月矿物学报A TA.pdf

第 2 6卷第 1 期 2 0 0 6年 3月 矿 物 学 报 A C TA MⅡ ERA I I C A S I N I C A Vo 1 ． 2 6， No． 1 Ma r ． ， 2 0 0 6 文章编号 1 0 0 0 - 4 7 3 4 2 0 0 6 0 1 0 0 5 3 0 6 铅锌矿床 中铅锌硫化物真的是从 酸性溶液中析出 以云南会泽铅锌矿床为例 张振亮 一 ， 黄智龙 ， 饶冰3 ， 管涛1 , 2 ， 严再飞 ， 2 1 ． 中国科学院 地球化学研 究所 矿床地球化学开放实验室， 贵州 贵阳 5 5 0 0 0 2 ； 2 ． 中国科学 院 北京研究生院 ， 北京 1 0 0 0 3 9 3 ． 南京大学 地球科学系 内生金属成矿机制研究国家重点实验室， 江苏 南京 2 1 0 0 9 3 摘要 流体是不是呈酸性， 不是简单地由其 p H值是否小于7确定， 而应该根据其 p H值是否大于一定温度下纯 水的p H值确定。以会泽铅锌矿床为例， 根据不同成矿阶段矿物相之间的平衡条件， 讨论了成矿流体 P H值随 温度变化的情况。结果表明， 会泽铅锌矿床成矿时流体呈中性一弱碱性， 金属矿物 包括金属硫化物 是从中 性一弱碱性溶液 而不是酸性溶液 中析出， 这与前人的观点有着很大的不同。 关键词 铅锌硫化物； 酸性溶液； 成矿流体； 会泽铅锌矿床； p Iq 中图分类号 l 6 1 8 ． 4 0 1 ； 0 6 1 1 ． 3 文献标识码 A 作者简介 张振亮， 男， 1 9 7 4年生， 在读博士研究生， 矿床地球化学专业． 金属元素从流体中沉淀出来并形成矿床的机 制和环境历来是矿床学研究的重要课题 ， 也是 当 前成矿流体地球化学研究的热点。以铅锌矿床为 例 ， 关于铅锌元素的来源和以哪种络合物形式进 行迁移的研究文章很多l J 。相 比而言， 涉及成矿 溶液在成矿元素迁移和沉淀过程中 p H值变化的 则不多。p H值的大小反映流体的性质 ， 也是我们 研究流体的窗 口， 因此具有重要 的意义。从不多 的研究中看到， 研究者普遍认为铅 锌矿床成矿物 质是从酸性溶液 中沉淀的【 4 J 5 J 。但 事实果真如此 吗本文 以会泽铅锌矿床为例 ， 根据石英一 绢云母 化阶段的蚀变反应 中钾长石一 绢云母一 石英相之 问 的平衡条件和绿泥石化一 碳酸盐化一 伊利石化阶段 方解石的生成条件， 详细地讨论了成矿流体 p H 值随温度变化的情况 ， 结果表明会 泽矿床金属矿 物是在中性一弱碱性溶液中析 出的 ， 这与前人 的 认识不一致。 1 p H值的定义和影响溶液 p H值的 因素 无论是高温的岩浆气液流体， 还是中低温的 收稿 日期 2 0 0 5 - Q 5 2 9 基金项 目 国家 自然科学基 金项 目 批准号 4 0 3 7 2 0 4 8 ； 云南省省 院省校科技 合作项 目 2 0 0 0 YK一0 4 地层循环水 ， 或是变质作用所需的变质水， 其主要 成分都是水。水是最重要也是最 常见 的溶剂， 电 解质在水溶液 中建立起来的离子平衡都与水的电 离平衡相关 ， 因此水对于成矿元素的溶解 、 迁移和 沉淀起着至关重要的作用。在化学的质子酸碱理 论 中， 水既是质子酸又可以是质子碱 ， 可以发生如 下 自偶 电离反应 H 2 0H O H一 1 从上式可以看 出， 水为 中性溶液。在纯净的 水中， 无论水怎样 电离， 水中的 H 与 O H一 数量相 等， 摩尔浓度也相同， 即有 [ O H 一 ] [H ] 。在 2 9 8 K， 1 个标准大气压时由实验数据可知纯水 中 [ O H 一 ] [ H ] 1 X 1 0 一m o l／ L ， 离子积常数 [ O H ‘ ] [ H ] 1 X l 0 1 4 。当往纯水中加入酸 或碱时， 尽管打破 了水 的电离平衡， [ O H ] ≠ [ H ] ， 但重新平衡的溶液中仍然存在如下关系 K w [ O H一 ] [ H ] 1 X l 0 14 。因此， 在 2 9 8 K ， 1 个标准大气压时具有 以下关系 ① [ H ] [ O H一 ] ， [ H j 1 X l 0 ～m o l／ L ， 溶液呈酸性； ② [ H ] [ O H 一 ] ， [ H ] 1 X l 0 ～m o l／ L ， 溶液呈碱性 ； ③ [ H ] [ O H一 ] ， [ H ] 1 X 1 0 ～m o l／ L ， 溶液呈中性。 维普资讯 矿物学报 2 0 0 6往 为了表示的方便 ， 1 9 0 9年 S o r e n s e n提 出用 p H 来表示溶液的酸碱性， 并且规定 p H一l g [ H ] 。 根据定义 ， 在 2 9 8 K， 1 个标准大气压状态下纯水 p H 7o 但是 ， 纯水的电离反应是一个吸热反应 ， 随温 度的升高 ， 其离子 积常数 将有一 定程度 的增 大。表 1 列出了不同的温度下的 ， 可见对应的 中性溶液的 p H值也发生 了改变。 表 1 不同温度下纯水的离子积常数和 p H值 T a b l e 1 ．I o n i c p r o d u c t s a n d p H v a l u e s o f p u r e wa t e r a t d i ff e r e n t t e mp e r a t u r e s 注 0 ～ 6 0℃数据引自文献[ 6 ] ， 其余据公式l g K 一 z G ／ 4 ． 5 8 T ,S HT z S S ／ 4 ． 5 8 T 和p H一l g K , ／ 2 计算得到 由于水为液体 ， 在压力不大的情况下 ， 压力对 液态物质和固态物质的体积影响很小 ， 因此 压力 对水的电离反应一般可以忽略不计。就铅锌矿床 而言 ， 以非岩浆水为主要来源的成矿流体 ， 其压力 往往较小 如云南会泽矿成矿流体压力 2 0 0 X 1 o 5 6 6 0 X 1 0 5 P a ， 盐度 5 ％ ～2 2 ％ N a C I ， 温度 1 0 0 4 0 0℃ ， 流体也基本不处于超临界状态 ， 故在讨 论其 p H值时也可基本忽略压力 的影 响。 2 常见成矿溶液 p H的测量方法与 缺陷 获取矿物包裹体 中流体 的方法 主要有两种 一 为破碎． 淋滤[ 7 - s J ， 即将样 品破 碎到一定 的粒 度， 用水稀释后送实验室进行化学分析 其主要分 析方 法有 I C P 、 A 、 E F P 、 I N A A、 D P A S V等 ， 这 主 要针对 无挥发组分 的样 品而 言 ； 一为破 碎一 爆 裂 法【 9 - 1 1 J ， 即将样品破碎到一定的粒度后 ， 采取一些 手段使包裹体发生爆裂， 将产生的溶液收集后送 实验 室进行 化学分析 其 主要分析 方法 为 I C P 、 G L C等 ， 这种方法对挥发分和不挥发分都较为适 用。但抛开挑选矿物、 制样和测试过程中的一些 人为误差及机械误差不论 ， 就测试结果而言 ， 由于 一 个矿物晶体可能经历不同的成矿期次或成矿阶 段 ， 包含有不同阶段 、 不同成矿期次的包裹体 ， 有 的矿物还具有代表不同成矿阶段或成矿时期 的环 带结构 如闪锌矿颜色环带、 黄铁矿环带和黄铁矿 环带 【 1 2 - 1 5 J ， 使用 常规手段难 以获得真 正 的某 一 成矿阶段或成矿期 次的样品， 故这两种方 法所 获 得的均为矿物中各成矿期次或成矿阶段包裹体的 昆 合结 果【 1 6 - 1 8 J ， 是一 个算术加权 平均值。因此 ， 测试的结果 包括流体 p H值在内 对于讨论某个 具体成矿阶段或成矿期次成矿溶液的性质并没有 太大的实际意义， 仅仅具有参考价值。 为了解决上述流体 p H值测试结果不准的问 题 ， 许 多学者【 5 _ 1 0 ] 开 始尝试使用流体 中 C o 2 的分 压、 盐类 K C 1 、 N a C 1 、 酸类 H ’ C 0 3 、 H C 1 的电离平 衡常数及 N a 的摩尔浓度来计算流体 p H值 ， 并 取得一定的成效 。但也存在一些问题 ①这种方 法仅针对 N a 一 C a 2 一 C l 一 型大气降水热液， 其他类 型热液暂时还没有讨论过。②实际上， 溶液 中并 不只有 K C l 、 C O z 、 N a C 1 、 n 2 c 0 3 、 H C I 和 N a ， 还有其 他的气体 、 盐类和离子。因此 ， 这种计算方法明显 地忽略 了这些气体 、 盐类和离子对溶液 p H值 的 贡献。③没有考虑到水． 岩反应 即围岩蚀变 对 溶液 p H值 的影响。实际上， 成矿溶液 中过多 的 H 主要是通过围岩蚀变而消耗掉的， 围岩蚀变作 用很好 地反 映了成 矿溶 液 p H值的变化过程 ， 可 以作为计算成矿流体 p H值变化的依据。 3 会泽矿床成矿时溶液的 p H值 3 ． 1 影响会泽矿床金属矿物沉淀的主要因素 云南会泽铅锌矿床位于扬子板块西缘川一黔 一 滇铅锌银多金属成矿域的中南部、 小江深断裂 带和昭通一曲靖隐伏深断裂带间的北东构造带、 南北构造带及北西向紫云一垭堵构造带的构造复 合部位 ， 是我国著名的铅锌锗生产基地之一 ， 由相 距约3 k m的矿 山厂和麒麟厂矿床组成。近年来 ， 该矿床 由于矿 石 品位极 高 矿 石 P bz n多在 2 5 ％～ 3 5 ％之间， 部分矿石含量超过 6 o ％ 、 伴生 维普资讯 第 1期 张振亮等 铅锌矿床 中铅锌硫化物真的是从酸性溶液 中析出 5 5 组分多 她 、 G e 、 G a 、 C d 、 I n等 、 储量大 P b Z n金 属储量超过 5 0 0万吨 及在找矿方 面取得重大 突 破而引起国内外地学工作者的极大关注。已有研 究成果[2 0 ∞] 认为 会泽铅锌矿床的成矿流体曾存 在均一化作用 ， 成矿流体 由不 同性质的流体混合 而成 ； 矿床成矿流体主要 由中低温 1 0 0～2 5 0 q C 的地层 循环 水 即地层热 卤水 、 中高 温 3 0 0～ 4 0 0℃ 的基底循环水 即变质水 和岩浆水混合 作用而成 ； 中低温 1 0 0～2 5 0 c c 环境下铅锌 主要 以硫氢化物形式进行迁移， 但有部分氯化物[ 2 4 ] ； 中高温 3 0 0～4 O O q C 环境下会泽矿 的铅 锌基本 以氯化物络合物的形式进行迁移， 可能有少量硫 氢化物存在。其低温时迁移公式【 驯主要为 Z n S H 2 Sz n H S 2 2 P b SH 2 S P b H s 2 3 但铅锌硫氢化物很不稳定 ， 温度降低太快会 导致铅锌硫化物的沉淀； 而温度过高， 则导致铅锌 硫氢化物的分解， 使铅锌以离子形式存在。 高温时 ， 铅锌迁移公式[ 2 s - 3 0 J 主要为 Z n S 2 H z n 2 H 2 S 4 P b S 2 H p b 2 H 2 S 5 Zn 2 nCl 一 Z n Cl 2 ． 一 6 p b 2 n C l 一P b C 1 2 一 7 要使铅锌以硫化物的形式沉淀下来， 必须使 铅锌从各 自的络合物 中释放出来 。从上述反应 2 7 可知， 要使金属络合物开始分解， 必须满足以 下条件 温度降低 、 还原硫和 C l ‘ 的浓度降低、 p H 值的升高。 从显微镜下观察的结果来看 ， 常见有方铅矿 和闪锌矿晶体中有微小的黄铁矿包体存在。其反 应可用下式表示 Z n C I 2H 2 0F b s 2Z n S F e C I 2 1 ／ 2 0 2 H 2 S 8 P b C 1 2H2 0F b s 2P b S F e C I 2 1 ／ 2 02 H 2 S 9 在这两个反应 中， 使金属络合物开始分解 、 并形成 硫化物的影响因素还有氧逸度的降低。但在所有 这些 因素中， 以温度和 p H值的影响最大 ； 而不是 氧逸度升高和 p H值的降低【 。其 中， 温度和 p H 值是影 响金属矿物沉淀的最主要 因素 ， 而温度与 p H值有着密切的关系， 因此可以由温度和一定的 化学反应条件推算出流体的 p H值。 在成矿过程 中， 尽管 流体 的成分在不断地变 化， 但流体与围岩 之间始终处于 一种动态平衡状 态， 平衡时流体的 p H值 可基本 视为成矿 流体 的 p H值。因此， 可根据流体一 岩石间的平衡情况， 计 算出成矿流体的 p H值。 3 ． 2 会泽矿床不同成矿 阶段流体 p H值的变化 根据会泽矿床的围岩蚀变类型 ， 可 以将该矿 床简单划分 为 2个成矿 阶段 石英一 绢 云母化一 钾 长石 化 阶段和 绿 泥石 化一 碳 酸 盐化一 伊利 石化 阶 段 。 3 ． 2 ． 1 石英一 绢云母化阶段 石英一 绢云母化阶段在会泽矿表现不明显 ， 但 在显微镜下可发现有少量石英晶体。该阶段最显 著特点是矿液 中含 有部分 带入和转 移的二氧化 硅 ， 二氧化硅过饱和后石英从矿液中晶出， 呈细脉 状和 团块状充填交代， 同时共生有绢云母一 水白云 母。之后 ， 黄铁矿、 闪锌矿、 方 铅矿和少量黄铜矿 等矿物呈脉状产出， 并伴有脉旁浸染。矿脉中脉 石矿物含量较少， 部分矿脉主要 由金属硫化物组 成。后期有部分碳酸盐矿物 如方解石 形成。 该成矿阶段最常见的蚀变类型为钾长石的蚀 变 ， 主要反应表示如下 3 K A I S i 3 0 8 2 H K A 1 3 S i 3 O 1 0 O H 2 6 S i 02 2 K 1 O 据研究 ， 成矿流 体与钾 长石一 绢 云母一 石 英相 之间是平衡 的， 即成矿溶 液的 p H值受 o H ／ a K 比值的制约[ 3 1 - 3 3 ] 。 因此 ， 根据 流体包裹体 中 K 的活度 口 K 可求得矿床 形成 时的 p H值。其公 式为 p HO ． 5l g KI g 2 ／ K 一l g 【 一1 1 4 c ／ K 0 ] 一 l g 7 ④ 其中 为 K C I 的离解平衡 常数， K为钾长 石- 绢云母- 石英系统的平衡反应常数 ， c为流体包 裹体中 K 的浓度 ， ， 为 K 活度系数。 根据流体包裹体含盐度和成分研究， 可求得 会泽矿 成矿 流体 中的盐度 大约 变化 于 0 ． 1 ％ ～ 5 ％ K C 1 之间 主要变化区间为 0 ． 1 ％ 一2 ％ K C I ， 相当于 K 的浓度 c K 0 ． 0 1 3～0 ． 6 7 1 m o l ／ L ； 活 度系数 y取 0 ． 5 y数据引 自周朝宪L 24 J ， 可获得 1 0 0～ 4 0 0℃条件下的一系列 p H值 表 2 。 维普资讯 5 6 矿物学报 2 O O 6 年 注 y0 ． 5 。 l g K一A G ／ 4 ． 5 8 T △HT z ／ 4 ． 5 8 T 从表 2可以看出， 随着温度的降低， 成矿流体 p H值逐渐增大 ， 这也是金属硫化物能够沉淀的主 要原因； 与中性流体相比， 会泽矿床成矿流体 p H 值普遍 稍大 。这个 结果 与周朝 宪 J 在 2 5 0 ， 6 9 c x 0 ． 0 8 9 条件下获得的结果 p H 4 ． 9 o 一 5 ． 3 0 基本一致。 3 ． 2 ． 2 绿泥石化一 碳酸盐化 伊利石化阶段 绿泥石化一 碳 酸盐化． 伊利石化 阶段 ， 为成矿 作用的后期 ， 中低 温矿物 明显增 多并 逐渐 占据 主导地位 。在该 阶段 ， 碳酸 盐化普遍 出现 ， 沿 裂 隙充填 的含铁白云石 、 白云石、 方解石 呈团块状 或脉状分布， 脉中有时可见有萤石或硬石膏， 同 时伴有黄铁矿、 方铅矿 、 闪锌矿 和赤铁矿等矿 物 的出现。 由于在该成矿阶段最常见的蚀变类型为方解 石化 ， 主要反应可表示如下 c a 2 H 2 0 c 0 2 C a C 0 3 2 H 1 1 p H【 K 1 g c c d l g Y c d l g a l g c c o , y c o J ／ 2 ⑤ 其中 K为该系统的平衡反应常数 ， c为流体包裹 体中钙离子或 C o 2 的浓度 ， ， 为活度系数 ， 口 为水 的活度 ； c c d 数值来 自周朝 宪【 川 ， c c o 计算 参 照 H e l g e s o n等l 川。 从表 3可以看 出， 在绿 泥石化一 碳酸盐化． 伊 利石化阶段 ， 会泽铅锌矿床主要成矿温度 1 5 0 4 0 0 下的成矿流体 p H值与纯水非常接近。由 于成矿 流体进入成 矿部位后 ， ∑C 0 2 、 C a 2 随水／ 岩反应和围岩矿物的溶解而显著升高， 故实际成 矿流体的 c c o和 应比计算值要大 ， 即实际 p H , C c d 值应大于表 3数值 ， 流体应表现为 中性一弱碱性。 因此， 会泽矿床成矿时流体应为中性一弱碱 性 ， 金属矿物 包括金属硫化物 是从 中性一弱碱 性溶液 而不是酸性溶液 中析出。 表 3 会泽铅锌矿床绿泥石化 碳酸盐化- 伊利石化阶段成矿流体的 p H值 T a b l e 3 ． p H v a l u e s o f o r e - f o r m i n g fl u i d s i n c h l o r i t e - e a r b o n a t e - i l l i t e a l t e r a t i o n p } l Il s e 0 f t h e Hu i z e l e a d - z i n c o r e d e P 0 s i t a t d i ff e r e n t t e mp e r a t u r e s 注 l g 一 G ／ 4 ． 5 8 X T △何一T Z L ／ 4 ． 5 8 X T ． 维普资讯 第 1 期 张振亮等 铅锌矿床中铅锌硫化物真的是从酸性溶液中析出 5 7 4 结论 1 纯水随温度的升高， 其离子积常数也逐渐 增大， p H值逐渐减小； 压力 在压力不大的情况 下 对纯水的电离和 p H值没有多大的影响。因 此 ， 流体呈酸性并不是通常所定义的 p H7 ， 而与 温度有着很大的关系。 2 流体 p H值的正确与否， 与获取的手段或 参考文献 计算方法有着密切的关系。只有正确考虑了成矿 时的各种变化， 才有可能获得正确的 p H值。在 这里， 笔者认为以流体成矿时所发生的围岩蚀变 讨论流体 p H值变化可能是一种较好的方法。 3 流体 p H值的计算结果表明， 会泽铅锌矿 床成矿时流体呈中性一弱碱性， 金属矿物 包括金 属硫化物 是从中性一弱碱性溶液 而不是酸性溶 液 中析出的。 [ 1 ] 张术根， 周建普， 黄满湘。 等． 广东凡 13 铅锌 银 矿床成矿流体来源研究[ J ] ． 矿产与地质， 2 O O 2 ， 1 6 4 1 9 9 2 0 2 ， [ 2 ] 刘文均， 郑荣才． 花垣铅锌矿床成矿流体特征及动态[ J ] ． 矿床地质， 2 O O O ， 1 9 2 1 7 3 1 8 1 ． [ 3 ] 温春齐， 蔡建明， 刘文固， 等． 金顶铅锌矿床流体包裹体地球化学特征[ J ] ． 矿物岩石， 1 9 9 5 ， 1 5 4 7 8 8 4 ． [ 4 ] 周朝宪， 魏春生。 叶造军． 密西西比河谷型铅锌矿床[ J ] ． 地质地球化学， 1 9 9 7 ， 1 6 5 7 5 ． [ 5 ] 朱赖民， 袁海华． 论底苏铅锌矿床成矿物理化学条件[ J ] ． 成都理工学院学报， 1 9 9 5 ， 2 2 4 1 5 2 1 ． [ 6 ] 邵学俊， 董平安， 魏益海． 无机化学 上 [ M ] ． 武汉 武汉大学出版社， 1 9 9 4 1 4 6 2 0 0 ． [ 7 J R o e d d erE ． T e c h n iq u e f o r t I l e 咖d o n a n d p a m 日 l c h e m i c a l a n a l y s i s 。 f fl u i d fi l l e d i n c l u s i o n s f r o mm i n e r a l s l J J ． E a rn G e o l ， 1 9 5 8 ， 5 3 2 3 5 2 6 9 ． [ 8 ] R o e d d e r E ， I n g r a mB ， 咖wE ． S tu d i e s o f fl u idi n c l u s i o n s ， m E x t r a c t i o n a n d q u a n ti t a t i v e a n a l y s i s o f i n d u s i ons i n t h e m i l l ig r a mt m l g e [ J ] ． E a rn ，1 9 6 3，5 8 3 5 33 7 4． [ 9 ] T h o m p s o n M， n a n k i n A H ， Wa l t o n S J ，H a l l s C ， F oo B N ． T h e a n a l y s i s o f fl u id i n d u s i on s d e c r e p i t a t e b y i n d u c ti v e l y e p l e d p l a s m a c e m i s s i o n s p e c tr o s c o p y 8 1 1 e x p l o r a t t r y s t u d y[ J J ．踟 ， 1 9 8 0 ， 3 0 1 2 l l 3 3 ． [ 1 0 ] T h o m p s o n M， w 8 l I J N ． A H a n d b o o k ofI n d u c t iv e l y ∞ P ／ a s m a S p e a r o m e t r y[ M] ．G ／a s g o w B ／a d a e ＆S o n ， 1 9 8 3 1 231 46． [ 1 1 ] A l d e r t o n D H M ， T h o m p s M， R a n k i n A H ， C h r y s s ool i s S L ． D e v e l o p m e n t o f t h e I C P - l i n k e d d e c r e p i t a ti o n t e c h n i q u e f o r t h e a l ms o f fl u id i n c l u s i o n s i n Q u a r t z [ J ] ．C ／ ta n ， 1 9 8 2 ， 3 7 2 0 3 2 1 3 ． [ 1 2 ] 杨书桐． 黄铁矿的环带结构与金矿源的关系一以皖南东至金矿化区为例[ J ] ． 地质找矿论丛，1 9 9 3 ， 8 2 5 3 6 0 ． [ 1 3 ] 刘铁庚 ， 裘愉卓。 叶霖， 闪锌矿的颜色、 成分和硫同位索之间的密切关系[ J ] ． 矿物学报， 1 9 9 4 ， 1 4 2 1 9 9 2 0 5 ． [ 1 4 ] 崔天顺 ， 齐金钟． 山东界河金矿黄铁矿环带及导型结构的研究[ J ] ． 矿物学报， 1 9 9 5 ， 1 5 4 3 98 4 0 3 ． [ 1 5 ] 马建秦， 李朝阳， 张复新． 秦岭煎茶岭金矿床含金富砷黄铁矿增生环带研究[ J ] ， 矿物学报， 1 9 9 9 ， 1 9 2 1 3 9 1 4 7 ． [ 1 6 ] 韩润生， 会泽超大型银铅锌矿床地质地球化学及隐伏矿定位预测[ R ] ， 贵阳 中国科学院地球化学研究所， 2 O 0 2 ． [ 1 7 ] 王书来， 汪东波。 祝新友， 等 ， 新疆塔木一卡兰古铅锌矿床成矿流体地球化学特征[ J ] ， 地质地球化学。 2 0 0 2 ， 3 0 4 3 4 3 9 ． [ 1 8 ] 臧世权， 侯满堂， 王文昭． 镇甸铅锌矿田矿物包裹体研究[ J ] ， 陕西地质。 2 0 0 1 ， 1 9 1 3 0 3 6 ． [ 1 9 ] C a r a r D A ， S u s a k N J ， B a r c k M， S c h w a r tz S ， S o l u b i l i t y o f t h e b u ff e r a s s e m b l a g e p y r i t e - p y r r h o t it em a g n e ti t e i n N a C 1 s o lu ti o n s f r o m 2 0 0 t o 3 5 0℃ [ J ] ． G o s m w h k n A c t a ， 1 9 7 8 ， 4 2 9 1 4 2 7 1 4 3 7 ． [ 2 o ] 黄智龙 ， 陈进， 刘丛强， 等 ． 峨眉山玄武岩与铅锌矿床成矿关系初探一以云南会泽铅锌矿床为例[ J ] ， 矿物学报， 2 0 0 1 ， 2 1 4 6 8 1 6 8 8． [ 2 1 ] H u a n g z L ，L i W B ， C h e l a J ，H a rt R S ，L i u C Q ，X u C 。 G u m T ，C a r b o n a n d o x y g e n is o t o p e c ∞咖 O I1 t h e m a n tl eⅡ u j 0 in吐 1 e n fi n e r a h z a t i on o f t I l e H u i z e l a 弹 P b - Z n d e p o s i t s ， Y u n n a n P r v i n c e ， C h i n a[ J ] ． J 0 E ／ ／ o r ， 2 O O 3 ， 7 8 ／ 7 9 6 3 7 6 4 2 ． [ 2 2 ] 黄智龙， 陈进， 韩润生， 李文博， 高德荣， 赵德顺， 刘丛强． 云南会泽铅锌矿脉石矿物方解石R E E 地球化学[ J ] ． 矿物学报， 2 0 0 1 ， 2 1 4 6 5 9 6 6 6 ． [ 2 3 ] 黄智龙， 李文博， 陈进， 等． 云南会泽超大型铅锌矿床构造带方解石稀土元素地球化学[ J ] ． 矿床地质， 2 0 0 3 ， 2 2 2 1 9 9 2 0 7 ． [ 2 4 ] 周朝宪． 滇东北麟麒厂锌铅矿床成矿金属来源、 成矿流体特征和成矿机理研究[ M] ． 贵阳 中国科学院地球化学研究所， 1 9 9 6 ． [ 2 5 ] G i o n t a n o T H， B a m e s H L ， L e a d t r a n s p o r t i n M i s s i i p p i v a l l e y - t y p e s o l u ti o n s [ J ] ． E a rn G e o l ， 1 9 8 1 ， 7 6 2 2 0 0 2 2 1 1 ． [ 2 6 ] G i O l ] 8 1 1 0 T H， B a r n e s H L ． O r e so l u ti o n c h e m i s t r y Ⅵ P b s s o l ubi l i tyi n b i s u l fi d e s o l u ti o n s t o o 3 0 0℃ [ J ] ． E c on C ,e v ／ ， 1 9 7 9 ， 7 4 1 6 3 7 1 6 4 6 ． [ 2 7 ] Wo o d S A ．C r e e a r D A ，B o r e a i k M P ．Sol ubi l i ty o f th e∞ T 】 b l a 霉 e p y fi t e - p y r r h o ti t e - m a g n e fi t e - s p h a l e fi t e - g a l e n a - g o l d - s ti b n i t e - b is m u th i n i a -,- g e a ti t e - m o l y b d e n i t e i n H 2 0 一 N a a- C 8 0 l u t i O 1 3 8 在 U f n 2 0 0℃ t o 3 5 0℃【 J J ．E c ru C a d， 1 9 8 7 ，8 2 1 8 6 4 1 8 钉 ． [ 2 8 J S v e n s k y D A． O i l fi e l d b r i n e s 呻 o r e - f o n ui n g solu ti on 【 J J ． E a rn ，1 9 8 4 ， 7 9 23 3 7 ． [ 2 9 ] P l u m l e e G S ， L e a c h DL ， H d s t r a AH ， e t a 1 ． C h e c a l m m o d e l i n g o f G l e d e p o s i ti o n i n M i s s i s s i p p i V a l l e y t y lp e P b - Z n t B o f O z a r k I e g i ∞， U ． S ． rui d e ont i n n t [ J ] ． E a rn ， 1 9 9 4 ， 8 9 1 3 6 1 1 3 8 3 ． 维普资讯 5 8 矿物学报 2 0 0 6 年 [ 3 1 ] [ 3 2 ] [ 3 3 ] [ 3 4 ] P l u ml e eG S ，G o l d h a b e rM B。R o w a nE L．T h ep o t e n t i a l r o l e o fma gn a ti e g a s e si nt h e g e r - e 幽 d T h i n o i s - K ant u c k yn a 0 d e pos it s i mp l ic a ti o n s f ro m c h e m i c a l Ⅲ商∞p 日 l l I m o d d i n g[ J ] ．＆D ， I ， 1 9 9 5 ， 9 0 9 9 9 1 0 l 1 ． B IL r n H L ． S o l u b i l iti e s 0 f 0 f e m i n e r a l s [ A ] ． B a r n e s H L ． 曲 打 y ofH y d r o th e n n a ／ D e ／ a n ／i s [ M] ． N e wY Ⅲ l【 W i I c y ， 1 9 7 9 4 0 4 4 6 0 ． B a r n e s H L ． O r e - d e pos i ti n g r e a c t i o n s i nM i s s i s s i p p i v a l l e y - t y po d e p o s i t s [ A ] ． K i s v a r s a n y i G ， G r a n t SK ， P r a t t WP ， K o e n i n g J W． 1 n t e m a t ／ a n a ／ c b 祈彻 ∞矾朋 泌 舡／ ．e a d ． Z ／a c A ∞嘶V o ／ u m e【 M] ． M i s s o t m U n i v e r s i t y 0 f M i s s o u r i - R o l l a P r e s s ， 1 9 8 3 7 7 8 5 ． G i o n t m o T H ． O I i C l i g a n d s a n d m e t a l - o r g l h c C o a lp l e x i n g in M i s 8 i ％ Ip p i v a l l e y t y p e 0 ∞s o l u ti o n s [ J ] ． E c o n c ， 1 9 8 5 ， 8 0 9 6 1 0 6 ． He l g e s o n H C，Kir k h a m D H，F l o w e r s G C．Th e o r e t i c a l p r e d i c t i o n o f the the mo d y n a mi c b e h a v i o r o f a q u e o u s de e t r o l y t e s a t h i p I 嘲mm潞 a n d t e mpom h t r e s Ⅳ ．C a l c u l a t i on o f a c t i v i ty c o e ffic i e n t s ， m o ti c c o e ff i c i e n t s ， a n d a p p a r e n t m o l a r a n d s t a n d a I d a n d r e l l i v c p d alm o l a r p mp mi ． -t o 6 0 0 a n d 5 k b【 J J ． A m e r ／c a n J o u r n d o f s c 妇 雠，l 9 8 l ， 2 8 1 1 2 4 9 1 5 1 6 ． 衄LE AD S I J