电渣冶金的最新进展.pdf
第 1 5卷第 2 期 2 0 0 3年 4月 钢铁研究学报 J OURNAL OF I RON AND S TEEL RES E ARC H Vo1 . 1 5, No. 2 Apr . 20 03 综 合 论 述 电 渣 冶 金 的 最 新 进 展 陈希春 , 冯 涤 , 傅 杰 , 周德光 1 . 钢铁研 究总院高温材料研究所 ,北京 1 0 0 0 8 1 ; 2 .北京科技大学 电冶金研 究所 , 北 京 1 0 0 0 8 3 摘要 论述 了电渣冶金的最新进展情况 , 简要介绍 了导 电结 晶器 、 快速 电渣重熔 、 洁净金 属喷射成 形 以及可控气氛 电渣冶金 包括真 空 电渣重 熔 、 惰性 气体 保护 下 电渣重熔 、 高压下 电渣 重熔 等技 术。这些技 术在改善和消除传统 电渣 冶金 工艺局限性 的同时 , 进一步发挥 了电渣冶金的优越性 , 使 电渣冶金显示 出了更强大 的生命力 和更宽广的应用前景 。 关键词 电渣冶金 ; 导电结晶器 ; 高纯净度 中图分类号 T F 1 4 2 文献标识码 A 文章编号 1 0 0 1 0 9 6 3 2 0 0 3 0 2 0 0 6 2 0 6 Re c e n t De v e l o pme nt o f El e c t r o s l a g M e t a l l u r g y CHEN Xi c h u n ,F ENG Di ,F U J i e , Z HOU De g u a n g 2 1 .C e n t r a l I r o n a n d S t e e l Re s e a r c h I n s t i t u t e,B e i j i n g 1 0 0 0 8 1,Ch i n a ; 2.Un i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d Te c h n o l o g y B e i j i n g,B e i j i n g 1 0 0 0 8 3,Ch i n a Ab s t r a c t The r ece n t a d va nc e s i n e l ect r os l a g me t a l l ur g y h a v e b e en r e vi e we d.S o me i mp or t a nt i n no v a t i v e t e c hn i qu es ,s u c h a s c u r r e nt c on du c t i v e mo l d,e l e c t r o s l a g r a p i d r e me l t i ng,c l e an me l t s pr a y f or m i ng a nd a t mo s p h e r e - c ont r o l l i ng e l ec t r o s l a g me t a l l ur g y i n c l ud i ng v a c uu m e l e c t r os l a g r e me l t i ng,e l ec t r os l a g r e me l t i n g u n d e r i n e r t g a s e s ,e l ec t r o s l a g u n d e r h i g h p r e s s u r e a n d e l e c t r o s l a g r e me l t i n g u n d e r Ca c o n t a i n i n g flu x es 。we r e i n t r o d u c e d b r i e fl y .W i t h t h e d e v e l o p me n t o f t h e s e a d v a n c e d t ech n i q u es ,wh i c h a v o i d s u c c e s s f u l l y s o me di s a d v an t a g es e xi s t i n g i n t h e t r a di t i o na l ESM ,t he e l ect r os l a g me t a l l u r gy i s e nt i t l ed t o f u r t he r i m pr o v e me nt a n d wi de r r a n ge a pp l i c a t i o n. Ke y wo r ds e l ect r o s l a g me t a l l u r gy; c ur r e n t c o n du c t i v e mo l d; h i gh c l e a n l i n e s s 由于 电渣 冶金 具 有 一 系列 的优 越 性 , 如 金 属 性 能的优异性 包括纯净度高、 组织致密、 成分均匀、 表 面光洁 、 经济 的合理性 设 备简单 、 操作方便 、 生 产 费用低于真空电弧重熔 、 金属成材率高 以及工艺的 稳定灵活性和可控性 , 所 以世界各 国都致力于发展 该技术, 而且发展非常迅速。从最 初的电渣 重熔 技 术 开始 , 电渣 冶金 现 已发展 成 为一 门跨 行业 、 跨 专 业 的新 学科 , 开 拓 出 了 不 少 新 分 支 , 如 电渣 熔 铸 、 电 渣 浇 注 、 电渣转 注 、 电渣热 封 顶 、 电渣 自熔 模 、 电渣 离 心 浇 铸 、 电渣直 接 还 原 、 电渣 焊 接 及 电渣 表 面镀 膜 等 。 根 据最新 资 料 ’ 推 算 , 目前 世界 电渣钢 的年产 量 约 为 9 0万 t , 钢种有低合金高强度钢 、 轴承钢 、 工具钢 、 模具钢 、 不锈耐热钢 、 高温合金 、 耐蚀合金和 电热合 金等 , 生产 材料 钢 号 已超过 4 0 0个 。近年 来 , 电渣 冶 金技术 已进 一 步 扩 大应 用 于 生 产 有 色 金 属 , 如 铝 、 铜 、 钛 、 钼 、 铬合金及贵金属银合金。 电渣冶金也存在着局限性 , 如熔炼 和凝 固速度 偏低 、 自耗 电极 氧 化 、 熔 渣 吸气 以及 活 泼 金 属 的氧 化 等。如何发挥 电渣冶金技术 的优越性 , 改善和消除 其局 限性 , 一 直 是 电渣 冶 金 技 术 发 展 的 主 要 课 题 。 最近 , 在 广大 电渣 冶金 工作 者 的努 力 下 , 电渣冶 金 技 术又 有 了 新 的 突 破 。 相 继 开 发 了 导 电 结 晶 器 作者简介 陈希春 1 9 7 3 . , 男 , 博士后; 收稿 日期 2 0 0 2 . O 1 . 0 6 ; 修订 日期 2 0 0 2 . 0 4 0 3 6 2 维普资讯 第 2期 陈希 春等 电渣冶金 的最新进 展 4月 C C M 、 快 速 电 渣 重熔 E S S R 、 洁 净 金 属 喷 射 成 形 C MS F 及可控气氛电渣 冶金 [ 包括 真空 电渣 重熔 VA C E S R 、 惰性气体保护下 电渣重熔 、 高压下 电 渣重熔 P E S R 、 含钙熔 渣电渣重熔 ] 等技术 。这些 技术的出现 , 使 电渣冶金再 一次显示出了强大的生 命力以及宽广的应用前景 。 1 导 电结 晶 器技 术 导 电结 晶器 技术 是 由乌克 兰 巴顿 电焊研 究 所 和 奥地 利 I n t e c o公 司 独立 研 究 开 发 的 , 其 基 本 原理 如 图 1 所 示 。导 电结 晶器 技术 与 电流 从 自耗 电极 经 过 熔渣 到达重 熔 锭 结 晶 器 保 持 中立 或 与重 熔 锭 同 电位 的传统电渣重熔过程不同, 可以有多种方式让 电流经过渣池 , 如电极一结 晶器/ 重熔 锭、 结晶器一 重熔 锭 、 结 晶器一 结 晶器等 。 在此 基础 上 , 乌克 兰 巴顿 电焊 研 究 所 开 发 了液 态 金属 电渣 冶金 技 术 E S T L M H 和 双 回路 电 渣 冶 金技 术 E S T T C , I n t e c o公 司开 发 了电渣 连续 浇 铸技术 E S C C 等。 从图 2可见 , 液态金属 电渣冶金技术无需制造 和准 备 自耗 电极 因 为导 电 结 晶器 就 起 到 了非 自耗 电极的作用 , 并且改变 了传统电渣重熔过程 中温度 参数与电效率之间的特定关系 , 大大增强了控制渣 图 1导电结晶器 的原理 图 Fi g. 1 S c he m at i c o f c u r r e nt c on du c t i v e m o u l d c a 电渣镀层 ; b 熔铸空 6锭 ; C 熔铸实心锭 图 2液态金属电渣冶金技术 示意图 Fi g. 2 Sc he mat i c o f e l e ct r esl a g t e c hno l o gi e s wi t h l i qui d me t a l a 真空 电弧重熔 ; b 传统 电渣重熔 ; C 液态金属 电渣冶金 图 3熔池形状 Fi g. 3 S t r u c t u r e an d s ha p e o f me t a l p o o l 一 6 3 维普资讯 2 0 0 3年 钢铁研究学报 第 l 5卷 池与熔池之间热分配的能力, 这在传统 电渣重熔过 程 中是 无法 实 现 的 。此 外 , 液 态 金 属 电渣 冶 金 技 术 使熔池的深度减小 见 图 3 , 这对 于获得均匀细小 的组织 十分 有益 如 图 4所示 。乌 克兰 巴顿 电焊 研 究所 与 No v o k r a ma t o r s k机 械 制 造 厂 应 用 液 态 金 属 电渣冶金技术批量生产了直径为 7 4 0 mm、 工作层为 高速钢的复合热轧辊。试用结果表 明 , 此辊的使用 寿命比标准铸铁轧辊高 4 ~4 . 5倍 。当必须使用 自耗 电极 时 , 液 态 金 属 电渣 冶 金 技 术 就 演 变 成 双 回 路 电渣冶 金技术 见 图 5 , 可 以获得 同样 好 的效 果 。 图 6是 电渣 连 续 浇 铸 技 术 的 原 理 图。 可见 , 渣 池被导 电结 晶器 输入 的 电流 加热 ,这样 可 以保 护熔 a 液态金属 电渣冶金 ; b 传统电渣重熔 图 4镍基合金管坯 的低 倍组织 Fi g. 4 M a c r o s t r u c t u r e o f ni c k el - ba s e d a l l o y pi p e bi l l e t 图 5双 回路 电渣 冶金技术原理 图 Fi g. 5 S ch e ma t i c o f ES R- TC pr o c e s s -- 64-- 图 6 电渣连续浇铸 技术原理图 Fi g. 6 Sc h e ma t i c o f e l e c t r us l a g c o nt i nuo u s c a s tin g p r o c e s s 池表层不会被 大气氧化 , 并且 在结 晶器内壁与凝固 壳之间起到了润滑剂的作用。加热渣池的保护可以 使连续铸钢的速度大 幅度降低 , 避 免铸锭表面质量 的恶化 。这一技术使易偏析合金 如高速工具钢、 镍 基合 金等 的连续 铸钢 成 为可 能 。 2快 速 电渣 重 熔技 术 传统 电渣重熔过程 中, 重熔速 度是依 据熔化速 度与重 熔 锭直 径之 比小于 或 略大 于 1的 原则 来 控 制 的。对于一些易偏析合金 如工具钢 、 高温合金等 , 这一 比值低至 0 . 6 5 ~0 . 7 5 。这样 , 重熔小直径钢锭 时熔炼 速 度就 很 慢 , 造 成 冶 炼 费 用 相 当高 。 尽 管 小 直径重熔锭 具有细 小的枝 晶结 构并且 可以直接 轧 制 , 但 是 目前 应 用 推 广 直 径 小 于 3 0 0 mm 的重 熔 锭 仍 然很 难 。奥 地利 I n t e c o公 司在 导 电结 晶器 基 础 上 开发 的快 速 电渣重 熔技 术 可 以解 决 这 一 问题 。快 速重熔的主要设备T型导电结晶器的结构如图 7所 示 。应用 这 一装 置重 熔 直径 为 1 0 0 ~3 0 0 mm 的 小直径钢锭时 , 其熔化速度与重熔锭直径之 比可以 达到 3 ~1 0 ; 在 T型结晶器上部 , 较大直径的 自耗电 极的熔化速度可高达 3 0 0 ~1 0 0 0 k g / h 。 在过去 的 4年 中, 为 了更 好地掌握这 一技术 , I n t e c o 公 司 进 行 了 大 量 的 试 验 1 , 重 熔 锭 包 括 1 0 0 、 1 4 0 、 1 6 0和 2 0 0 mm 的方坯 , 钢种有 高速工具 钢 、 不锈钢和高温合金 如 7 1 8 等。结果表 明, 各种 小直径重熔锭均具有良好 的内在质量和表面质 量 , 维普资讯 第 2期 陈希春等 电渣冶 金的最新进展 4月 圈 7快速 电渣重熔用 的 T型导 电结晶器 Fi g. 7 T s ha pe c u r r e nt c o n du c t i v e mo ul d us e d f o r ESRR t e c hn ol o g y 可以直接热 轧; 在 自耗 电极熔化速度超过 5 0 0 k g / h 时 , 重熔 锭 组织 均匀 细小 , 无 明显 的偏 析 和疏松 。 3 洁净金 属喷射成形技 术 目前 , 在高纯净度铸造 、 锻造高温合金的工业生 产中普遍采用三联工艺 , 即真空感应 熔炼 电渣重 熔 真空电弧重熔 。首先用真空感应熔炼工艺制备 出具有适宜化学成分 的 自耗 电极 ; 然后在 电渣重熔 工序 中去除脆性 的氧化物夹杂 , 以获得较高的纯净 度 ; 最后通过真空电弧重熔工艺获 得无宏观偏析且 组织均匀的毛坯。尽管这一组合工艺很快就成为标 准的冶炼 工艺 , 但 是该工艺 生产成本 高、 冶炼周 期 长 。为了解决这些问题 , 美 国通用 电气公司开发了 洁 净 金 属 喷 射 成 形 技 术 , 并 已 申请 了 美 国 专 利 卜 。该技术 有机地结 合了 电渣精炼 和喷射成 形的优点, 可满足制造航 空发 动机及 工业用蒸 气涡 轮 发动机 部件 的需 求 。 图 8为洁净金属喷射成形技术的示意图。具有 合格 成分 的 自耗 电极 经 电渣 重熔 后 成 为 纯净 的液 态 金属 。该液态金属通过底部浇铸 系统 [ 即冷壁感 应 引导系统 C I G ] , 到达喷射成形 室。在喷射成形 室 里 , 稳定的气流把液 态金属雾化成可快速凝 固的金 属滴 , 然后可直接制 得高质 量、 无缺陷 的铸锭 , 以及 各种尺寸 、 近终成形 的合金铸件。这一技术有效地 减少 了生产工序 , 特别是对生产某 些难以锻造的沉 淀强化型高温合金部件具有重要意义。另外 , 在缩 短生产工期 、 降低生产成本 的同时, 液态金属喷射成 形技术明显地提高了铸件的纯净度。表 1 列 出了用 真空感应 自耗 电极 、 三联和洁净金 属喷射成形工艺 生产的高温合金 I n c o n e l 7 1 8铸件 中氧化物夹 杂的 对 比结果 。 图 8 洁净金属喷射成形 技术示意圈 Fi g. 8 S c h e ma t i c of CMSF pr o c e s s 套 表 1不 同工艺生产 的 l n c o n e l 7 1 8合金 的洁 净度数据 Tab l e l Cl e a n l i n e s s da t a o f l n c o n el 71 8 wi t h di f f e r e nt pr o c e s s 4 可控 气氛 电渣 冶金技 术 4 . 1真 空 电渣 重 熔 应用于航空领域 的高温合金通常需要在真空条 一 6 5 维普资讯 2 0 0 3年 钢铁研究学报 第 l 5卷 件 下 电弧重熔 , 这 样 金属 才 能具 有 良好 的组 织 结 构 和 高 的纯净 度 , 而且成 分 易于控 制 。但 是 , 真空 电 弧 重熔不能脱硫且容易形成 白点及产生年轮状偏析。 而电渣重熔金属同样具有 良好的组织结构 和高的纯 净 度 , 脱 硫 效 果 好 , 不 易 形 成 白点 或 产 生 年 轮 状 偏 析 , 不过 , 电渣 重熔 过 程 中活 泼 元 素 烧 损 大 , 成 分控 制困难 , 气体含量有时会增加。考虑到以上情况 , 德 国 A L D真空 技术 公 司开发 了能 结 合 两者 优 点 、 克服 两者 不 足 的 真 空 电渣 重 熔 技 术 。工 业 性 试 验 结 果 表 明 , 直径 为 2 5 0 mm、 重 约 3 0 0 k g的 真空 电渣重 熔 锭表 面光 滑 , 无 任何 表 面缺 陷 , 而且 在有 效 脱 硫 的 情况下 , 活泼元素 如钛 、 铝等 没有烧损。表 2列出 了 I n c o n e | 7 1 8合 金 真 空 电 渣 重 熔 前 后 的 化 学 成 分 对 比情 况 。美 国 和 奥 地 利 已 建 成 了 真 空 电 渣 重 熔 炉 。 4 . 2 惰性气体保护下的电渣重熔 过去, 电渣熔炼都是在大气气氛中进行 , 或者为 了防止增 氢 而 在 干 燥 空 气 中进 行 。6 0年 代 以来 的 研究 表 明 , 重 熔合 金 中 的 氧含 量 取 决 于 主要 脱 氧元 素的浓度和该脱氧元素的氧化物在渣 中的活度。此 外 , 渣池 上 的氧分 压或 多或 少也 会 产 生一 定 的影 响。 除了氧与 F e 、 Mn和其它重元素 的阳离子直接发生 反应 外 , 氧 的介 入更 多 的是 由于 熔 渣 上 方 的 电极 受 热氧化引起 的。在过去的几十年 中, 通 常采用往渣 池 中加入 脱 氧剂 如 A1 、 C a S i 、 F e S i 和 Mg等 的 方法 对熔 渣连 续脱 氧 , 但 是 这会 导致 熔 渣组 分 改 变 , 从 而 使重熔锭 中的易 氧化元素 含量与原 锭不 一致。近 来 , 改用惰性气体保护下的电渣重熔工艺 , 这样在防 止增氢 的同 时 , 也 可 以有 效 地 防 止 增 氧 。相 信 在 不 久的将来 , 电渣冶金过程的惰性 气体保 护将 成为通 用 措施 之一 。 .. 1 9 9 8年 , 德 国 AL D公 司为英 国第 五 RI X S ON 高温合金有限公司制造了第一 台惰性气体保护 电渣 重熔炉 。这台电渣 重熔炉 配备 了一个 密封罩 , 可以 把熔炼区域与大气完全隔离。用真空泵把空气排出 后再充入氩 气。通过计 算机控 制可实 现全 自动运 行。该熔炼过程是在完全无氧化的惰性气氛下进行 的, 因而 , 熔渣不会被氧化 , 也无需加入脱氧剂 , 重熔 锭 具有 最佳 的 纯净度 。 6 0年代 初 就 开 始 尝 试 应 用 电渣 重熔 工 艺 生 产 海 绵钛 , 但 是 由于 氧 和 氮 的 问题 而 没 有 任 何 实 质 性 的突破。现在 , 在全密封的惰性气体保护下 , 重熔钛 成为可能。该试验在德 国 AI D公 司的惰性气体电 渣 重熔炉 内进行 。重 熔锭 直 径为 1 7 0 mm, 熔 渣组 成 为 工业 纯 的 C a F ,和 2 % ~9% 的金 属 钙 , 结 果 见 表 3 。乌克兰顿涅茨克国立技术大学 和美 国拉特罗 布钢铁公 司的联合研究结果表 明 1 8 ] , 惰性气体 电渣 重熔 钛 的纯 净 度 与碘 化 物 提 纯 钛 相 当 , 氧 含 量小 于 0 . 0 3% 、氮 含 量 小 于 0 . 0 0 5% 、氢 含 量 小 于 0 . 0 0 3%、 碳含量小于 0 . 0 1%。乌克兰巴顿 电焊研 究 所 同样 也 得 到 了令 人 振奋 的结 果 , 这 进 一 步 拓 宽 了电渣冶 金 的应用 领域 。 4 . 3高压 电渣 炉 1 9 8 0年 , 德 国建成 了世界上第 1台高压 电渣重 熔炉 。这 台 电 渣 重 熔 炉 能 生 产 直 径 1 m, 重 达 1 4 . 5 t 的钢锭 。熔炼室 氮气压力高达 4 . 2 MP a , 在 此条件下 , 可以生产氮含量超过 1%的大尺寸奥氏 体不锈钢钢锭。铁素体和马氏体不锈钢中的氮含量 表 2 I n c o n e l 7 1 8合金真空 电渣 重熔 前后的化学成分对 比 Tab l e 2 Co mpo s i t i on o f e l e c t r o de a n d i n g o t I n c o ne l 71 8 % 表 3钛的 电渣重熔 结果 Ta bl e 3 ES R r e s u l t o f Ti a l l o y 1 0一 % 一 66 维普资讯 第 2期 陈希春等 电渣冶金 的最新进展 4月 也可以达到 0 . 5%。氮是奥 氏体稳定元 素, 其作用 是镍的 3 0多倍 , 在奥 氏体组织 中增加溶解 氮可显著 提高合金 的抗拉 强度、 屈服点 和耐腐 蚀性 能。保加 利亚和奥地利也发展了类似工艺来生产高氮钢。 5 结 语 在 炉 外 精 炼 技 术 飞速 发展 的今 天 , 电渣 冶 金 在 许 多方面仍具有较大 的竞争力 , 如 电渣重熔 中型及 大型锻件 、 电渣重熔空心锭和 电渣熔铸异形铸件均 占有 重要 地 位 。 特 别 是 在 优 质 工 模 具 钢 、 不 锈 钢 及 其它特殊钢生产领域 , 电渣冶金 占有绝对优势 , 电渣 重熔将取代真空 电弧 重熔 。对于高 温合金 、 耐蚀 合 金 、 精密合金和电热合金等特殊合金 , 电渣重熔将在 与真空 电弧重熔 的竞争 中取得优势。此外 , 电渣冶 金 在有 色 金 属 的 冶 炼 方 面 也 将 得 到 越 来 越 多 的 应 用 。电渣冶 金技 术 的发 展 不 仅 局 限 于结 晶器 内 电渣 重熔 , 它将成 为 现代 炼 钢 流 程 中 的一 环 。钢 包 精炼 、 连铸中间包加热 、 电渣热封 顶、 电渣多炉浇铸技术将 有 较快 的发 展 。 我 国电渣冶 金 技术 的研 究 起 步 于 1 9 5 8年 , 1 9 6 0 年 实现 了工 业 化 。 在 过 去 的 一 段 时 间 里 , 尤 其 是 在 6 0和 7 0年 代 , 我 国 的 冶 金 工 作 者 在 电 渣 炉 炉 型 结 构 、 电渣重熔工艺 , 电渣 重熔大钢锭 、 电渣熔铸异形 铸件 、 有衬电渣熔炼 、 感应电渣离心浇铸及 电渣提纯 机 理 研 究 等 方 面 都 取 得 了创 造 性 成 果 , 得 到 国外 同 行认 可 , 为我 国 国 民经 济 、 国 防建 设 及 科 学 技 术 的 发 展作 出了 重 大 的 贡 献 。现 在 , 面 临 电 渣 冶 金 技 术 新 的发 展形 势 , 我 国应 进一 步 加 强 基 础研 究 、 工 艺研 究 和技 术 开 发 。在 赶 超 世 界 先 进 水 平 的 同 时 , 为 电渣 冶金 技术 的 发展作 出更 大 的贡 献 。 参考文献 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] Ho l z gr u b e r W ,Ho l z g r u b e r H .De v e l o p me n t Tr e n d s i n El e c t r o s l a g R e me h i n g[ A] . 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[ 8 ] Ho l z g r u b e r W , Ho lagr u b e r H.P r o d u c t io n o f Hig h Qu a l i t y B i l l e t s wi t h t h e Ne w E l ect ros l a g R a p i d Re me l t i ng P r o c e s s[ J ] .MP T I n . t e rna t i o n a l , 1 9 9 6 , 1 9 5 4 8 . 5 0. [ 9 ] A n o n .Hi g h Qu a l i t y B i l l e t s b y E l ect r osl a g R a p i d R e me h i ng [ J ] . S t e e l Ti me s I n t e rna t io n a l , 1 9 9 7 , 2 1 7 2 0 2 5 . [ 1 0 ] A l g h i s i D, Mi l a n o M, P a z i e n z a L .T h e E l ect r o s h g R a p id R e me l t in g P r oce ss u n d e r P r o t ect i v e A t mo s p h e r e o f 1 4 5 IT L r l l B i l l e t s[ A] . Me d o v a r B I , e d s .Me d o v a r Me m o r i a l S ym p o s i u m [ C] .K i e v E O P a t o n El ect ric W e l d i ng I n s t i t u t e, 20 01. 9 7 - 1 1 2. [ 1 1 ] C a r t e r W T.B o t t o m P o u r i n g f r o m a n E S R F u r n a c e[ A] .Me d o - v a r B I , e d s .Me d o v a r Me mo r i a l S ym p osi u m [ C] . Ki e v E O P a t o n El e c t r i c W e l d i n g I n s t i t ut e . 2 0 01 . 6 3 7 0. [ 1 2 ] B h a t G K.F u t u r e P r o s p ect s f o r E l ect r oslag Tech n o lo g y B a s e d No v e l Me t a l l u r g i c a l P r o c e s s e s i n t h e us A[ A] .Me d o v a r B I , e d s .Me d o v a r Me mo ri a l S ym pos i u m [ C] .Kie v E O P a t o n E l ec t r i c W e l d i n g I n s t i t u t e. 2 0 01. 61 - 6 2. [ 1 3 ] C a t e r W T,B e n z M G,Z a b ala R J , e t a1.R ece n t P r o g r e s s i n C l e a n Me t a l S p r a y F o r mi ng [ A] .Ha mpe A, e d s .T h e 4 I n t e r - n a t i o n a l Con f e r e n c e o n S p r a y F o r mi ng [ C] .US A B a l t i mo r e , 1 9 9 9. 1 3 1 5 . [ 1 4 ] C h o u d h u ry A,L u d w i n g N,S e h o l z H.Me t h o d f o r R e me l t i n g Re - a c t i v e Me t a l s[ P ] .Un i t Ki n g d o m 5 2 3 4 4 8 6 , 1 9 9 3 1 0 1 0 . [ 1 5 ] R o b e r t s R J .E l ect r o s l a g R e me h i ng a t Co n s a r e[ A] .Me d o v a r B I ,e d s .Me d o v a r Me m o r S ym p o s i u m [ C] .Kie v E O P a t o n El ec t r i c W e l d ing I n s t i t u t e . 2 0 0 1. 1 5 2 6. [ 1 6] Wi e ssn e r O,K e mme r H,I e b r i c h e r U, e t a 1 .Va c u u m Me t a l l u r g y S y s t e ms a n d Tech n o l o g i es [ J ] .MP r r I n t e rna t io n a l , 2 0 0 1 , 2 4 3 3 2 3 9. [ 1 7 ] B a t o n B E.E s R f 0 r T i t a n i u mY e s t e r d a y , Toda y ,T o mo r r o w [ A] .G o r y n i n I V,e d s . P roe o f t h e 9 wo r ld T i t a n i u m C o n f e r - e n c e【 Cj .Ru ssi a S t P e t e r s b u r g , 1 9 9 9 . 7 - 1 1 . [ 1 8 ] R y a b t s e v A, Troy a n s k y A,P a s h in s k y V, e t a 1 .A l l o y s o n Th e . r Ba s e wi t h Us i ng o f t h e M e t h od o f ES R u n d e r“ Ac t i v e ” Ca - Co n . t a i n i n g F l u x es [ A] .Me d o v a r B I , e d s .Me d o v a r Me mo ri a l S ym p o s i u m [ C ] .Ki e v E O P a t o n E l ect ri c We l d i ng I n s t i t