各家脱硫技术2.doc

第一部分、浙江菲达 1、工艺原理描述 石灰石浆液洗涤系统的化学性能可以用SO2的脱除效率和无结垢的运行程度表示。一个给定的系统的设计，必须考虑到它能在特定的O2和SO2气体浓度的范围内以及在由烟气、飞灰和补充所含杂质中来的氯或硫酸盐积聚的特定程度上运行。重要的化学设计变量有磨碎的石灰石的性质、EHT的体积、浆液的含固量以及任选的工艺，如强制氧化、双回路洗涤等。其他变量有液-气比（L/G）、石灰石利用率（或PH值）及可溶解的碱性添加剂、缓冲添加剂和氧化抑制剂/催化剂等的浓度。 石灰石的溶解 在洗涤塔和EHT内均会发生石灰石的溶解。最理想的状态是约有一半的石灰石能在洗涤塔内溶解，从而使SO2脱除率和PH值最大化但又防止CaSO3结垢。在实际中，洗涤塔已溶解的那部分是随未反应过的石灰石浆液的量而变化的。当有大量过剩石灰石时，几乎所有的溶解都发生在洗涤塔内。当过剩石灰石不多时，多数石灰石在EHT内溶解。 平衡 当有大量过剩石灰石或有一个巨大的EHT时，EHT内的溶液会与CaCO3平衡，如下式所示 CaCO3（固）2H→CaCO2H20 aH K[Ca]0.5/Pco2 0.5 平衡时的PH值取决于已溶解的钙离子浓度以及溶液上面的CO2平衡分压。由于已溶解的钙因下式而还原，顾CaCL2的积聚趋向于给出较低的PH值 CaSO4固 ←→CaSO4 石灰石在EHT或罐中溶解所产生的CO2通常会被洗涤塔内的烟气从溶液中剥离出来。除非CO2蒸汽的压力大于1个大气压，否则几乎没有CO2会从EHT中释放出来。进入EHT的溶液也许已在烟气的条件（约0.1个大气压）达到SO2的饱和状态。当CaCO3在EHT内溶解时，CO2就积聚在EHT内的溶液中。这样，EHT内平衡的CO2会压就取决于石灰石溶解在EHT内的量。所吸收的SO2量以及每次通过洗涤塔所溶解的石灰石。因此，EHT出口的平衡PH值趋于较低值。这是由于较少的过剩石灰石（大部分溶解在EHT内了）、较低的液体循环速度或较高的SO2气体浓度（较高的make-per-pass）。Ca离子浓度和CO2会压的组合作用会导致EHT内的平衡PH值达到5.56.5。 PH值和过剩石灰石的影响 洗涤溶液的PH值常常是所脱除HSO3-和SO3浓度的一个直接指示器。由于溶液有与CaCO3固体想平衡的趋向可能通过溶解，也可能通过结晶；因此HSO3-的浓度大致上因这种平衡而与PH值相关联 CaSO3（固）H←→Ca2HSO3 [HSO3 ] K[H]/[Ca] 由于系统内任何一点上的较低PH值总是给出较高的HSO3，它会阻止水解反应，因而也叫降低了改进因子和SO2的脱除。 洗涤塔入口处的PH值也是一个过剩石灰石的显示器高的PH值显示出更多的过剩CaCO3。当溶液通过洗涤塔时，PH值的下降取决于石灰石溶解并使溶液碱性得到补充的程度。有大量过剩CaCO3时，整个洗涤塔内保持较高的PH值和低的HSO3浓度；而当过剩CaCO3不多时，PH值就下降，HSO3浓度就增加，因为SO2被吸收了。在没有CaCO3不多时，CaSO3会溶解并使HSO3的浓度更大 CaSO3SO2H2O→Ca22HSO3 一般，SO3的浓度不是PH值的函数，因为它趋向于被平衡所控制 CaSO3（固）←→Ca2SO3 然而，在PH值较高时，CaSO3趋向于在洗涤塔内结晶，从而使SO3 浓度较高；当PH值低时，CaSO3趋向于溶解，需要较低的SO3 浓度。 CaSO3的结垢 亚硫酸盐固体产物CaSO31/2H2O的相对饱和度极大地取决于PH值，因为其溶解度受下列平衡的支配 CaSO3H←→CaHSO3- 进入洗涤塔的溶液，其CaSO3应稍微有些过度饱和。当溶液通过洗涤塔时，因为SO2的吸收，HSO3-浓度增加了；因为CaSO3或CaCO3的溶解，Ca浓度增加了；但是PH值却下降了，因为SO2吸收成为HSO3-把H加到溶液中去了。因此，离开洗涤塔的CaSO3的RS取决于PH值下降被CaCO3中和的程度。如只有少数CaCO3被溶解，CaSO3的RS会很大并产生CaSO3固体及洗涤塔的设计，这些条件可能会、也可能不会导致结垢。 Shawnee的运行情况显示要使除雾器性能可靠，必须避免过剩的CaCO3Head,1976。过剩CaCO3的存在会导致CaSO3在除雾器内结晶从而产生一种“粘滞”的泥浆沉积层。在Shawnee，除雾器保持得很干净，其石灰石利用率大于85。这一结果在于使用了Frendonia出产的优质石灰石。反应性较差或较粗的石头应该能使设备以较低的利用率可靠地运行。有一个潜在的问题是双回路洗涤中的高PH值回路中存在大量的未进行过反应的石灰石。 强制氧化的作用 向EHT注入空气而使亚硫酸盐完全氧化，或者作为烟气中较低的SO2/O2比例的结果而使亚硫酸盐完全氧化，常常能改进SO2的吸收（Borgwardt,1978）。氧化使溶液中重亚硫酸盐的浓度降低，从而因水解反应而使SO2通过液膜的扩散使以提高Chang和Rochelle,1980； SO2H2O→HHSO3- 这一点在PH值较低（45）及CaSO3固体导致较高的HSO3- 浓度时尤为真实。 脱硫 SO2的脱除直接与石灰石的利用率、粒径及洗涤塔内的固体浓度有关。相对较低的石灰石利用率、较细的粒子和较高的固体浓度有利SO2的脱除。EHT较大的体积也有助于脱硫。高的L/G比不仅会靠物理作用增加质量的传递，而且会靠降低时CaCO3溶解的需要和靠降低洗涤塔内重亚硫酸盐的浓度来提高脱硫效率。这些变量都会在洗涤塔内产生较高的PH值和较低的重亚硫酸盐的浓度，这两种现象会促使SO2通过水解反应以重亚硫酸盐的形式作液相扩散 SO2H2O←→HHSO3- 碱性和缓冲添加剂能在不降低石灰石利用率的情况下提高脱硫效率。碱性添加剂会产生高浓度的已溶解硫酸盐，后者会通过下式所示的固/液平衡引起高浓度的亚硫酸盐（SO3） CaSO3固SO4←→CaSO4固SO3 亚硫酸盐和基本的缓冲核素（A-）都能与SO2反应，从而提高它作为重亚硫酸盐的液相扩散 A-SO2H20←→HAHSO3- 当SO2的吸收被控制在是由液膜扩散而不是由气膜扩散时，这些添加剂起到的作用最大。 双回路洗涤和其他工艺的选用会导致洗涤塔内较低的石灰石利用率，因此，当系统中的石灰石利用率给定时，它们会提高脱硫效率。 洗涤回路中的强制氧化可除去洗涤塔输入液中的已溶解重亚硫酸盐，从而提高脱硫效率。这也通过水解反应提高了质量传递。 在较低的SO2入口气体浓度情况下，脱硫效率往往较高。在较低SO2浓度时，由于水解反应以及亚硫酸盐的反应，往往通过液膜的扩散有较大的提高。在100500PPM SO2的范围内，SO2的脱除受气膜扩散的控制。 对烟气、飞灰、补充水和碱性添加剂中的可溶盐类来说，它们会与氯发生强的相互作用并造成硫酸盐的积聚。在有可溶解的Na、Mg和CL-离子存在时，硫酸盐的积聚可由液体品质因素（LGF）得出 LGFMg2 Na -2CL- 因此，在LGF正的范围内，较高的氯值趋向处降低溶液内硫酸盐的积聚以及它对SO2脱除的正面影响。 无结垢的运行 要进行无结垢的运行，EHT的设计和控制必须做到在回到洗涤塔或从洗涤塔流出的溶液中，均没有CaSO3或CaSO4过分的过度饱和。 相对较大的EHT体积和较高的固体浓度会降低储罐出口处的过度饱和，也相应会降低离开洗涤塔的过度饱和。固体浓度的增加会因为控制了洗涤塔的结晶而再一次降低洗涤塔的过度饱和。 低的石灰石利用率或石灰石细粒的蒙蔽会导致CaSO3在洗涤塔内的结垢，而反过来又会使CaSO3结晶，其化学计量式如下 CaCO3（固）SO2←→CaSO3（固）CO2 洗涤塔内CaCO3适中的溶解导致合格的化学计量式 CaCO32SO2H2O←→Ca2HSO3-SO2 需要有较高的液---气比（L/G）来降低石膏（CaSO42H20）通过洗涤塔时其饱和度的增加。L/G比的增加降低了SO2 make-per-pass, 因而降低了CaCO3溶解的克分子/升数和硫酸盐的形成。 烟气中较低的O2/SO2比或一种有效氧化抑制剂（如硫代硫酸钠）的使用，由于会使固体的氧化率降到1520以下而防止石膏的结晶或结垢。在这些条件下，硫酸钙与CaSO3固体结晶成一个固溶体，而石膏的饱和度可远远小于1。 2、湿法脱硫工程可以分为以下几个系统 1）、烟道系统 来自锅炉引风机出口的烟气在脱硫系统不运行时直接进入烟囱排放；当FGD装置运行时，100％的烟气进入脱硫系统进行脱硫，其切换通过三台烟道挡板实现。 当脱硫系统运行时，吸收塔旁路挡板关闭，进口挡板、出口挡板打开，烟气通过增压风机增压后进入吸收塔，完成脱硫后通过吸收塔出口挡板进入烟囱排放；当脱硫系统不运行时，吸收塔进、出口挡板关闭，旁路挡板打开，原始烟气从锅炉引风机出来后直接通过旁路挡板进入烟囱排放。 由于烟气脱硫（FGD）系统都会产生大约20004000Pa左右的压力降（系统配置不同产生的阻力降也不同）。在大多数这种情况下，现有的锅炉引风机（ID）不足以弥补系统的阻力损失。为了克服FGD的压力降，就有必要安装增压风机。FGD系统所用的增压风机普遍都设计成带液力调节的轴流式风机。 脱硫风机必须安装在混凝土基础上。为了避免让振动扩散到周围并引起邻近设备出现毛病，基础上应配备减振器。 脱硫系统设置100％容量的旁路烟道，当FGD装置停运时，旁路挡板门全开，FGD装置进出口挡板门关闭，烟气通过烟道从烟囱直接排入大气，增压风机的进出口都设有膨胀节，根据膨胀量在烟道上设有膨胀节并在合适区域设有排放酸水的导淋管，导淋与烟道焊接的接管材质采用不锈钢，酸水排入地沟用的是PP管。 有关烟气换热器的说明通常情况下，在烟道烟气洗涤以后，进到烟囱以前，烟道气必须再加热到80℃左右（图3）。最常见的再加热器是以蓄热气体为热媒的气体加热器（GGH）。其工作原理是利用经过脱硫的冷烟气吸收进入系统的没有经过脱硫的原始烟气的热量使自身温度上升到国家规定的80℃，同时原始烟气由于放热其温度降低到100℃以下，这样在原始烟气进入吸收塔系统后其烟气温度的波动就相对减小，对于系统的稳定性有一定的作用。 2）、吸收塔系统 美国DUCON公司专利的文丘里吸收塔，其与常规空塔喷淋系统相比最大的区别就在于其在浆液喷淋层与吸收塔烟气入口之间增加了两层文丘里层，其作用是通过制造湍流加强气液传质效果。 （1）吸收塔分为以下3个区域 ①吸收区 对于DUCON公司专利的文丘里吸收塔，其吸收区由两部分组成。除了常规的喷淋层以外，还有一个由两层文丘里棒组成的文丘里棒层。其结构比较简单，直接作用是减小了吸收塔内烟气的流通面积，提高了烟气通过该区域时的流速，在喷淋浆液下落经过文丘里区域时，由于烟气流速较高，在该区域形成一个气液相持段并造成强烈的气液湍流接触，进一步促进烟气中酸性组分向循环浆液的传质，同时使浆液中溶解的SO2等酸性组分部分发生化学反应转化为亚硫酸盐，减少溶解在浆液中的气态SO2等酸性组分的浓度，提高烟气中的SO2等酸性组分向浆液扩散的传质推动力。 每台吸收塔设有3台循环泵，分别为3层喷淋层提供雾化浆液，烟气进入吸收塔后，与吸收塔喷淋浆液逆流接触，其中的SO2等酸性组分与喷淋浆液充分接触，并被其吸收溶解进入浆液，然后随浆液进入氧化浆液池进行进一步的化学反应转化为CaSO3和CaSO4 ，从而达到脱硫的目的。 ②循环浆液池 烟气进入吸收塔后，与喷淋浆液逆流接触，其中的酸性组分溶解进入喷淋浆液，并随喷淋浆液一起进入氧化浆液池，在其中发生复杂的物理、化学变化，最终转化为石膏晶体。 关于石膏的结晶，通常采用强制氧化的方法，即采用常规吸收塔的曝气管鼓泡系统或采用德国EKATO公司的Winjet系统。两种技术各有优缺点 曝气管鼓泡系统由于采用针对整个吸收塔底部均匀铺设，所以具有氧化空气从吸收塔底部平行向上扩散、分布均匀等特点，其缺点就是系统太过复杂，检修、维护不方便； Winjet系统则是将氧化空气送到侧进式搅拌器前方，依靠侧进式搅拌器的旋转作用将其击碎成小气泡并随池内浆液流向在浆液池中弥散，具有系统简单、维护检修方便等优点。 循环浆液池的用途包括 将亚硫酸盐氧化成硫酸盐 溶解新石灰石 在石膏形成时使硫酸与溶解的石灰石发生反应， 生成石膏晶体。 ③除雾区 由于烟气经过吸收区时与喷淋浆液充分接触，烟气达到饱和湿度，同时烟气中携带有大量液滴，为避免这些液滴进入后级系统造成堵塞以及腐蚀后级相关设备，在吸收塔上部，烟气直接流经两个水平安装的除雾器以使水滴含量减至最少。 （2）在吸收塔系统工作时发生的物理、化学变化如下 SO2, SO3和HCl的吸收 烟气中的SO2和SO3等酸性组分溶解在浆液中 SO2 H2O HSO3- H SO3 H2O H2SO4 H2SO3和H2SO4要分别快速中和，以保持SO2和SO3的有效吸收。 酸性组分溶解进入浆液后，随浆液一起进入循环浆液池，在循环浆液池中与浆液中的石灰石（CaCO3）发生如下化学反应 CaCO3 2H HSO3- Ca2 HSO3- CO2 H2O CaCO3 H2SO4 CaSO4 CO2 H2O CaCO3 2HCl CaCl2 CO2 H2O 上述反应均为在浆液循环池中完成的离子反应。 （3）氧化作用 将亚硫酸盐氧化成硫酸盐时需要向循环浆液池中吹入空气 氧化作用2Ca2 2HSO3- O2 2CaSO4 2H 氧化作用之后，则生成石膏晶体 结晶CaSO4 2H2O CaSO4 x 2H2O 结晶过程主要在循环浆液池中发生。 整个脱硫系统最核心的就是对系统PH值的控制，PH值的测定点设在石膏排出管道回流到吸收塔的回流管路上，采用一用一备的冗余配置，能较好地反应循环浆液池中的pH值，系统设定的PH值控制在5.5左右。 PH值的调节由新鲜补加到吸收塔中的石灰石浆液来实现，石灰石浆液的加量由调节阀及相应的流量计协调调节实现。 3）、石膏脱水系统 石灰石浆液吸收烟气中SO2的等酸性组分后转化为亚硫酸盐和石膏等固体物质，为维持系统物料平衡，需要将石膏通过石膏排出泵排出系统。石膏通过石膏排出泵排出系统后直接进入石膏浆液旋流站，通过石膏浆液旋流站将石膏浆液分级。其中溢流部分全部进入回用水箱；潜流部分（45左右含固）分两路，在系统稳定运行时经过石膏浆液箱进入后级处理系统；在系统测得排出石膏密度不在设定范围内时则回流进入吸收塔循环利用。 4）、石灰石制浆系统 湿法脱硫采用石灰石作为吸收剂，可以采用石灰石粉厂的已经磨碎成325目的石灰石粉作为吸收剂，也可以采用块状石灰石作为吸收剂。如果采用石灰石粉作为吸收剂，则石灰石粉由槽罐车运输到现场，并通过汽车泵送入料仓储存。为防止石灰石粉在料仓中发生板结或出现下料不畅的情况，在料仓底部设置气化板，在系统较长时间不投运时手动开启对料仓底部进行吹扫以保证出料通畅，石灰石粉通过小料口的电动抽板阀、星型给料机（带变频电机）出料到石灰石浆液箱，制成合格的石灰石浆液。如果采用块状石灰石作为吸收剂，则需要单独建设一套石灰石磨碎、制浆系统，具体流程为块状石灰石进厂后先利用颚式破碎机破碎成1mm左右的石灰石粉，然后采用电磁除铁器去除其中的金属物质后送到石灰石粉仓。石灰石粉仓中的石灰石粉利用下料装置将石灰石粉送到湿式球磨机中进行制浆，制得的浆液浓度较高（40左右），而且细度也不是100合格，所以需要将其送入石灰石浆液旋流站进行分离，分离后合格的石灰石浆液（旋流站溢流部分）送入石灰石浆液箱作为吸收剂，不合格的部分（旋流站底流部分）送回到球磨机重新制浆。 第二部分、博奇公司技术介绍（荏原制作所技术） 荏原制作所 荏原作为泵厂创业于1912年，其后不仅发展了各种风水力机械，还进入了制冷机，水处理装置，废气处理装置，焚烧炉等领域，已发展成为产业机械行业的顶尖企业。在灵活运用长期积累的硬件技术及净化，燃烧，热回收等工艺技术开展综合性的环境工程事业的同时，荏原还着手制造具有巨大发展潜力的半导体制造装置用的机械设备。在废气处理方面荏原制作所持有电子束脱硫技术的同时，从千代田公司引进了CT-121湿式石灰石膏脱硫技术，并在中国范围内持有独占性的技术实施权。 工艺发展过程及工艺特长 现在，荏原以早日实现循环共生型社会为目标，根据［零排放］，即通过控制资源的消耗，将废弃物减少到最少限度，使地球环境的负荷尽量减少，大力进行技术开发，并为其事业全力以赴。 日本第一流的工艺技术和建设厂商千代田化工建设株式会社是日本第一批成功地研制从排烟中有效脱除二氧化硫技术并使该技术商业化的企业之一。开发和运行了很多CT-121（CHIYODA THOROUGHBRED 121）的排烟脱硫工艺装置。这项先进的技术将二氧化硫的吸收，氧化，中和，结晶以及除尘等几个必不可少的工艺过程合到一个单独的气相-液相-固相反应器中进行，这个反应器就叫做鼓泡式反应器（JBR）。这种脱硫工艺在七尾电厂（500MW，700MW），神户制钢所（700MW），东北电力（1000MW），关西电力舞鹤（900MW）等装置中成功地安装运行并得到了用户的好评。荏原制作所作为千代田的受让方已有在中国的独占性的经 营权和实施权。 来自锅炉引风机的烟气,经增压风机增压后进入烟气－烟气加热器。在烟气－烟气加热器中,烟气未经处理与来自吸收塔的洁净的烟气进行热交换后被冷却。被冷却的烟气引入到烟道的烟气冷却区域。在烟气冷却区域中,喷入补给水和吸收液,使得烟气被冷却到饱和状态。来自烟道冷却区域的烟气进入由上层板和下层板形成的封闭的吸收塔入口舱。装在入口舱下层板的喷射管将烟气导入吸收塔鼓跑区泡沫区的石灰浆液面以下的区域。在鼓跑区域发生所有反应 a SO2的吸收; b 亚硫酸盐发生氧化反应生成硫酸盐; c 硫酸盐发生中和反应生成石膏; d 石膏结晶并析出。发生上述一系列反应后,干净的烟气通过上升管 并通过入口舱上方的出口舱排出。 石膏浆排出泵将含有10到20固体的石膏浆,从吸收塔排出到石膏脱水机。脱水后的石膏可以在生产石膏板以及生产水泥和土壤改良等方面 充分利用。 1. 单系统优点 ■ 系统简单和布局紧凑。 ■ 比多系统成本低。 2. 系统组成 推荐单系统由增压风机 轴流式风机 1台 气气换热器 回转再生型 1台 吸收塔 方形 JBR 1台 我们/卖方有经验提供与上述同样容量/尺寸的主要设备. 3．脱硫喷射鼓泡塔JBR的特点 JBR低面积的形状可以是任意的，一般有圆形的或方形的。圆形强度设计容易；重量小。方形因为配件预先制造，减少现场安装工作和时间；占地面积小，适合大型机组。 扩大JBR的尺寸 因为JBR内烟气分配均匀,JBR 可以随意放大。喷淋塔中的烟气不均匀现象使扩大尺寸困难 。 喷雾塔与鼓泡塔JBR的比较 喷雾塔 鼓泡法 JBR 装置构成 有风机和多台循环泵 只有大型机器风机 脱硫性能 大量的浆液循环，需要3秒中的气液接触 0.5秒中的液体鼓泡完成高效率的脱硫 运行稳性 为了液体分散，出现很多的偏流现象 因为液体中均匀分散，没有偏流现象 氧化性能 在空气中液滴态不完全氧化 液体形成连续层，可完全反应 污垢 因为不完全反应，有可能形成污垢 因瞬间完全反应，不产生污垢 除尘性能 1μm粉尘的捕集効率40 高効率的接触、1μm粉尘的 捕集効率90 石膏粒径 因循环产生破碎，粒径平均30μm 平均粒径70μm以上、脱水性良好 排水特性 有副反应形成的COD等副生成物 完全的瞬间反应没有副生成物 4．系统特点 机械结构简单 ■ 没有浆液循环泵 设备数量少 可靠/简便 运行 ■ 无结垢可能性 ■系统反应迅速 系统性能高 ■ 高 SO2 去除效率 ■ 高除尘率 管理运行成本低 ■ 投资少 ■电耗少 污染最低 ■ 排水少 ■ COD低 第三部分、清华同方奥地利AEE 一、SCR脱硫技术的介绍与历史 SCR 是 Selective Catalytic Reduction的简写 氮氧化物 NOx 是在煤燃烧过程中形成的存在于从电厂排放的气体中 氨被喷入到烟气中与NOx完全混合 美国的Englehard Corporation公司于1957年申请最早的SCR喷氨法脱硝专利。 最初使用的催化剂为铂类催化剂，其效果并不令人满意，因为在其催化活性温度内，会生成大量硝酸氨盐。 日本于1970年代最早成功开发出具有高活性、实用的SCR商业催化剂-钛基五氧化二钒催化剂。 二、传统低氮氧化物排放技术 一般使用低氮氧化物燃烧器＋火上风燃尽技术。其脱硝率一般低于50％。燃料再燃技术Fuel Reburning-利用燃料再燃，可以有效控制NOx的排放。但可操作性上存在一定的问题脱硝稳定性和可操作性。其它传统措施（湿法吸收），都存在着一定问题。 脱硝效率方面无法达到较高的脱硝率 操作稳定性方面无法实现稳定的操作 适应性方面无法适应不同的工程实际情况 三、SNCR 和NH3-SCR的比较 项目 SNCR NH3-SCR 基本原理 氨气或尿素与NO在高温下（无催化剂）反应生成N2 使用氨气的选择性催化脱除NO 工作温度区间 850－1050℃ 300－450 ℃ NOx脱除效率 40－70％ 80－95％ 需要的空间 高 低 初始投资费用 低 高（是SNCR的两倍） 氨气的消耗 高 低 四、SCR的优点 SCR 是唯一证明能达到未来对大型燃煤电厂排放要求NOx减少效率的技术（5年一变） 在上世纪80年代来在全世界都证明SCR可以安全可靠地运行 仅在德国从80年代中到1996年已超过33000MW的机组按装了脱硝装置 美国到2002年共有157套在运行,已超过1亿kW 五、SCR的要点与问题 1、SCR催化剂的定期更换 由于SCR催化剂的工作条件比较恶劣，所以存在着中毒失效问题，必须定期更换。更换时间据具体情况而定，一般一到五年。催化剂性能下降，其原因有 （1）微孔体积减少；（2）由于固体沉积物使微孔堵塞；（3）由于碱性化合物（特别是钾或重金属）引起中毒；（4）SO3中毒；（5）飞灰腐蚀。 氨泄漏Ammonia Slip问题 从SCR反应器内排出的未反应完全的氨导致了所谓的“氨泄漏”问题。 氨泄漏必须小于5 ppm，最好低于2-3 ppm，以减少硫酸氨和硫酸氢氨的生成。其中，硫酸氢氨可以导致下游设备的阻塞和腐蚀。 对于高硫煤，这一问题尤为突出。 2、SCR催化剂的定期更换 由于SCR催化剂的工作条件比较恶劣，所以存在着中毒失效问题，必须定期更换。更换时间据具体情况而定，一般一到五年。催化剂性能下降，其原因有 （1）微孔体积减少；（2）由于固体沉积物使微孔堵塞；（3）由于碱性化合物（特别是钾或重金属）引起中毒；（4）SO3中毒；（5）飞灰腐蚀。 3、氨泄漏Ammonia Slip问题 从SCR反应器内排出的未反应完全的氨导致了所谓的“氨泄漏”问题。 氨泄漏必须小于5 ppm，最好低于2-3 ppm，以减少硫酸氨和硫酸氢氨的生成。其中，硫酸氢氨可以导致下游设备的阻塞和腐蚀。 对于高硫煤，这一问题尤为突出。 4、SCR反应的反应温度Operating Temperature 催化剂成本大概占总SCR投资成本15-20，因此在给定空速的情况下，则需要尽量提高SCR反应器内的烟气温度以提高催化剂的利用效率。 同时，也必须注意二氧化硫被氧化成三氧化硫，而这个氧化反应对温度敏感性超过了SCR反应。 对于常见的钛基氧化钒商用SCR催化剂，其最佳操作温度为340-400oC 5、SCR反应器的布置方式Reactor Placement SCR系统通常有三种布置方式。 1 位于空气预热器和静电除尘器之前。 [referred to as hot side, high dust] 2 位于空气预热器之前和静电除尘器之后 [hot side, low dust] 3 位于空气预热器和静电除尘器之后 [cold side, low dust]. 通常第一和第二种布置方式较为常见。而第三种方式需要对烟气进行再加热，这会导致热效率的下降。 Greenfield SCR 工程的经济性分析 说明 催化剂的价格约为11.7万元/立方米（目前4.5万元/立方米） 对于一个1000MWe电站, 在设计空速下，催化剂初始安装总成本约为1亿元人民币。 100万元/万千瓦 催化剂寿命为16000hr, 相当于每天24小时工作的情况下可以工作3年左右 对烟气脱硝SCR法应用需解决的问题重点 不断改善SCR反应器的反应条件，严格控制NH3的浓度，减少泄漏，以避免二次污染。 完善SCR催化剂的性能。由于许多SCR催化剂本身都有毒性，同时制造成本较高，阻碍了大规模的工业应用。因此应不断提高SCR催化剂的效率及扩大其工作温度范围，以降低成本及延长使用寿命。 寻找可以在中低温工况下具有高SCR活性的催化剂。 SCR法的综合性能评价 SCR系统的引入会使发电效率约降低0.9，单位发电量CO2排放增加了1.68 环境指标上NOx排放减少约99。SCR法采用不同的配置的催化剂寿命和成本不同，带来的附加成本也会有所不同。 SCR法可以控制90的NOx排放。在目前所有可行燃煤电站脱硝技术中，SCR法是唯一可以使NOx排放低于50mg/Nm3的技术。 常规的氮氧化物控制方法的优点是成本低，改造简便，但问题在于其无法达到严格的氮氧化物排放标准。而当前能够达到严格氮氧化物排放标准而可行的技术还是SCR方法。 SCR技术的成本考虑。目前国内商业SCR催化剂还不能生产，如果使用SCR技术脱硝，则只能大规模从国外进口，这对于国内的能源行业而言，成本过高。 国内需要一个良好的催化剂评价台架 国内需要一个很好的流动与混合模拟系统（冷态模化与计算机模化 四山东三融 一、三种技术来源 湿法脱硫 A）引进德国鲁奇比晓夫公司的湿法脱硫技术，并签订了技术转让合同，完成了技术培训。 B）引起日本川崎重工湿法脱硫技术，并建立了技术转让的长期合作关系。 干法脱硫 引进并消化吸收了德国鲁奇比晓夫公司CFB烟气循环床脱硫技术。 海水脱硫 引进并消化吸收了德国鲁齐比晓夫公司的海水脱硫技术。 二、湿法脱硫特点 主要特点 脱硫效率高，在Ca/S比约为1.05时，脱硫效率可达95以上； 吸收剂可用CaCO3或CaOH2, 利用率高； 设备运转率高（可达90以上），系统运行稳定可靠； 吸收剂资源广泛，价格低廉； 适用于大、中、小各类锅炉，烟气处理范围大，单塔配套机组容量可达1000MW； 副产品为石膏，综合再利用范围广； 技术成熟，可靠，运行稳定。 投资较大，设备较多，运行费用较高。 经济指标 脱硫效率90-99 Ca/S 1.02-1.05 电 耗1.0-1.5 可 用 率95-98 出口烟温80℃ 水雾含量100mg/Nm3 LLB公司湿法脱硫工艺的主要特点 1、喷淋系统设计独特采用节能的低压喷淋系统，通过轴向错位紧凑布置，有效利用吸收塔的空间，在充分满足脱硫效率的同时，塔身变小，节省投资。 2、浆液池分离技术单塔内完成酸性气体吸收和亚硫酸钙的氧化，上部有利于SO2吸收，下部有利于石膏的结晶。 3、脉冲悬浮技术塔底采用脉冲悬浮搅拌，解决了常规机械搅拌存在的腐蚀与气蚀问题，且搅拌系统耗电量少。 4、除雾器体积小采用了单层或多层屋脊形布置，结构紧凑，效率高，同时也节省了空间，投资省。 三、湿法脱硫主要考虑的问题 1.为达到烟气在吸收塔内均匀分布的目的，采用计算机模拟和流场计算，通过烟气进入吸收塔的烟道形状、入口形状、入口角度以及在入口设置挡板等方式使烟气在吸收塔中流动均匀。 2.喷淋层喷嘴的布置采用计算机模拟计算，使喷嘴喷出的浆液在吸收塔中均匀分布，以使喷嘴达到最好的使用效果，另外，通过计算机模拟和流场计算，可以达到通过优化喷嘴的布置以改善烟气在吸收塔中的流动状况，使烟气均匀分布。 3.采用较高的吸收塔内烟气流速，一般采用4m/s的烟气流速，以提高脱硫效率，减小吸收塔的体积，降低造价。 4.在脱硫系统中大量采用玻璃钢和碳钢衬橡胶作为管道材料，如吸收塔喷淋层，吸收塔喷淋管道，塔内氧化空气分布管道，石灰石浆液管道，石膏浆液管道等。玻璃钢的应用使得管道安装工作量大幅降低，有利于保证工期；而碳钢衬橡胶的应用降低了工程造价 影响脱硫效率的因素 Ca/S比； 液/气比的选取； pH值； 塔内烟气流速； 腐蚀、结垢问题与材料选择； 废物处理； 烟气再热器的选取； 浆液浓度； 石灰石的品质 Ca/S和浆液浓度通过影响pH和L/G影响脱硫效率，Ca/s取决于脱硫效率的要求以及石灰石的活性，一般为1.02-1.05； 液气比主要取决于脱硫效率和浆液浓度，一般为8-12； ＰＨ值选择一个合适的pH范围非常重要，浆液的pH对SO2吸收的影响非常大pH小于7时，pH越高，吸收效率越高；浆液的pH对石灰石的利用率有很大的影响pH越低，利用率越高；浆液的pH对石膏的生成有影响。一般吸收塔底部反应浆液池的pH值为5.2-5.8； L/GL/G越大，脱硫效率越高，但是L/G到12以后，对脱硫率提高很少，喷嘴密度过大，阻力过大，一般每层L/G 3.5左右最合适； 吸收剂的品质吸收剂的纯度和活性越高，脱硫效率越高； 塔内烟气流速要综合考虑运行费用和成本确定。烟气流速越高，吸收塔越小，成本越低；烟气流速越高，阻力越大，风机电耗越大，运行费用高。烟气流速越高，塔内传质传热效果越好，脱硫效率越高。一般为3.5-4m/s 防腐及材料洗涤系统内部固、液、汽体互相搀杂，临界温度起伏波动，化学反应交错，在含硫量、pH、氯化物、露点腐蚀、气速和沉积腐蚀等影响下，系统内部必须采取防腐措施。 材料选择 -合金； -有机内衬； -陶瓷等无机材料。 增压风机布置位置 A点高温、风机容量大、正压泄露，运行及投资费用最大，腐蚀最轻微，布置容易； B点烟温和流量较A小，有腐蚀危险； C点低温、流量小，费用最少，腐蚀最严重； D点低温、流量与B相当，有腐蚀危险。 一般布置A点，具体布置要根据工程具体情况决定。 循环流化床烟气脱硫工艺（CFB 循环流化床烟气脱硫工艺（简称CFB）为德国鲁齐比晓夫公司开发的一种较为先进的干法脱硫技术，同时也是世界范围内第一次将流化床技术应用到脱硫装置上，78年世界上第一台CFBFGD装置用于炼铝行业,2002年世界上最大的干法脱硫装置2☓972000在AES电站投运,它总结了一些干法技术的优点，同时又做了一些改进，使其在工艺、技术上更完善，且其单塔处理烟气量更大，保持了干法脱硫技术的世界领先水平。 CFB是L.L.B公司经过多年研究并具有多项专利技术的设备，已应用在德国、奥地利、波兰、捷克、日本、法国、美国等国的40多个工程，均运行良好。 脱硫效率高一般脱硫在87.5－95，最高可达98，同时还可以脱硫SO3，HF，HCL及重金属。 CFB--FGD除了具有CFB优良的传热、传质特点外，因在塔的顶部区域加装了导流板，在塔内加装了紊流装置，加上外部循环，延长了脱硫剂在塔内的停留时间，加大了固体颗粒的碰撞、摩擦，从而提高了脱硫剂的利用率，这是其它干法脱硫无法可比的。 由于脱硫剂的利用率高，它所产生的脱硫渣也是最少的。 塔内流速较低，约为4m/s，烟气在塔内的停留时间达5秒以上，使SO2与脱硫剂能得到充分的混合，提高了脱硫效率，并且，99以上的脱硫反应均在塔内完成。 较低的塔内流速使塔内不会产生磨损，这已经在已投运十多年的CFB--FGD塔内部件完好而得到验证。 设备材料要求不高，整个系统没有堵塞与腐蚀的问题，同时不产生第二次污染。 塔内优良的混合条件，使塔内的水分迅速蒸发，所以，脱硫塔及其它设备不会产生粘结和堵塞，也不会产生腐蚀。 CFB--FGD可动部件少，易损件少（运行中即可更换），整个装置可用率高，保证在投运第一年内，运行小时数达8000小时以上。 在煤的含硫量增加或要提高脱硫效率时，无需增加任何设备，仅增加脱硫剂就行了。 系统简单可靠系统只有三个基本的控制回路,设备相对湿法来说比较少、检修，维护量小。无需另设烟气旁路，当FGD停运时，脱硫塔直接作为烟气旁路使用，操作简便，又减少了初投资。 已用于大型电站，300MW机组，单塔处理能力可达150万m3/h。 负荷适用范围较广，可在30-110内变动，在很低的负荷下（30额定负荷以下）可正常运行，适合我国负荷多变的要求。 布置方便，初投资省，可以立体布置，节省脱硫场地,特别适用于老厂及城市电厂改造及场地布置比较紧张的电厂。 脱硫塔阻力为1500～2000Pa。 主要设备特点 1、处理大烟气量的脱硫塔 实际运用单塔处理烟气量达95万N m3/h，运用循环流化床原理，和塔的特殊形体设计，能使塔内烟气、吸收剂、水、循环物料的气流场、温度场、湿度场分布非常均匀，不仅避免了塔的腐蚀，而且使99以上的脱硫反应在塔内完成； 2、石灰干消化系统 同样运用循环流化床原理，制取的消石灰细度很高，比表面积大（约为20m2/g）。比一般方法制取的消石灰或外购的消石灰品质好。是我公司干法脱硫的一个重要的专利技术。 3、除尘器 高粉尘浓度的静电除尘器，使用鲁齐比晓夫公司的专利技术，除尘效率达99.975以上。 主要要考虑的问题 CFB脱硫工艺选用时需要重点考虑的几个问题 脱硫剂来源，CaO或CaOH2； 脱硫剂需求量大，Ca/S一般在1.3以上； 煤中含硫量受到限制； 建设及调试期间对锅炉的影响 五福建龙净 1 吸收区高度的计算方法和高度设计原则