和试样溶解过程中的一些问 题进行了讨论 I 5 ， ] 。徐幼虹等从光度分析的简单 、 快捷 、成本低 、灵敏度高 、选择性好等特点阐述了 光度分析的发展前景 。刘家琴 总结 了锶 的光度 分析进展 ， 重点介绍了变色酸偶氮砷 和偶氮氯磷在 锶分析中的应用 引。张宗贵介绍了 1 9 8 51 9 9 5年 这 1 0年间光度法钡 4 定镉 的发展趋势 ，内容包 括镉 的显 色 体 系、显 色 剂 的 选 择 、干 扰 及 其 消 除 方法㈣ 。 云南的贵金属分析、尤其铂族元素分析在全国 占有重要地位 。Y i b i n Q u从样 品制备 、分离 富集 、 测定方 法 重量 法 、滴 定法 、A A S法 、A E S法 、 7 0 紫外 一可见分光光度法 、色谱法 、电化学法 、质谱 分析及 x射线光谱分析等 四个方面 ，对 国内外 贵金属 的分析现状和发展作 了全面评述 。戈润 滔等就解决在银的分析 中银 的加 热损失和污染 问 题 ， 进行了探索；还对国内几十年来孔雀绿光度法 测定金的应用进行 了综述 。董守安 、吴瑞林分 别评述了 1 9 9 2 1 9 9 9年间国内贵金属及其材料分 析的进展 ，内容包括概述 、试样前处理、分离富集 方法和各种分析测定 方法及应用研 究等 ，引文 达 3 4 3篇 ；李祖碧等对近 1 O年来铂族元素 钌、 铑 、钯 、锇、铱 、铂 催 化动力 学分 析法 、反 应 机理 包括偶氮类试剂、醌亚胺类碱性染 料、吐 吨类碱性染料和无机试剂 、表观活化能测定方法 等进行了评述 ， 并对测定表观活化能的两种方法进 行 了探讨 。朱利亚 总结 了 1 9 8 01 9 9 9年这 2 0 年间国内外铂族元素滴定分析的进展 ，内容包括直 接滴定 、间接滴定 、氧化还原滴 定及其它滴定分 析 。2 0 0 0年段颖等评述 了近年来贵金属光度分 析的发展 ，内容包括概述 ， 动力学光度法 、水相光 度法 、萃取光度法 、化学计量学及其它方法 1 。 其它 骆广荣对碘量法测定铜时样品的分解 、 溶液的酸度、共存离子的影响、终点的观察及标准 溶液的标定 等问题进行 了总结和评述 。杨 文彬 介绍和评述了电位溶出和计时电位溶出法的基本理 论 、仪器及其在分 析 中的应用 J 。黄章杰 等报道 了多元络合物在色谱分析 、光谱分析及电化学分析 中的应用 ；周康等系统介绍 了常用掩蔽剂 、滴 定剂和指 示 剂在 滴定 分 析锡 的分 析 方法 中的应 用 。谢启明等介 绍了多元络合物 的溶剂 萃取 、 多元 络合 物 浮选 、表 面活 性 剂及 多 元杂 多 酸在 A A S法中的应用及前景 。邬春华等概 述了多元 络合物光度分析法 、多元络合物电分析法在形态分 析中的应用 。余娅秋等评述了近年来吸光光度 法 、动力学光度法 、荧光光度法及化学计量学在测 定锆方面的应用情况_ J 。温彬宇等就吸光光度法 、 A A S 法、示波极谱法及其他分析方法用于微量锗 杨毅 ，云南冶金分析年评 回顾 的测定进行了评述 ，并对今后微量锗 的测定进行了 展望 ] 。重有色冶金过程 中 S e 、T e 、I n等稀散金 属元素的现代分 析检测方法越来越 引起人们 的重 视 ，李壁玉等从高灵敏度 、高选择性 、稳定性和重 现性 、简便快捷等方面就 1 9 9 6～ 2 0 0 6年这 1 0年国 内外关于 S e 、T e 、I n的检测分析方法进行 了总结 和评述 。杨毅评述 了 2 0 0 0至 2 0 0 7年 8年 问国 内有关 I C PA E S在 冶金分析 方面发表 的研究文 献 ，内容主要包括以 C u 、F e 、Z n 、S n 、A l 、P b等 金属为基体的样品中微量元素的分析检测 。 2 样品前处理 2 ． 1分解 样品分解是否完全直接影响到分析结果的可靠 性及准确性 ，因此 ，各种样品预处理技术一直受到 广大分析工作者的广泛关注。戈润滔就试样经过氧 化钠熔融分解 、水浸、煮沸后 ，探讨了金属离子对 分解残 留物过氧化 物的催化 作用⋯。魏怡若 报道了用铁粉 一锌粉 一N a O H作混合熔剂来分解锡 矿石的方法 ，其 中铁粉既是熔剂 ，又是还原剂 ，分 解样品效果 良好 _ l 。微波快速加 热与高压密闭消 解两样技术相结合 ，以其高效 、节能 、环保和无损 失等优点被广泛应用于分析化学领域中，吴瑞林以 微波 一 加压灌分解金属铂 、银 ，减少了溶剂中杂质 的污染 。曹槐把微 波消解 技术应用到磷矿石 的 分解 ，取得 了良好效果⋯ 。陈立新用硫酸 和固体 氟化钠 铵 分锯镍钛合 金 ，不但溶解 快 ，反应 缓和，而且还 可 以掩蔽钛 ，实现 了常温下镍 的测 定 。陈清华提出了 N a C 1 一 K B r H E 1 为溶剂 ，对 金矿 的原 、精 、尾 浸 取 进 行 研 究 ，获 得 良好 效 果 。董守安等提 出了桶装 废贵金属催 化剂 的取 样方法 。为了解决胶体絮凝 的问题 ，张灏宇在 测定含镍物料中的金 时，改进样品处理方法，将含 镍物料焙烧后用王水溶解 ， 加入酒石 酸络合已溶解 的镍 ，并在过滤前加入明胶使未溶解 的矿粉及胶体 凝聚，大大缩短了过滤时间 ] 。 2 ． 2分 离 富集 样品的分离富集与分解 、测定一样在化学分析 中占有十分重要 的地位 ，是衡量一个分析方法优劣 的重要因素之一。章道昆等介绍了在重有色金属元 素分析中所采用的各种分离手段，使大家对各种分 离方法有一 系统 的了解⋯ 。1 9 8 7年赵 民政对低 品 位贵金属的富集分离方法如古典的铅扣富集及锡扣 未捕集剂 、萃取分离与吸附法分离 ，尤其是新型的 鳌合树脂离子交换剂 一3 5 一甲基 吡唑鳌合 树 脂用于铂 族元素的分离作 了详 细评述 。吴瑞林 对贵金属的络离子状态及 酸度 、不 同表面活性剂 、 盐类等因素对浮选 分离的影响 及在贵金属分 析 中应用的加热熔萘萃取分离法，萘 一 丙酮溶液震荡 分离法作 了详细介绍 ] 。傅 育勋介绍 了用锑试 金 同时定量富集八个贵金属 ， 显示 了锑试金的强大生 命力 ] 。李焕然等首次将 A m b e i t X A D- 4大孔树 脂用于钯的吸附性能研究 ， 在 p H 5至 0 ． 2 m o l ／ L盐 酸介质中，有 一氨基苯并噻唑存在下 ， 在 p H 1～ 2时 A m b e d i t X A D一 4能选择性地定量吸附钯 ， 被吸 附的钯可用丙酮 一盐酸 91洗脱 J 。周纯等 利用铂族金属盐类在浓热的硫酸介质中能被硫 、木 屑 、淀粉等有机物还原 ，从而与大量铁 、铜 、镍分 离这一原理 ，提出用无灰滤纸在浓热的硫酸介质中 还原吸附钯 和铂的新方法 。闫文飞等报道 了表 面活 性 剂 从 碱 性 氰 化 液 中 萃 取 金Ⅲ 的 机 理 。硫化镍试金预富集痕量或超痕量的贵金属 ， 再配以现代仪器 同时进行分析测定 ， 使痕量或超痕 量贵金属分析进人一个新的水平 ， 从而引起人们 的 广泛关注 ；刘小荣等系统评述了该硫化镍试金法与 现代仪器 I C P MS 、G F A A S 、I C P A E S等 联用 在各个领域的应用和对其试金机理 的探讨 ，同时也 对该法在干 法富集 中的地位及展 望作 了评 价 。 刘志斌等从原理上 阐述 了溶剂萃取分离铑 、铱的依 据 ， 并介绍 了国内近 2 0年来铑 、铱的溶剂萃取分 离方法 。赵建为提 出了钙与钨酸根、钼酸根分 离的新方法 ，为碱土金属与部分无机阳离子的分离 开辟了新途径 。刘维理等报道了大量锑 V 与微量锡 I V的分离 方法 ，分 离后 的锡 IV 在掩蔽剂存 在下 ，用 水杨基 荧光酮 进行 测定n 。 张成强等对近年来铼 的液膜分离法 、离子交换法 、 萃取法 、萃淋树脂吸附法 、电化学法等分离富集方 法的优缺点进行 了综述 。 3 滴定及沉淀分析 滴定分析是用于测定常量元素最广泛的一种分 析方法。吴瑞林等介绍 了用 L a X O C P B三元络合 物作指示剂 ，络合滴 定钯⋯及用硫 酸亚铁还原金 Ⅲ 、硫酸铈滴定 过量亚铁 、测定铂 铑合金 中的 金 。纳洪 良分 别报 道 了钡 锶存在下钙 、镁 的测 定 ；在分解铅锡合金样品时加入一定量的硝酸钾和 柠檬酸 ，不但能防止偏锡酸和偏锑酸析出而且又能 在滴定过程中阻止其水解 ，在掩蔽剂 N H F存在下 71 2 0 1 2年 1 0月 第 4 1卷第 5期 总第 2 3 6期 云南冶金 YUNNAN ME TALL URGY 0c t ． 2 01 2 V o 1 ． 4 1 ．No ． 5 S u n fi 3 6 可络合滴定铋；用番红花红 T一靛红为指示剂 ，建 立了钛铁矿中钛和铁及钒铁矿和金红石中钛的测定 方法 ’ J 。江智美对无汞盐法测定大量铜 中的铁 进行了探讨 ，提高了铜的允许量 2 0 0 mg ⋯。梁 鑫泉等用 E D T A标准液预先络合镀锡铁片试液的组 分后 ，采用 N H F解蔽锡 I V的 E D T A络合物 ， 可测镀锡铁片中的锡量 。章道昆 1 9 8 7年对碘量 法测定铜时矿石的分解 、滴定时的酸度 、硫氰酸盐 代用品既耗碘值校正、硫代硫酸钠的配制与稳定性 关系 、碘氟体现测定铜的干扰情况及消除作了全面 的介绍 ；1 9 9 3年再次 就易水解金 属离 子 U IV， V I 、 F e Ⅱ， I 1 、S b I I I 、B i1 1 1 、A 1 1 11 、 T i 1 V 、 C r 1 1 、 Z n 1 I 、N iⅡ 、 T a V 、N b V和磷酸根存在下 ，借助掩蔽法 、滴 定法 、电位滴定法、萃取法 、离子交换法以及沉淀 滴定法测定游离盐酸 、硫酸 、磷酸 、硼酸 ；研究了 钯 II 在硝酸介质中与 N a E D T A络合， 再用丁 二酮肟络合钯、三氯甲烷萃取、锌盐反滴定连续测 定钯、铜的条件 ， 该法用于测定 5 ％ 一 3 0 ％钯 、5 ％ 一 3 0 ％铜 的银基合金 ；1 9 9 4年全面综述 了间接络 合滴定法 ，内容包括一价金属离子的间接络合滴定 法 、置换 间接络合滴定法及反滴定法 等 ] 。针 对碘量法测定矿石中的锡时，高铜和钛 的干扰 ，杨 汉清提出以草酸 和硫氰 酸钾消除大量铜 、钛 的影 响 。王铭以硼氢化钠还原铁 1 1 至铁 Ⅱ ， 在 4 0 m g铁存在下 ，不需分离铜 可允许 1 0 0 m g 铜存在 ，硫酸铈测定大量铜 中铁 ] 。王荣久报导 了用丁二酮肟分离大量镍后 ，用 E D T A滴定锌 ] 。 朱利亚叙述了铜 的滴定分析 ，内容包括新方法与新 技术 “ 百实量计滴滴定法 ”及 “ 尾数微滴定 法” ， 可测定 ≥9 9 ． 9 ％铜 ，误差 0 ． 0 3 ％ 1 0 ] 。杨毅 试验了聚四氟乙烯高压罐分解磷铁试样 ， 并用滴 定法测定样品中全磷 。 4 分子光谱分析 光度分析是测定微量元素最普遍的一种分析方 法 ，因其简便 、实用 、成本低 ，在云南冶金分析研 究中占主导地位， 其主要包括以下几个方面的内 容多元络合物显色体系研究与应用 、新显色剂的 合成与应用 、催化动力学光度法的研究与应用 ，这 些研究与应用 ，在贵金属分析方面，表现得较为丰 富 ，见表 2 、表 3 。 表 2多元络合物 或离子缔合物 光度法体系 T a b ． 2 Mu h i c o m p o n e n t c o mp l e x o T i o n i c a s s o c i a t e p h o t o m e t r i c s y s t e m s 7 2 杨毅 ，云南冶金分析年评回顾 P lI I V V Y Ⅲ A u Ⅲ A gI 1 1 1 Ⅲ B i Ⅲ C e Ⅳ P V T i I V S n I V T e Ⅳ C r V I B R B - M o O 一 RB w 0 一 - 6 G P VA S n C l s- 一 孔雀绿 BRB Mo O,2 一 E t t B Mo O, 一 一 PVA R B wO 一 ～ P V A p- NBR CT MAB HS C T DAmBM- T we e n 2 O B R B M o 0 一 一 P V A N B r o o ] 一 一 P V A RB Mo o,2 一 一 PVA Bu Blt B一 ／o 0 ,2 一 P VA M o O ’ 一 P V A BRB Mo O4 一 PVA R B M o 0 一 一 P V A C P T S Q- C T I A B BRB P VA RBMo 0 一一 P VA B R B w0 ’ 一 P V A RB w o,2 一 一 PVA N B WO 一 一 P V A C A Q T w e e n 2 0 N B M o 0 一 一 P V A li b M 0 0 j 一 P V A ERB w o,2 ’ 一P VA C V M o O ] 一 一 P V A D A p H P VN Mn 一 13 - C D I G r o o ] ’ 一 P V A 0 - C 1 - P F - B I i j 3 5 NB W 2 一 一 PVA R B wO 一 一 P V A B R B WO 一 一 P V A BRB w O 一一 P VA N B w0 一 一 P V A DAmBM Twe e n 6 O DA0 BM Tw e e n 2 0 8 ． 3 6 X 1 0 0 ～2． 7 5 1 ． 01 l O 4 ． 5 1 0 9 2 61 0 1 ． 1 2 1 0 3 ． 4l1 0 6 ． 0 5 1 0 6 ． 2 4 1 0 2． 4 41 0 3． 5 31 0 4 ． 9 9l O 3 ． 5 3 X1 0 4． 7 4 1 0 2 ． 4 4 1 0 2． 4 7 X1 0 2． 3 1 0 1 ． 0 X1 0 3 ． 3 X 1 0 2 ． 6 9 X1 0 2 ． 9 7 1 0 ’ 2 ． 7 4 X1 0 O ～1 1 O ～1 5 O ～3 ． 0 0～2 ． 5 0～0 ． 1 1 O～1 8 O～5 0 O ． 11 ．1 0 ～3． 5 O ～3 ． 5 O 一3 ． 5 0 - 3 ． 5 O～4 O O． 8 0 一O． 8 O 3 0 0～4 0 0 ． 0 o 5～0 ． O8 00 ． 0 7 5 0 ～8 O 2 ． 3 8 X1 0 0～0 ．1 1 1 ． 1 5 X1 0 4 ． 4 5 X1 0 3 ． 5 1 0 1 ． 0 3 1 00 1 ． 3 81 0 7 ． 7 4 X1 0 1 ． 0 X1 0 1 ． 5 8 1 0 2 ． 9 51 O 3 ． 2 31 0’ 2 ． 5 4 1 0 1 ． 8 81 0 ’ 1 ． 4 7 1 0 ’ 5 ． 4 4 X1 0 6 ． 6 2 1 0 O～2 3 O ～0 ． 7 0～O． 8 5 ～2 5 O． 4 ～3 0 ． 5～4 O～7 O～5 O O． 0 5 0 0． O 5 O ～6 O O 一0 ． 1 4 0 ～0 ． 1 5 05 0 ． 56 岩矿 、冶金产品 岩矿 、冶金产品 催化剂 催化剂 铂矿 铂矿 催化剂 催化剂 钢铁 矿石 镁合金 镁合金 矿石 精锡 精锡 精锡 矿石 矿石 矿石 矿石 矿石 矿石 显影液 矿石 矿石 粗铅 镁合金 银合金 铁矿 、白钨矿 镁砂 合金钢 钢 、锌合金 合金钢 烟尘 烟尘 合金 稀土 [ 1 0 ] [ 1 4 ] [ 7 ] [ 1 O ] [ 1 3 ] [ 1 3 ] [ 1 1 ] [ 1 2 ] [ 1 7 ] [ 1 1 ] [ 1 2 ] [ 1 4 ] 1 4 l 8 1 4 1 1 [ 1 1 ] [ 1 1 ] 73 ⋯ r}rL 2 0 1 2年 1 0月 云南冶金 O c t ．2 0 1 2 第 4 1卷第 5期 总第 2 3 6期 Y U N NA N ME T A L L U RG Y V o 1 ． 4 1 ．N n 5 f S u n d3 6 A gI A u 1 11 P d Ⅱ B PR- P h e n S P I S Q - C T MA B S P I S Q - C T MA B N P B S Q- T w e e n 8 0 m C P A Q一 I lx 一 1 o 0 C P AQ - T w e e n 8 0 A P N A P Q - O P A A P D N AQ 5 ． 51 0 1 ． 5 61 0 8 ． 71 0 6 ． 5 x1 0 8 ． 41 0 8 ． 41 0 1 ． O 81 0 1 ． 4 91 0 ADE A T we e n 8 0 6 ． 1 5 1 O AANA CT MAB 5 ． 2 6 1 0 mNP A I T Tw e e n 8 0 6 ． 8 2 1 0 S P I S Q - T w e e n 8 0、1 0 0 ARB一 I t o n X1 o o Q A D MA B C 1 8 P tⅡ N P I S Q T w e e n 8 0 5 一B r - PADMA R u Ⅲ R h Ⅲ T h Ⅳ U v u C e Ⅳ MP MROP HNR C1 8 TADAT AADE B HAPMP CT MAB 铬 天青 S - O P 5一 B r P ADAP DAo BM- T we e n O DAmHM _ T we e n 2 0 D A o E M Mn1 1 6 ． 1 5 x1 0 9 ． 3 51 0 1 ． 21 0 1 ． 3 71 0 6． 5 1 0 6 ． 2 6 1 0 1 ． 0 2 l O 6 ． 5 x1 0 3 ． 2xl 0 2 ． 2 41 0 2． 2 41 0 7． 3 5 1 0 3 ． 1 x1 0 4 ． 1 61 0 3 ． 3 81 0 DADMPM T we e n 2 0 3 ． 2 41 0 DAp MM - Twe e n 2 0 3 ． 5 3 1 0 V VD Am E M T w e e n 2 0 DA o E M Mn I I DAp AM Twe e n 8 0 T e I V M n 1 V DAo AP M - 1 e e n 6 0 DApC M Twe e n 2 0 DAp MM T we e n 8 0 S AF CT MAB DAp EM C TMAB 1 ． 11 0 。 1 ． 1l 0 。 3 ． 1 6 1 0 1 ． 9 1 0 0 5 ． 0 51 0 8 ． 0 51 0 1 ． 8 71 0 1 ． 9 51 0 O ． 5 5 ～4 7 ． 5 O ～8 0 ～2 5 0 ～2 5 0～3 0 O～3 O O～1 5 0～2 0 O ～2 0 O ～3 O O． 2 5 ～2 5 0 ～3 0 0一l 8 O ． O 1～1 ． 5 0 2 5 O一2 8 O ～5 O O． 0 5～2 0 ～2 2 ． 5 0 5 0 Ol 6 0 一l 6 O ～6 O 一5 O ． 1～8 ．0 ． 5～1 0 O ． 5～1 O O ． 5～8 O． 2 一l _ 5 O． 1～I ． 5 O～0 ． 4 O ～l O O～3 ． 5 O ． O5～1 ． 5 O 8 0 8 铅锌矿 阳极泥 催化剂 催化剂 矿石 岩矿 催化剂 催化剂 催 化剂 催 化剂 催化剂 催化剂 锍合金 氰化渣 阳极泥 催化剂 铂精矿 催化剂 催化剂 催化剂 合金 矿石及合金 金红石 、锆英石 稀土矿 镁合金 锌矿 镁合金 镁合 金 、锌矿 钢 钢 钢 钢 钢 矿石 、钢 硒矿 铝合金 [ 1 5 ] [ 2 0 ] [ 1 2 ] l 2 1 5 2 O l 3 [ 1 4 ] [ 1 4 ] 【 l 5 ] [ 1 8 ] 【 1 2 ] [ 1 2 ] [ 1 3 ] [ 1 4 ] [ 1 6 ] [ 1 2 ] [ 1 3 ] [ 1 4 ] [ 1 4 ] [ 1 4 ] [ 1 5 ] [ 1 4 ] [ 1 3 ] 7 4 3 4 4 4 5 5 5 徐其亨等以 8一氨基喹啉为母体及 以二安替 比 林 甲烷为母体的衍生物在开发研究与应用中取得的 成绩最为显著 ，其发表的 “ 超高灵敏显色反应 的 理论与实践”一文，从理论 到实践 ，全面总结了碱 性染科体系 、二安替 比林芳基甲烷高价金属离子体 系及叶琳类显 色体 系 ， 提 出了近 2 O个超高灵敏显 色体系 ，内容涉及 2 O余种元素 川 。吴瑞 林等对 D B S 一 偶氮胂的应用作了大量研究工作。例如，该 试剂与 钇、钆及 镧形成 蓝色 络合物 ，在 6 4 0 n m、 640 n lq -i 、6 3 5 n m处 ，上述络合物的 8分别 为 1 ． 1 3 1 0 、1 ． 1 61 0 及 1 ． 0 8 1 0 ，可测银 合金 中 的钇 、钆及镧。在 p H 3的硝 酸 一邻 苯二 甲酸氢钾 缓冲液 中，D B S一偶氮胂与铈 1 V形成的络合物 在 6 4 0 n m处 ，8为 1 ． 2 3 X 1 0 。李 国秀叙述 了 锂 、铷 、铯 的吸光光度分 析进展 J 。赵建 为综 述 了噻唑偶氮类显 色剂在冶金分 析 中的应用 J 。朱 利亚就差示光度法若 干问题进行 了讨 论 J 。任卿 等概述了N b 、T a 溶剂萃取分离的机理， 并对 N b 、 T a的常用显色剂及适应体系进行 了介绍 ，指 出了 每种体系的显色测定条件 、各种测定指标、常见干 扰离子及掩蔽剂 、生成 的络合物组成和稳定情况 ， 展望 了 N b 、T a 显色剂的发展方向 。 5 电化学分析 极谱分析是早期 应用 的一 种仪器分 析 ，早在 1 9 2 2 年就开始了这方面的研究，测试体系从水溶 液到非水或有机混合液 。毛禹平 1 9 8 6年提出了在 含有 D D O ～钯 铂的氯仿萃取液中加人适当的 溶剂和电解质 ，用示波极谱法测定矿石 中 0 ． 0 X g ／ t 以上的钯 和铂 ；1 9 9 2年采用 H s 0 一 K C r O ， 分解 样品 ，用简易的玻璃器皿进行 汽化 一微扩 散分离 c l 一 ，以碳 酸 钠 和甘 油混合 液 吸收 ，极 谱底 液 为 N H N O 3 一H C O O H T r i t o n X1 0 0一H N O 3 一H F体 系， 进行极谱法测定 c l 一 ，并取得良好效果， 2 m g以下 硫离子对测定无影响 ；1 9 9 5年采用铁 氧化钾 与亚 铁氰化钾沉淀分离基体铜使与微量碲分离 ， 继而用 催化极谱法测定，可测高纯阴极铜中 0 ． 0 0 0 0 1 0 ． 0 0 0 5 ％碲口 ， 7 1 加 J 。段士斌 报道 了在 0 ． 2 ％ 柠檬 酸 三铵 一1 N硫酸 一 0 ． 0 0 4 M六次甲基 四胺体系中示 波极谱法测定铬铁矿、铜镍矿、贵金属和多金属矿 中微量铂 ；另外还介绍了一种示波极谱法直接测定 化探样 品中微量砷 的方 法⋯ ，王宅 中对 M o Ⅵ ～ 8一氨基喹啉络合物的极谱吸附波进行研究 ，并 对 T i Ⅳ 一1 O一十一碳烯氧肟酸的络合 物极谱 行为进行了探讨 ] 。陈天意在 S e IV一 N a S O ， 一 E D T A一 柠檬酸一 乙二胺一 K I O 体系中，可测定化探 样 中痕量硒 ， 检 出限为 61 0 。m o l ／ L ，硒浓度在 5 X 1 0～一1 X 1 0 i． g ／ mL范 围内与峰电流呈线性 关系【 4 J 。虞淑蓉采用氢碘酸一冰醋酸一次亚硫酸 纳为还原剂兼作溶剂直接将试样 中的硫还原为 H S 气体 ，以氮气 为载气 ，用 0 ． 5 m o l ／ L N a O H溶液吸 收 ， 于 0 ． 6～1 ． 1 V进行扫描 ， 可对各种金属及合金 中金属氧化物 中的硫进行 i 贝 0 定 j 。杨桐荪 报导 了 示波极谱法测定微量碲 ，碲 一次甲基蓝 一硫酸离子 缔合物在微酸性介质中有一个灵敏的还原波， E 一 0 ． 8 5 V V ． S S C E ，在拟订 的条件下 ，碲的导 数峰高与 c 9 ． 8 X 1 0 ～～ 2 ． 9 1 0 m o lf L呈线性 7 5 2 0 1 2年 ∞ 月 第4 1 卷第5期 总第 2 3 6 期 云南 冶金 YUNNAN ME TAL L URGY 0c t ． 2 0 1 2 V o 1 ． 4 1 ．N o ． 5 S u m2 3 6 关系 ，可测定微量碲 ] 。在 电化学分析 中， 精密库 仑法 、电流法 、电位滴定法因其高的准确度和精密 度 ， 使得它们成为高含量贵金属测定的权威性分析 方法之一 。董守安用电生亚铜离子的精密库仑滴定 法直接测定了金的纯度 ， 并研究了试样溶解处理条 件 、电极表面状态和终点电位检测精密度对滴定结 果的影响， 方法适用于含量为 9 8 ％ 一 9 9 ． 9 5 ％ 纯金 的分析。 。 。王晓良等用悬汞电极在 HA C N a A C介 质 中， 还原计时电位溶 出分析法研究了 P d Ⅱ一 P A N络合物 ，并用于矿石 中钯的分析 。黄 涛针 对影响测定结果 的不确定度 因素 称样量 、标 准 溶液浓度 、测定等 ， 评定 了示波极谱法测定矿石 中微量锡的不确定度 。 6 原子光谱分析 原子光谱法研究原子光谱线的波长和强度。谱 线的波长是定性分析的基础；谱线的强度是定量分 析的条件。原子光谱分析包括原子吸收光谱 、原子 荧光光谱、原子发射光谱等分析方法。 6 ． 1 原子吸收光谱法 原子吸收光谱 A A S 以它快速 、简便 、高选 择 的特点而获得 了广泛 的应用 ，国内外 对 A A S的 研究工作 ， 主要从以下三个方面进行 ①仪器装置 改进和仪器联用， ②共存组分的干扰与消除，③间 接测定。向守贤提出了一种用一支滴定管和一支 比 色管构成的简易氢化物发生器进行氢化物发生原子 吸收法测定锡矿石中 0 ． O 1 ％ 一 0 ． 2 ％ 的锡⋯ 。江明 津等报道了使用 H C 1 一 H O 作溶剂 ，封管氯化法分 解试样，火焰 A A S 法测定铂铱合金、钯铱合金和 铂铑金合金 中的金 J 。袁明华 等用泡沫塑料反相 色层萃取 ，银作基体改进剂 ，塞曼无火焰 A A S法 测定化探样品中金 ] 。涂余如等用钯 Ⅱ作基 体改进剂 ，塞曼无火焰 A A S法测定痕量金 ，其效 果优于银及钻作基体改进剂 J 。张晶叙述了空气 一 乙炔火焰 A A S法测定铬的若 干问题 ，内容涉及 如乙炔流量与燃烧器的高度 ， 铬在溶液中存在的形 态影响 ， 表面活化剂的应用 ，有机和无机络合剂 的 应用等 ] 。胡延