钻井过程中硫化氢侵入井筒后的赋存状态研究.pdf

第 4 1 卷 第 6期 2 0 1 3年 1 1月 石 油 钻 探 技 术 P ETR0I E UM DRI LL I NG TE CHNI QUES Vo 1 ． 4 1 NO ． 6 NO V ．， 2 01 3 ． ． “ 9 7 3 ” 计划专题 d o i 1 0 ． 3 9 6 9 ／ j ． i s s n ． 1 0 0 1 0 8 9 0 ． 2 0 1 3 ． 0 6 ． 0 0 6 钻井过程 中硫化 氢侵入 井简后 的赋存状态研究 万立夫 。 ， 李根生 ，田守增 ， 宋先知 ，王海柱 1 ． 油气资源与探测国家重点实验室 中国石油大学 北京 ， 北京 1 0 2 2 4 9 ； 2 ． 重庆科技学院石油 与天然气工程学院 ， 重庆 4 0 1 3 3 1 摘要 当钻遇 高含硫 气藏 时， 如 果不及 时检测硫化 氢 ， 极 易因硫 化 氢侵入 地 面而带来 井控 风险 ， 造成财 产损 失甚至危及人身安全。针对该问题 ， 结合普光气田的工程实际， 通过数值计算， 对硫化氢侵入井筒后与钻井液之 间 的物理化 学作 用进行分析 ， 得到 了硫化 氢与钻 井液之 间溶解和化 学反应的影响规律 。分 析表明 进入 井 筒后 ， 一部 分硫化氢以气态形式滑脱上升， 另一部分溶于钻井液中与钻井液反应、 溶解； 温度升高硫化氢的溶解度降低， 压力 增大硫化氢的溶解度变大， 且压力对溶解度的影响程度远大于温度对溶解度的影响； 由于温度和压力变化对溶解 度的影响， 上部井段钻井液中的硫化氢浓度比下部井段高； H2 S与钻井液发生化学反应并发生化学溶解， 钻井液的 p H值对 H2 S的吸收有很大影响； 在硫化氢检测中， 同时对钻井液里的 一和 Hz s进行测量会取得更好的效果。 关键词 钻井 硫化氢 井筒 赋存 钻井液 溶解 中图分类号 T E 2 8 文献标识码 A 文章编号 1 0 0 1 0 8 9 0 2 0 1 3 0 6 0 0 2 9 0 5 Oc c u r r e n c e S t a t e o f Hy d r o g e n S u l f i d e I n v a d i ng i n t o W e l l b o r e d u r i n g Dr i l l i ng W a n Li f u ， Li Ge ns he ng ， Ti a n S h ou c e ng ， S o ng Xi a nz hi ， W a ng Ha i z hu 1 ． S t a t e Ke y L a b o r a t o r y o f Pe t r o l e u m Re s o u r c e s a n d P r o s p e c t i n g C h i n a U n i v e r s i t y o f P e t r o l e u m Be i j i n g ， Be i j i n g， 1 0 2 2 4 9 ， C h i n a ； 2 ． S c h o o l o f P e t r o l e u m E n g i n e e r i n g， C h o n g q i n g U n i v e r s i t y o f S c i e n c e ＆ Te c h n o l o g y， Ch o n g q i n g， 4 0 1 3 3 1 ， C h i n a Ab s t r a c t Th e r e ma y b e a n a c c i d e n t o r a d i s a s t e r i f we c o u l d n o t d e t e c t h y d r o g e n s u l f i d e H2 S i n a t i me l y ma n n e r wh i l e d r i l l i n g ． On c e p r e s s u r e i n t h e we l l b o r e i s n o t u n d e r c o n t r o l ， h y d r o g e n s u l f i d e r e l e a s e t o s u r f a c e wi l 1 c a u s e p r o p e r t y l o s s e s o r e v e n p e r s o n n e l s a f e t y a c c i d e n t ． Ac c o r d i n g t o t h e e n g i n e e r i n g p r a c t i c e s o f Pu g u a n g g a s r e s e r v o i r i n n o r t h e a s t S i c h u a n 。 t h i s p a p e r a n a l y z e d t h e p h y s i c a 1 a n d c h e mi c a l e f f e c t s a f t e r H2 S i n v a s i o n b y n u me r i c a 1 c a l c u l a t i o n， t h e i n f l u e n c e o f d i s s o l u t i o n a n d c h e mi c a 1 r e a c t i o n b e t we e n H2 S a n d d r i l l i n g f l u i d h a d b e e n f o u n d ． Th e a n a l y s i s r e s u l t s s h o we d t h a t a f t e r e n t e r i n g i n t o we l l b o r e ， o n e p a r t o f H2 S wo u l d r i s e t o t h e t o p o f t h e we l l b o r e ， t h e o t h e r p a r t wo u l d h a v e c h e mi c a l r e a c t i o n wi t h a n d d i s s o l v e i n d r i l l i n g f l u i d； t h e s o l u b i l i t y o f H2 S r e d u c e d wi t h i n c r e a s e o f t e mp e r a t u r e ， a n d i n c r e a s e d a s t h e p r e s s u r e r o s e ； a n d t h e i n f l u e n c e o f p r e s s u r e o n i t s s o l u b i l i t y wa s mu c h l a r g e r t h a n t h a t o f t e mp e r a t u r e ． Th e c o n c e n t r a t i o n o f H2 S i n t h e u p p e r we l l b o r e wa s mu c h h i g h e r t h a n t h e l o we r we l l b o r e d u e t o t h e e f f e c t s o f p r e s s u r e a n d t e m p e r a t u r e ． Th e d r i l l i n g f l u i d p H v a l u e h a d a g r e a t i mp a c t o n t h e a b s o r p t i o n o f H2 S， s i n c e H2 S r e a c t e d wi t h d r i l l i n g f l u i d ． Me a s u r i n g t h e c o n c e n t r a t i o n o f S 卜 a n d H2 S i n t h e d r i l l i n g f l u i d a t t h e s a me t i me c o u l d d e t e c t H2 S mo r e a c c u r a t e l y a n d i n a mo r e t i me l y ma n n e r ． Ke y wo r d s d r i l l i n g ； h y d r o g e n s u l f i d e ； we l l b o r e ； o c c u r r e n c e ； d r i l l i n g f l u i d； s o l u b i l i t y 川东北地区高含硫化氢气藏分布广泛， 飞仙关 组硫化氢含量达 1 0 ～1 5 [ 1 吧 ] 。在高含硫气 田的 钻井 尤其是探井 施工中， 如果不能确定地层压力 ， 会存在很大的井控风险。而 目前对于该类气藏的勘 探开发缺乏相关的配套技术和经验， 导致井涌、 井喷 等事 故 时 有 发 生， 造 成 人 员 伤亡 和大 量 财 产损 收稿 日期 2 0 1 3 0 7 2 0 ； 改回 日期 2 0 1 3 1 1 1 5 。 作者简 介 万立夫 1 9 8 3 一 ， 男， 辽 宁昌图人 ， 2 0 0 5年毕 业于 中 国石 油大学 华 东 过程装备 与控制 工程专业 ， 2 0 1 3年 获中国石油大 学 北京 油气井工程专业博士学位 ， 主要从事油气井流体力学、 油气 井管柱 力学等 方面的研究。 联 系方式 0 2 3 6 5 0 2 3 1 5 3 ， wa n l i f u c u 1 6 3 ． c o m。 基金项 目 国家重点研究发展计 划 “ 9 7 3 ” 计 划 项 目“ 深井复杂 地层 高效安全钻井基础研 究” 编 号 2 0 1 0 C B 2 2 6 7 0 4 、 国家 自然科学 基金 重点项 目“ 超 临界二氧化碳在非 常规油 气藏 中应用的基础研究” 编号 5 1 0 3 4 0 0 7 资助。 石 油 钻 探 技 术 2 O 1 3年 l 1月 失[ 3 - 4 ] 。如果能够及时准确地检测出硫化氢气体及 其含量 ， 尽早采取措施避免硫化氢释放到地面 ， 则可 有效控制井控风险。为此 ， 笔者通过分析钻井液的 p H值及井筒 内温度 、 压力等因素对硫化氢与水 基 钻井液物理化学作用的影 响， 研究 了硫化氢进入井 筒后的赋存状态。 钻井过程中硫化氢的来源 在钻井过程中， 硫化氢主要来 自 3个方面[ 5 ] 钻 遇含 H。 S的酸性地层， 来 自含有硫酸盐和还原菌的 流体 ， 钻井液添加剂化学分解产出。酸性地层产生的 H S ， 主要出 自含硫地层胶结带， 地层水中无氧， 具有 很强的还原性 ， 高价硫 如硫酸盐 与有还原性质的有 机质 腐植 质、 沥青、 石油 等 发生 还原作 用， 生 成 Hz S ； 硫酸盐与还原菌发生还原反应生成 H S 。 地层 中 的难溶硫化物 如硫化铁、 硫化铜等矿物 ， 在酸性条 件下也可生成 H。 S 。石油地层伴生气中的 Hz S含量 可达 1 0 0 0 42 0 0 0 mg ／ L或更高， 如我国华北的赵兰 庄油田， 石油中的硫含量为 9 ％ 0 ～1 1 ， 伴生气含 H S 高达 4 0 9 ／ 6 ～6 3 9 ／ 6 [ 6 ] 。除此之外 ， 钻井过程中加入的各 种化学添加剂 如木质素磺酸盐 ， 在高温、 高压条件 下也会分解生成 H2 S 。 2 硫化氢与钻井液的化学反应 2 ． 1 常规钻井液的酸碱特性 常规钻井液 的 p H值一般控制在弱碱性范围内 p H值为 8 1 1 ， 因为在这个 p H值范 围内， 钻井液 中的黏土有适当的分散性， 钻井液处理剂有足够的溶 解性 ， 对 C a 2 、 在钻井液中的浓度有一定的抑制 性 ， 钻井液对钻具的腐蚀性较低。 目前常用于钻井液 的 p H值抑制剂有 Na OH、 K OH、 Na 2 C O 3 和 N a HC O a 等， 其中应用最多的是 N a O H。 2 ． 2 硫化氢侵入井简后与钻井液的化学反应 硫化氢进入井筒后， 首先会同钻井液 中的 Na H 发生反应l 7 ] ， 反应方程式如下 2 Na OH H2 S Na 2 S 2 H2 O 1 由式 1 可知 2 too l 的 Na OH 消耗 1 too l 的 H s ； p H值等于 1 4 l g [ OH ] ， 由此可计算得出各 p H值下溶液中 Na OH 的浓度 ， 进而得到一定钻井 液流量下 Na OH 的物质的量， 再 由 H S与 Na OH 的反应比例得到消耗 H S的物质的量 。 假定钻井液 由水和加重剂组成 ， 硫化氢和 Na O H 只溶解于水中， 且固相对溶解度无影响。钻井液密度 为 1 ． 5 4 k g ／ L 、 质量流量为 4 0 k g ／ s 时， 不同 p H值下发 生化学反应消耗的硫化氢的质量流量见表 1 。 表 1 一定钻井液流量下不 同 p H值消耗硫化氢 的质量流量 Tab l e 1 Hy dr o ge n s ul f i d e c o n s u me d i n dr i l l i ng f l u i d s o f d i f - f e r e n t pH 由表 1及相 关计算 分析 可知 ， 虽 然大 部分 的 H S气体进入井筒后不能够被 Na OH吸收， 但常规 钻井液的 p H值对酸性天然气中硫化氢的含量有一 定影响 ； 少量 的硫化氢进行 了酸碱 中和反应 ， 使得 H S检测不够 准确 ， 在预测 硫化氢 浓度 时应予 以 考虑。 水基钻井液的溶解作用 深井钻井普遍采用水基钻井液 ， 普通天然气 的 主要成分为甲烷等烃类 ， 在水 中溶解度较小 ， 一般可 认为甲烷不溶于水 ， 忽略气液间质量传递 ， 这在常规 井控计算模型中是合理 的； 但高含硫 化氢 的酸性天 然气侵入井筒时， 由于硫 化氢在水 中的溶解度 比甲 烷要大很多， 气液问质量交换对井筒压力分布可产 生较为明显的影响， 不能忽略 。两者的溶解对 比如 图 1所示 。 a 侵入流体与钻井液不溶 b 侵入流体与钻井液相溶 图 1 侵入流体与钻井液的溶解关 系对 比 Fi g ．1 Co mpa r i s o n o f s ol u t i on b e t we e n i n v a di ng f l u i ds a nd dr i l l i ngflu i ds 第 4 1卷第 6期 万立夫等． 钻 井过程 中硫化氢侵入井筒后的赋 存状态研 究 3 j 酸性天然气 的相态及在钻井液 中的溶解度， 是 酸 l生天然气侵入计算模型与普通天然气侵入计算模 型的重要差异之一。 3 ． 1 化学溶解作用 在水基钻井液 中， Hz S是溶于水 的二元 酸， 在 水溶液中 H。 S有 2个电离平衡[ H2 s H HS - 2 I K1 一c H c HS - ／ c H2 S 一5 ． 71 0 ／ H S - H 8 2 f I K， 一c H c S 2 ／ c H S _ 一1 ． 2 1 0 ⋯ 式中 K ， K。 分别为 H2 S和 HS _ 的电离平衡常 数 ； f H ， f HS 一 分别为溶液中由 H2 S分子电离产 生的 H和 HS _的浓度 ； c H。 S 为溶液中未 电离的 H。 S分子 的浓度 ； C H ， f S 2 一 分别 为溶液 中 由 H 电离产生的 H 和 S 2的浓度 。 从式 2 、 式 3 可以看出， 水溶液中的硫主要存 在 H S 、 HS 一 和 S 卜三种形式， 根据 2个电离方程式 可以绘出三种形 态硫 Hz S 、 HS 一和 S 。 一 在不 同 p H 值下的摩尔 比， 如图 2所示。 { 贽 窖 霉 龌 毒 啦 图 2 水溶液中 H 2 s 、 I -I S -、 一三种形态硫摩尔比与 p H值 的关系 F i g ． 2 Re l a t i o n s h i p b e t we e n p e r c e n t a g e o f I t 2 S ， I l s 一 。 一 a ndpi t o fwa t e r s o l ut i o n 从图 2可以看出， 在低 p H值 区间， 以 H S 、 HS 一 形态存在 ， 主要形式为 H2 s ； 在 p H 值为 8 ～ 1 O时， H S分子电离为危害性很低 的 HS _； p H值 大于 1 1 后 ， 主要以 S 2 一 形式存在。如 p H值为 1 1 时 ， 9 9 ． 9 的 H。 S分子已被转化为 HS _、 S 2 一 。 因此 ， 调节 p H 值大小可控制 Hz S的产生， 即 加人碱 性 物 质 如 Na OH 或 C a OH 2 以 中和 H S ， 使之成为 HS 一、 S 一形态。从式 2 和图 2可 以看出， H。 S由 H和 HS 一 结合而成 ， 说 明 p H值维 持在 8 ～1 1 便可控制 H S分子逸出。 综上所述 ， 化学反应的存在对井下检测也会产 生相应的影响， 当然硫化氢与钻井液 中碱性物质的 中和过程是可逆 的， 若溶液 的 p H值下降， 这些离子 又会变成 Hz S 。 3 ． 2 物理溶解作用 有关 H。 S 山 _ H O二元 体 系 的气 液平 衡 ， AP I 发表 了 8 O ～1 5 0℃温度范围内 3个 温度 和 0 ． 2 ～ 1 ． 4 MP a 压 力范 围内的相关数 据 ； R ． L ． G a r r e t t [ 。 ] 测定 了 1 0 ～ 1 8 O℃温度 范 围 内 1 0个 温度 、 压力 至6 ． 6 MP a 的气液平衡 数据 ， 但是 测定 的数据并 未发表 ； 国内也测定 了 3 7 ． 8 ～1 0 4 ． 3℃内 7个 温 度 、 压力 1 ． 7 MP a时硫 化 氢 在水 中 的溶 解 度数 据 。 将温度 由 3 7 7 ． 1 5 K提高 到 4 4 3 ． 1 5 K， 对硫化 氢在 水 中 的 He n r y常 数 与 温 度 的关 联 式 作 了 修正[ ] H e x p [ 一2 3 ． 4 9 2 9 1 8 6 1 ． 9 8 ／ T一2 7 3 ． 1 5 7 8 1 7 4 4 l n 卜 2 7 3 ． 1 5 一O ． 0 2 7 8 8 8 8 T --2 7 3 ． 1 5 ] 4 然 后 ， 针 对 温 度 高 于 3 7 3 ． 1 5 K、 压 力 大 于 1 ． 3 MP a 的条件 ， 引入与温度和压力有关 的 2个 常 数 a ， z 一 a卢 5 其中 口一一6 ． 9 1 0 T一2 7 3 ． 1 5 。 6 一一 E 4 ． 5 1 0 一l n p ／ 3 ． 2 5 ． 01 0 P 。 4 ． 3 ／ p 。 ] 7 式中 H 为硫化氢 在水 中的 He n r y系数 ， MP a ； z 为硫化氢在水中的溶解度 ； P为总压 ， MP a ； T为热 力学温度 ， K； p 为水的饱和蒸汽压 ， MP a 。 最后考虑分压 ， 利用修正后 的 He n r y常数修正 公式 ， 计算了硫化 氢在普光气 田的溶解度 曲线， 如 图 3 所 示 。 从 图 3可 以看 出， 温度 达 到 3 7 3 ． 1 5 K 以后 ， 溶解度曲线 的斜 率 明显 比温度在 3 7 3 ． 1 5 K以下 的要小 ， 说明温度越高 、 压 力对溶解度 的影响程度 越小 。 总体来 讲 ， 随着井 深增 加 ， 压力 变大 ， 使溶 解 度变大， 温度升高使硫化氢的溶解度降低， 但压力 对溶解度 的影 响程度要远 高于温度 的影 响 ， 且 在 井筒 内溶解作用的影响远大于化学反应 。 3 2 石 油 钻 探 技 术 ． _ -T 3 3 31 5K ． _ - T 3 4 31 5K ● 一7 1_ 3 5 3 1 5K - 一 3 6 3 1 5K ．_ ／ -- 3 7 31 5K ★-T 3 8 31 5K ． - _T 3 9 31 5K ． _ -T - 0 31 5K 9 0 1 0 ． 5 1 2 0 1 3 5 1 5 ．0 压力／ MP a 图 3 不 同分压和温度下硫化氢在水 中的溶解度 Fi g ． 3 Cu r v e s o f H2 S s o l u b i l i t y i n wa t e r a t di f - f e r e nt t e mp e r a t u r e s a nd pr e s s u r e s 4 算 例 普光 气 田 2 0 0 4年上 报 天 然 气Ⅱ类 探 明储 量 1 1 4 3 ． 6 3 I O m 3 。其 中烃类储量 8 7 8 ． 3 2 l O m3 ， 硫化氢储量 1 7 1 ． 2 1 0 。 m3 ， 二氧化碳储量 9 4 ． 1 1 1 O m3 。气藏埋深 4 4 2 0 5 1 5 0 m。气藏流体性质 甲烷平均体积分数为 7 6 ． 1 7 ， 乙烷平均体积分数为 0 ． 0 0 5 ， H2 S 平均体积分数为 1 4 ． 9 6 ， C 02 平均体 积分数为 8 ． 2 O 。气藏属常压低温系统， 原始地层压 力为 5 5 5 7 MP a ， 地层温度 1 2 0 1 3 0℃。按照分压 理论， 得到井筒不同深度处硫化氢的压力 见表 2 。 表 2 井筒不 同深度处硫化氢的压力 Tab l e 2 Hy d r o g e n s fid e’ s pr e s s ur e a t d i f f e rent de pt h s o f t h e we l i bo re 井深／ m 温度／ C H e n r y 系数／ MP a 体系总压／ MP a 硫化氢体积分数， ％ 硫化氢分压／ MP a 1 1 ． 2 03 0 2 0 1 5 ． 6 8 4 2 2 8 2 0 ． 1 6 5 43 6 2 4 ． 6 4 6 6 4 4 2 9 ． 1 2 7 8 5 2 3 3 ． 6 0 9 06 0 3 8 ． 0 9 0 26 8 4 2 ． 5 7 1 47 6 4 7 ． 0 5 2 6 8 4 5 1 ． 5 3 3 8 9 2 5 6 ． O 1 5 1 0 0 1 ．6 7 5 9 7 1 7 9 2 2 ．3 4 6 3 6 0 5 0 9 3 ． O 1 6 7 4 9 2 2 6 3 ． 6 8 7 1 3 7 9 42 4 ． 3 5 7 5 2 6 6 5 9 5 ． 0 2 7 91 5 3 7 6 5 ． 6 9 8 3 0 4 0 9 3 6 ． 3 6 8 6 9 2 8 1 0 7 ． 0 3 9 08 1 5 2 6 7 ． 7 0 9 47 0 2 4 3 8 ． 3 7 9 8 5 8 9 6 0 由表 2可知 ， 在井深 5 0 0 0 13 3 处硫化氢的最大 分压接近 8 ． 4 MP a ， 该处 的硫化氢除了溶解和参加 化学反应外 ， 其余应该处于气态。 综合以上分析认 为， 较多量的硫化氢进入井 眼 后 ， 小部分硫 化氢参加化学反应 ， 大部分硫化氢溶 解 ， 未溶解部分 以气态硫化氢形式滑脱上升。随着 硫化氢沿井筒向上运移， 井筒内温度压力逐渐降低 ， 溶解度在近井 口处迅速降低 ， 大量硫化氢从水基钻 井液 中析 出。由于温度和压力变化对溶解 度的影 响 ， 上部井段钻井液中可测得 的硫化氢浓度 比下部 井段高， 这也是为什 么不太高的硫化氢含量下还会 出现上部钻具断裂的原因之一 。 井下的硫化氢进行化学反应， 部分生成 Na z S和 H 。 O， 溶解部分包括受温度压力影响的物理溶解和受 p H值影响的化学溶解， 包含 H、 HS 一、 H、 S 2 一和 H 。 S 。目前 ， 钻井液 中硫含量的检测方法有 HI 还原 法、 常规比色法、 比浊法、 离子色谱法等。这些检测方 法的原理有 2种 一是检测钻井液里的 H。 S ， 二是检 测钻井液里 的 S 2 一 离子。由于 2种作用对硫化氢的 影响均较大， 所以如果将 2种方法结合 ， 同时对钻井 液里的 S 2 一 和 H2 S进行测量 ， 会取得更好的效果 。 5 结论 1 硫化氢进入井筒后 ， 一部分参加化学反应 ， 一 部分溶解 ， 还有一部分以气态硫化氢形式滑脱上 升 ， 然后溶解的钻井液随着温度 、 压力的变化不断从 钻井液 中析出。温度升高硫化氢的溶解度降低 ， 压 力升高硫化氢的溶解度变大， 压力对溶解度 的影响 要远大于温度的影响。 2 硫化氢进入井筒后 ， 主要存在 H S 、 HS 一、 S 。 一 三种形式 。由于存在化学反应 ， 在 p H 值为8 ～ 姗 姗 瑚 瑚 一 ． ． 1 ． ＼ 琏瓣 鳝 O O O O O O O O O O O ∞ ∞ 加 ∞ ∞ ∞ 加 ∞ ∞ 1 l 1 2 2 3 3 3 4 4 5 第 4 1 卷 第 6期 万立夫等． 钻井过程 中硫 化氢侵入 井筒后 的赋存状 态研 究 1 O时 ， H2 S分 子 电离为 HS 一和 S 卜，p H 值 越大 ， S 所占比例越大。 3 钻井液里的硫化氢检测可以基于 2种原理 一 是检测钻井 液里 的 H。 S ， 二是检 测钻井 液里 的 S 。这 2 种方式都能反映钻井液里的硫化氢含量， 但 由于不同 p H值下 Hz S和 S 卜所 占比例不同， 可 以将 2种方法结合 ， 同时对钻井液里的 S 。 一和 H S 进行测量。 参考文献 Re f e r e n c e s [ 1 ] 戴金星 ， 胡见义 ， 贾承造 ， 等． 科学安全勘探 开发高硫化 氢天然 气 田的建议 [ J ] ． 石油勘探与开发 ， 2 0 0 4 ， 3 1 2 卜4 ． Da i J i n x i n g ， Hu J i a n y i ， J i a C h e n g z a o ， e t a 1 ． S u g g e s t i o n s f o r s c i e nt i f i c a l l y a n d s a f e l y e x p l o r i n g a nd d e v e l o p i n g h i g h H2 S g a s f i e l d s [ J ] ． P e t r o l e u m E x p l o r a t i o n a n d De v e l o p me n t ， 2 0 0 4 ， 3 1 2 1 4 ． [ 2 ] 朱光有 ， 张水昌 ， 李剑 ， 等． 中国高含硫 化氢天然气 的形成及其 分布 [ J ] ． 石油勘探与开发， 2 0 0 4 ， 3 1 3 1 8 2 1 ． Z h u Gu a n g y o u ， Z h a n g S h u i c h a n g ， L i J i a n， e t a 1 ． F o r ma t i o n a n d d i s t r i b u t i o n o f h y d r o g e n s u l f i d e b e a r i n g g a s i n C h i n a [- J ] ． P e t r o l e u m Ex p l o r a t ion a n d De v e l o p me nt ， 2 0 0 4， 3 1 3 1 8 21 ． [ 3 ] 林安村， 韩烈祥． 罗家 1 6 井井喷失控解读 过平衡钻井中的井 控问题 l- J ] ． 钻采工艺 ， 2 0 0 6 ， 2 9 2 2 0 2 2 ． Li n Anc u n， Ha n Li e x i a n g ． An a l y s i s o f b l o wo u t o u t of c o n t r o l in We l l L u o j i a 1 6 1- J ] ． Dr i l l i n g 8 L P r o d u c t i o n Te c h n o l o g y ， 2 0 0 6 ， 2 9 2 2 O 一 2 2 ． [ 4 ] 马宗金． 提高高含 H 2 S天然气井井喷失控后安全认识[ J ] ． 钻 采工艺 ， 2 0 0 6 ， 2 9 4 2 3 2 7 ． Ma Z o n g j i n ． I mp r o v e s e c u r i t y a wa r e n e s s a f t e r t h e h i g h H2 S g a s w e l l s b l o w s o u t o f c o n t r o l [ J ] ． D r i l l i n g P r o d u c t i o n T e c h n o l o g y， 2 0 0 6， 2 9 4 2 3 2 7 ． [ 5 ] 王宝辉 ， 张丽华 ， 陈新萍 ， 等． 石 油钻井过程 硫化氢污染 和化学 控制技术 的研究与发 展 [ J ] ． 中国安 全科学 学报 ， 1 9 9 8 ， 8 3 6 - 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