GB223.32-94钢铁及合金化学分析方法次磷酸钠还原-碘量法测定砷量.pdf

UD C 6 6 9 . 1 4 / . 1 5 5 4 3 . 0 6 H 1 1 i 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G s / T 2 2 3 . 3 2 一 9 4 钢铁及合金化学分析方法 次磷酸钠还原一 碘 量法测定砷量 Me t h o d s f o r c h e m i c a l a n a l y s is o f i r o n , s t e e l a n d a l l o y T h e h y p o p h o s p h i t e r e d u c t i o n - i o d i m e t r i c me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f a r s e n i c c o n t e n t 1 9 9 4 一 0 9 一 2 6 发布1 9 9 5 一 0 6 一 0 1 实施 国家技术监督局 发 布 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 钢铁及合金化学分析方法 次磷酸钠还原一 碘量法测定砷量 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s is o f i r o n, s t e e l a n d a l l o y T h e h y p o p h o s p h i t e r e d u c t i o n - i o d i me t r i c m e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f a r s e n i c c o n t e n t GB/ T 2 23. 3 2一 94 代替 G B 2 2 3 . 3 2 -8 4 主题内容与适用范围 本标准规定了用次磷酸钠还原碘量法测定砷量。 本标准适用于生铁、 碳钢及合金钢中 砷量的 测定。测定范围 0 . 0 1 0 - 3 . 0 0 , 2 方法提要 试样用氧化性酸溶解后， 高氯酸冒烟驱除硝酸。 在盐酸介质中， 用氯化亚锡还原三价铁， 以铜为催化 剂， 用次磷酸钠将砷还原为元素砷. 在弱碱性介质中， 用碘溶液将砷溶解， 过量的碘用亚砷酸钠标准溶液 回滴， 计算砷的百分含量。 钨、 妮、 钦、 钒、 钥、 铅等的干扰， 可加入磷酸掩蔽; 硒、 蹄的干扰在稀盐酸溶液中 用硫酸麟和氯化亚锡 还原沉淀分离。 3试剂 3 . 1 次磷酸钠。 3 - 2 盐酸 p l . 1 9 g / m L , 3 . 3 盐酸 1 1 , 3 - 4 盐酸 1 3 , 3 - 5 硝酸 p 1 . 4 2 g / m L , 3 - 6 王水。 3 . 7 盐酸一 硝酸混合酸 盐酸 3 . 2 与硝酸 3 . 5 等体积混合 3 - 8 高氯酸 p l . 6 7 g / m L , 3 . 9 磷酸印 1 . 7 0 g / m L , 3 . 1 0 氢氟 酸 p l . 1 5 g / m L , 3 . 1 1 硫酸 1 1 , 3 . 1 2 氯化亚锡溶液 4 0 4 0 g 氯化亚锡 S n C L 2 H2 0 溶于 5 0 mL盐酸 3 . 2 中， 加热溶解至清亮， 用水稀释至 1 0 0 mL , 混匀。 3 . 1 3 氯化 亚锡溶液 l 0 1 0 g 氯化亚锡 S n C h 2 H , O 溶于1 0 m L 盐酸 3 . 2 中， 加热溶解至清 亮， 用水稀释至1 0 0 mL , 混匀。 3 . 1 4 氯化 铜溶液 1 0 , 1 0 g 氯化 铜溶于5 0 M I 盐酸 3 . 2 中， 用水稀释至1 0 0 m L ， 混匀。 3 . 1 5 次磷酸钠一 盐酸洗液 5 g 次磷酸钠 3 . ll溶于1 0 0 0 m L 盐酸 3 . 4 中。 国家技术监督局 1 9 9 4 一 0 9 一 2 6 批准1 9 9 5 一 0 6 一 0 1 实施 c s / r 2 2 3 . 3 2 一 9 4 3 . 1 6 氯化钱溶液 5 0 a , 3 . 1 7 淀粉溶液 0 . 0 5 0 - 0 . 5 0 0 . 5 0- 1 . 0 0 1 . 0 0 - 3 . 0 0 2 . 0 0 0 1 . 0 0 0 0 . 5 0 00 0 . 1 0 00 4 . 2 空白试验 随同 试样做空白试验。 4 - 3 测定 4 . 3 . ， 试样的溶解 4 . 3 . 1 . 1 不含钨、 铝、 钒、 钦、 妮、 钢 将试样 4 . 1 置于 2 5 0 mL锥形瓶中， 加人 1 0 - 3 0 mL王水0. 6 ， 低温加热溶解后， 加入3 -7 mL 高氯酸 3 . 8 〔 试样含硅量大于1 0 m g 时， 多加3 -5 m L高氯酸0 . 8 ， 加热冒 烟至近干， 加入3 0 m L 盐 酸 3 . 3 溶解盐类， 用脱脂棉过滤于另一2 5 0 m L 锥形瓶中， 用5 0 m L 盐酸 3 . 3 分数次洗净锥形瓶和脱 脂棉〕 ， 继续加热冒烟至近干， 取下稍冷， 加入 7 0 mL盐酸0. 3 ， 微热使盐类溶解。 4 . 3 . ， . 2 含钨、 铝、 钒、 钦、 妮、 钢及高铬镍钢 将试样 4 . 1 置于 2 5 0 mL聚四氟乙烯烧杯中， 加 1 0 - 3 0 mL盐酸一 硝酸混合酸 3 . 7 , 微热溶解后， 用水吹洗杯壁。加入 2 -5 mL氢氟酸 3 . 1 0 , 2 0 m L磷酸 3 . 9 , 5 mL硫酸M I D， 加热燕发至冒白烟 2 -3 m i n ， 取下稍冷， 用水吹洗杯壁， 再加热至冒白 烟2 -3 m in ， 取下冷却， 加入2 5 m L盐酸 3 . 3 ， 加热 溶解盐类， 冷却， 移入2 5 0 m L锥形瓶中， 用5 0 m L盐酸 3 - 3 分数次洗涤烧杯， 洗液并入锥形瓶中。 4 . 3 . 13 不含钨、 铝、 钒、 钦、 妮的含硒、 啼钢 将试样 4 . 1 置于 2 5 0 mL烧杯中， 加入1 0 2 0 m L王水 16 或盐酸一 硝酸混合酸 3 . 7 ， 待溶解完 后， 加 入3 - 7 m L 高 氯 酸 3 . 8 ， 加 热冒 高氯 酸 白 烟 至 近 干， 取 下 稍 冷， 加 入3 0 m L 盐 酸 3 . 4 ， 加 热至 约 6 0 ℃使盐类溶解， 加入 2 5 4 0 mL硫酸麟溶液 3 . 1 9 , 混匀。在 3 0 4 0 m i n内， 慢慢升温至 8 0 - 9 0 C， 使硒、 蹄完全析出沉淀 此期间， 升温不能太快或太高， 否则沉淀吸附砷， 使砷的结果偏低; 如升温过慢或 温度低， 硒、 谛沉淀不完全， 使砷的结果偏高 ， 取下冷却。加入1 0 m L氯化亚锡溶液 3 . 1 3 ， 放置 2 0 mi n ， 用垫有适量脱脂棉并加纸浆的漏斗过滤入 2 5 0 m L锥形瓶中， 用盐酸 3 . 3 洗涤 5 -6 次， 于滤 液中加 5 0 mL盐酸 3 . 2 . 4 . 3 . 2 砷的还原 4 . 3 . 2 门不含钨、 钥、 钒、 钦、 锐、 钢或不含钨、 铝、 钒、 钦、 妮的含硒、 谛钢 于 4 . 3 . 1 . 1 和 4 . 3 . 1 . 3 的溶液中滴加氯化亚锡溶液 3 . 1 2 还原铁至黄色消失， 加 1 m L氯化铜溶 液 3 . 1 4 〔 含桔试样加入1 0 m L磷酸 3 - 9 ， 加入6 g 次磷酸钠 3 . ll， 摇动使其溶解， 然后于锥 形瓶口 塞上插有莎 - 8 m m， 长5 0 0 - 6 0 0 m m的玻璃管的胶塞， 加热微沸3 0 m i n ， 取下， 流水冷却至室温。 取下 胶塞， 用次磷酸钠一 盐酸洗液 3 . 1 5 洗涤玻璃管和胶塞， 用垫有适量脱脂棉并加有纸浆的漏斗过滤， 用次 磷酸钠一 盐酸洗液 3 . 1 5 洗涤锥形瓶 及沉淀6 -7 次， 再用氯化按溶液 3 . 1 6 洗涤锥形瓶及沉淀1 2 -1 4 次 洗出 液p H为5 -6 , 4 . 3 - 2 - 2 含钨、 铝、 钒、 钦、 锐及高铬镍钢 于 4 . 3 . 1 . 2 的 溶液中， 加1 m L 氯化铜溶液 3 . 1 4 ， 按试样量加入不同量的次磷酸钠 3 . 1 2 g 试 样， 加1 2 g ; l g 试样， 加8 g ; 小于1 g 试样， 加6 妇， 摇动使其溶解。以下按4 . 3 . 2 . 1 进行。 4 . 3 . 3 滴定 将 4 . 3 . 2 . 1 和 4 . 3 . 2 . 2 所得的沉淀， 连同纸浆脱脂棉移入原锥形瓶中， 用 1 5 mL碳酸氢钠饱和溶 3 Gs/r 2 23. 3 2一 94 液 3 . 1 8 洗涤漏斗， 洗液并入锥形瓶中， 用一小片滤纸将漏斗及锥形瓶口擦净， 滤纸片放入锥形瓶内， 振 摇使纸浆及脱脂棉散开后， 在摇动下加入碘标准溶液〔 含砷量小于。 . 1 0 ， 用 3 . 2 1 . 1 ; 含砷量大于 0 . 1 0 0 0 ， 用 3 . 2 1 . 2 〕 至黄色不退， 并过量 3 -5 mL， 用少量水吹洗瓶壁， 放置数分钟， 使砷完全溶解。加 水 至约 7 0 m L， 用亚砷酸钠标准溶液〔 含砷量小于 0 . 1 0 ， 用 3 . 2 0 . 1 ; 含砷量大于 。 . 1 0 ， 用 3 . 2 0 . 2 滴定至无色， 并过量数毫升， 加入2 m L淀粉溶液 3 . 1 7 ， 再用碘标准溶液〔 含砷量小于 0 . 1 0 ， 用 3 . 2 1 . 1 ; 含砷量大于。 . 1 0 y o ， 用 3 . 2 1 . 2 〕 滴定至淡蓝色为终点。 须在 2h内完成过滤、 洗涤和滴定等步骤， 否则将使砷结果偏低。 5 分析 结果的计算 按式 2 计算砷的百分含量 As C V, K 一 V 一 V, K 一 VX X c X 0 . 0 1 4 9 8X 1 0 0 ⋯ ⋯ 2 式中 V , 加入及滴定所消耗碘标准溶液体积， mL ; V 3 滴定所消耗亚砷酸钠标准溶液体积， mL ; V 3 随同试样空白试验加入及滴定所消耗碘标准溶液体积， m L; V 4 随同试样空白试验滴定所消耗亚砷酸钠标准溶液体积, m L; K-碘标准溶液相当于亚砷酸钠标准溶液的体积比 见 3 . 2 1 ; 一亚 砷 酸 钠 标 准 溶 液 的 浓 度 [. 翻 a,A s叫 ,m o l/L ; ，试样量 R 0 . 0 14 9 8 一 1. 00 m L 亚 砷 洲撇娜〔 告 N a ,A sO ,卜 1. 0 00 m ol/L 加 当 的 “ k1JfA jk ,g 6 精 密度 本标准的精密度是 1 9 9 2 年选择 3 7 个水平， 由8 个实验室共同试验结果确定的。精密度见表 2 e 表 2 水平范围， 功/ 功重 复性 r再 现 性 R 0 . u 1 0- 0 . 6 5 Ig - 一1 . 3 5 5 0 0 . 7 0 4 8 1g m R0 . 0 0 3 0 2 9 0 . 0 8 6 fi l m 如果两个独f . 测试结果之间的差值超过表 2 中所列精密度函数式计算出的重复性或再现性数值， 则认 为这两 个结 果是可疑的 。 c B / T 2 2 3 . 3 2 一9 4 附录A 精密度试验原始数据 补充件 妻义 As - 1A s - 2A s - 3As - 4As - 5A H - 6A s - 7 1 0 . 0 1 16 0 . 0 1 17 0 . 0 1 13 0 . 0 4 1 9 0 . 0 4 2 6 0 . 0 4 2 4 0 .1 1 1 0 .1 06 0 .1 09 0 . 1 6 2 0 . 1 6 2 0 . 1 6 1 0. 23 1 0 . 2 2 8 0. 23 0 压 3 4 0 0 . 3 3 8 0 . 3 3 9 0. 61 7 0. 62 2 0 . 6 2 4 2 0. 0 1 30 0. 0 1 3 5 0. 01 3 1 0 . 0 4 3 0 0 . 0 4 2 0 0 . 0 4 2 3 0 . 1 04 0 .1 08 0 . 1 06 0 . 1 5 6 0 . 1 5 6 0 . 1 6 2 0. 21 2 0. 22 5 0 . 2 2 3 0 . 3 2 6 0 . 3 3 4 0 . 3 3 4 0. 5 9 5 0 . 6 2 9 0 . 61 0 3 0 . 0 1 1 6 0 . 0 1 2 6 0 . 0 1 2 9 0 . 0 4 0 7 0 . 0 4 1 0 0 . 0 4 0 7 0 . 0 9 9 6 0 .1 01 0 . 1 0 3 0 . 1 5 5 0 . 1 5 4 0 . 1 5 7 0. 21 5 0 . 21 1 0 . 21 4 0 . 3 0 7 0 . 3 1 3 0 . 3 1 2 0 . 6 0 8 0 . 6 0 2 0 . 6 1 1 4 0. 00 9 7 0 . 01 0 6 0 . 01 2 0 0 . 0 4 1 4 0 . 0 4 2 8 0 . 0 4 5 2 0 .1 0 5 0 . 1 01 0 .1 0 7 0 . 1 4 4 0 . 1 4 2 0 . 1 4 6 0 . 21 8 0 . 21 2 0 . 2 1 1 0 . 3 3 3 0 . 3 3 2 0. 33 1 0 . 6 2 0 0 . 6 3 0 0 . 6 1 9 5 0. 01 4 2 0 . 01 3 7 0. 01 6 0 0 . 0 4 5 7 0 . 0 4 3 2 0 . 0 4 7 8 0 .1 2 0 0 . 1 0 5 0 . 1 0 2 0 . 1 6 7 0 . 1 5 4 0 . 1 4 9 0 . 2 4 4 0 . 2 2 3 0 . 2 2 2 0 . 3 5 8 0. 33 9 0. 3 3 2 0 . 6 2 4 0 . 6 1 7 0 . 6 3 4 6 0 . 0 0 9 7 0 . 01 0 4 0 . 01 0 2 0 . 0 4 3 1 0 . 0 4 4 1 0 . 0 4 2 4 0 . 1 0 8 0 . 1 1 8 0 . 1 0 8 0 . 1 5 2 0 . 1 5 8 0 . 1 6 6 0 . 1 9 8 0 . 2 1 9 0 . 2 2 9 0 . 32 6 0. 34 5 0 . 3 2 4 0 . 6 0 7 0 . 6 2 9 0 . 6 1 5 7 0 . 0 1 3 1 0 . 01 4 2 0 . 01 2 4 0 . 0 4 5 3 0 . 0 4 4 3 0 . 0 4 3 8 0 . 1 0 9 0 . 1 1 0 0 . 1 0 8 0 . 1 6 3 0 . 1 6 0 0 . 1 6 5 0 . 2 3 2 0 . 2 2 8 0 . 2 2 6 0 . 31 5 0 . 31 2 0. 31 9 0 . 6 5 0 0 . 6 3 8 0 . 6 3 5 8 0 . 0 1 1 5 0 . 0 1 2 2 0 . 01 2 9 0 . 0 4 2 2 0 . 0 4 2 6 0 . 0 4 3 7 0 . 1 0 5 0 . 1 0 7 0 . 1 1 6 0 . 1 5 3 0. 1 57 0 . 1 5 7 0 . 2 1 1 0 . 2 2 1 0 . 2 1 7 0 . 31 9 0 . 3 2 4 0 . 3 2 5 0 . 6 4 0 0. 6 2 7 0 . 6 3 4 附加说 明 本标准由中华人民共和国冶金工业部提出。 本标准由冶金工业部钢铁研究总院、 柳州钢铁厂起草。 本标准主要起草人黄祖贤、 喻银谷、 何晓蓓。 本标准水平等级标记G B / T 2 2 3 . 3 2 -9 4 1