GB211-1996煤中全水分的测定方法.pdf

附录中华人民共和国国家标准 53 中华人民共和国国家标准 煤中全水分的测定方法 节选 GB/T 2111996 ──── 主题内容与适用范围主题内容与适用范围1 本标准规定了测定煤中全水分的 、 、 、 四种方法的试剂、仪器设备步骤、结果表达及精密度。 ABCD 方法 适用于各种煤；方法 适用于烟煤和无烟煤；方法 适用于烟煤和褐煤；方法 适用于外在水分高的煤 ABCD 和无烟煤。 引用标准引用标准2 煤样的制备方法 GB 474 一般要求一般要求3 煤样方法 、 和 采用粒度小于的煤样，煤样量不少于；方法 采用粒度小于的煤样，煤31 ABC6mm 500gD13mm 样量约。2 kg 煤样的制备32 粒度小于煤样按照的第 条进行制备。321 13mm GB 47439 粒度小于煤样的制备322 6mm 破碎设备破碎过程中水分无明显损失的破碎机。3221 制备方法用九点取样法从破碎到粒度小于的煤样中取出约，全部放入破碎机中，一次破碎3222 13mm 2 kg 到粒度小于，用二分器迅速缩分出煤样，装入密封容器。 6mm500g 在测定全水分之前，首先应检查煤样容器 密封情况，然后将其表面擦拭于净，用工业天平称准到总质量的33 0. ，并与容器标签所总质量进行核对。如果称出的总质量小于标签上所注明的总质量（不超过），并且能确定煤11 样在运送过程中没有损失时，应将减少的质量作为煤样在运送过程中的水分损失量，并计算出该量对煤样质量的百 分数（M1），计入煤样全水分。 称量煤样之前，应将密闭容器中的煤样的充分混合至少。34 1min 方法方法5 B（空气干燥法） 方法提要51 称取一定量的粒度小于的煤样，在空气流中，于～℃ 下干燥到质量恒定，然后根据煤样的质量 6mm 105110 损失计算出水分的含量。 仪器设备52 干燥箱带有自动控温装置和鼓风机，并能保持温度在世～℃ 范围内。521 105110 干燥器内装变色硅胶或无水氯化钙。522 玻璃称量瓶直径，高～，并带有严密的磨口盖。523 70mm3540mm 分析天平感量为。524 0.001g 工业天平感量为。525 0.1g 测定步骤53 用预先干燥并称量过（称准至）的称量瓶迅速称取粒度小于的煤样式～（称准到），531 0.01g6mm 1012g0.01g 平摊在称量瓶中。 打开称量瓶盖，放入预先鼓风并已加热到～℃ 的干燥箱中，在鼓风条件下，烟煤干燥，无烟煤干532 105110 2h 友欣公司仪器使用说明书 54 燥。3h 从干燥箱中取出称量瓶，立即盖上盖，在空气中冷却约。然后放入干燥器中，冷却至室温（ 约533 5min ），称量（称准到）。20min0.01g 进行检查性干燥，每次，直到连续两次干燥煤样质量的减少不超过或质量有所增加为止。534 30min0.01g 结果计算54 全水分测定结果按式计算 1 M t 100 ..............................................1 式中M t煤样的全水分， ------- m煤样的质量， -------g m t -------干燥后煤样减少的质量，g 报告值修约为小数点后一位。 如果在运送过程中煤样的水分有损失，则按式（ ）求出补正后的全水分值。2 M t M 1＋－ 100 M 1 ..........................................2 式中M 1是煤样运送过程中的水分损失量（）。当 M 1大于时，表明煤样在运送过程中可能受到意外损失，则不1 可补正。但测得的水分可作为实验室收到煤样的全水分。在报告结果时，应注明“未经补正水分损失”，并将煤样 容器标签和密封情况一并报告。 6 方法方法 C（微波干燥法） 方法提要61 称取一定量粒度小于的煤样，置于微波炉内。煤中水分子在微波发生器的交变电场作用下，高速振动产 6mm 生摩擦热，使水分迅速蒸发。根据煤样干燥后的质量损失计算全水分。 仪器设备62 微皮干燥水分测定仪621 凡符合以下条件的微波干燥水分仪都可使用。 微波辐射时间可控；6211 煤样放置区微波辐射均匀；6212 经试验证明测定结果与方法 的结果一致。6213 A 测试步骤63 按微皮干燥水分测定仪说明书进行准备和状态调节。631 称取粒度小于的煤样～（称取到），置于预先干燥并称量过的称量瓶中，摊平。632 6mm 1012g0.01g 打开称量瓶盖，放入测定仪的旋转盘的规定区内。633 关上门，接通电源，仪器按预先设定的程序工作，直到工作程序结束。634 打开门，取出称量瓶，盖上盖，立即放入干燥器中，冷却到室温，然后称量（称准到底。如果仪器635 0.01g 自动称量装置，则不必取出称量。 按 计算煤中他水分的百分含量，或从仪器显示器上直接读取全水分的含量。636 54 方法方法7 D 一步法 7方法提要1 一步法711 m1 m m1 m 附录中华人民共和国国家标准 55 称取一定量的粒度小于的煤样，在空气流中，于～℃ 下干燥到质量恒定，然后根据煤样的质量 13mm 105110 损失计算出全水分的含量。 仪器、设备72 浅盘由镀锌铁板或铝板等耐热、耐腐蚀材料制成，其规格应能容纳煤样，且单位面积负荷不超过721 500g 1g /cm2，盘的质量不大于。500g 其余仪器设备同 。722 52 测定步骤73 一步法731 用已知质量的干燥、清洁的浅盘（ ）称取煤样（称准到），并均匀地摊平，然后放入7311 721500g0.5g 预先鼓风并加热到～℃ 的干燥箱中。在鼓风的条件下，烟煤干燥，无烟煤干燥。105110 2h3h 将浅盘取出，趁热称量，称准到。7312 0.5g 进行检查性干燥，每次，直到连续两次干燥煤样质量的减少不超过或质量有所增加为止。在7313 30min0.5g 后一种情况下，应采用质量增加前一次的质量作为计算依据。 结果计算同 。7314 54 8 精密度精密度 两次重复测定结果的差值不得超过下表的规定 中华人民共和国国家标准 煤中全硫的测定方法 节选 GB/T 2141996 ──── 范围范围1 本标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法的方法提要、试剂和材料。仪器设备、试 验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。 本标准适用于褐煤，烟煤和无烟煤。 库仑滴定法库仑滴定法3 方法提要方法提要31 煤样在催化剂作用下，于空气流中的燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶 液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。 试剂和材料试剂和材料32 三氧化钨（）。321 HG 101129 变色硅胶工业品。322 氢氧化钠（）化学纯。323 GB/T 629 电解液碘化钾（）、溴化钾（）各 克，冰乙酸（），溶于～324 GB/T 1272GB/T 6495GB/T 67610ml250 水中。300ml 全水分， 重复性， ＜ 10 0.4 ≥ 100.5 友欣公司仪器使用说明书 56 燃烧舟长～，素瓷或刚玉制品，耐温℃以上。325 7077mm1200 仪器设备仪器设备33 库仑测硫仪由下列各部分构成 管式高温炉能加热到℃以上并有以上长的高温带 ℃。附有铂铑 铂热电偶测温及控温装331 120099mm 11505- 置，炉内装有耐温℃以上的异径燃烧管。1300 电解池和电磁搅拌器电解池高～，容量不少于，内有面积约332 120180mm400ml150mm2 的铂电解电极对和 面积约15mm2的铂指示电极对。指示电极响应时间应小于，电磁搅拌器转速约且连续可调。 1s500r/min 库仑积分器电解电流 ～范围内积分线性误差小于。配有 ～ 位数字显示器和打印机。333 0350mA 0.146 送样程序控制器可按指定的程序前进、后退。334 空气供应及净化装置由电磁泵和净化管组成。供气量约。抽气量约，净化管内装335 1500ml/min1000ml/min 氢氧化钠（ ）及变色硅胶（ ）。323322 试验步骤试验步骤34 试验准备341 将管式高温炉升温至℃，用另一组铂铑 铂热电偶高温计测定燃烧管中的高温带的位置，长度及3411 1150-500 ℃的位置。 调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处于℃和℃处。3412 5001150 在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉；在距出口端～处，充填厚度约的硅酸铝3413 80100mm 3mm 棉。 将程序控制器、管式高温炉、库仑积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在一起。燃3414 烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接并用硅橡胶管封住。 开动抽气泵和供气泵，将抽气流量调节到，然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，如抽气量降3415 1000ml/min 到以下，证明仪器各部件及各接口气密性良好，否则需检查各部件及其接口。500ml/min 测定手续342 将管式高温炉升温并控制在℃ ℃。3421 11505 开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到，在抽气下，将～电解液加入电解池内，3422 1000ml/min250300ml 开动电磁搅拌器。 在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，按 所述进行测定（终点电位调整试验）。如试验结束3423 3424 后库仑积分器的显示值为 ，应再次测定直至显示值不为 。00 于瓷舟中称取粒度小于的空气干燥煤样（称准至）。在煤样上盖一薄层三氧化钨。3424 0.2mm 0.05g0.0002g 将舟置于送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。试验结束后，库仑 积分器显示出硫的毫克数或百分含量并由打印机打出。 结果计算结果计算35 当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫含量按式计算 2 S t,ad 100 ......................................................................2 式中St,ad 空气干燥煤样中全硫含量，； m1库仑积分器显示值，； mg m煤样质量，。 mg 精密度精密度36 全硫测定的精密度如表 规定。 1 m1 m S , t 重复性 S , t ,ad 再现性S , t, d ＜1 0.050.10 ～140.100.20 ＞4 0.200.30 附录中华人民共和国国家标准 57 中华人民共和国国家标准 煤的发热量测定方法 节选 GB/T 2131996 ──── 范围范围1 本标准规定了煤的高位发热量的测定方法和低位发热量的计算方法，适用于泥炭、褐煤、烟煤、无烟煤和碳质 页岩，以及焦炭的发热量测定。 引用标准引用标准2 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文，本标准出版时，所示版本均为有效。所 有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 煤的工业分析方法GB/T 21291 煤中全硫的测定方法GB/T 21483 煤的元素分析方法GB/T 47691 煤质分析试验方法一般规定GB 48387 定义定义3 热量单位31 热量的单位为 焦耳 。 J 牛顿米 1J 1Nm 107 尔格erg 注我国过去惯用的热量单位为℃卡，以下简称卡（）℃。 20callcal20 4.1816 J 发热量的表示方法32 发热量的测定结果以兆焦 千克 表示。 MJ/kg / 弹筒发热量321 单位质量的试样在充有过量氧气的氧弹内燃烧，其燃烧产物成为氧气、氮气、二氧化碳、硝酸和硫酸、液态水 以及固态灰时放出的热量称为弹筒发热量。 注任何物质 包括煤 的燃烧热，随燃烧产物的最终温度而改变，温度越高，燃烧热越低。因此，一个严密的发热量定义，应对燃烧产物的最 终温度有所规定。但在实际发热量测定时，由于具体条件的限制，把燃烧产物的最终温度限定在一个特定的温度或一个很窄的范围内都 是不现实的，温度每升高，煤和苯甲酸的燃烧热约降低～。当按规定在相近的温度下标定热容量时和测定发热量时，温度对燃1K0.41.3J/g 烧热的影响可过于完全的抵消，而无需加以考虑。 恒容高位发热量322 单位质量的试样在充有过量氧气的氧弹内燃烧，其燃烧产物成为氧气、氮气、二氧化碳、二氧化硫、液态水以 及固态灰时放出的热量称为恒容高位发热量。 高位发热量也即由弹筒发热量减去硝酸和硫酸校正热后得到的发热量。 恒容低位发热量323 单位质量的试样在充有过量氧气的氧弹内燃烧，其燃烧产物组成为氧气、氮气、二氧化碳、二氧化硫、气态水 以及固态灰时放出的热量称为恒容低位发热量。 低位发热量也即由高位发热量减去水（煤中原有的水和煤中氢燃烧生成的水）的气化热后得到的发热量。 有效热容量33 量热系统在试验条件下温度上升所需的热量称为热量计的有效热容量（以下简称热容量），以表示。 1KJ/K 4 原理原理 煤的发热量在氧弹热量计中进行測定，一定量的分析试样在氧弹热量计中，在充有过量氧气的氧弹内燃烧。氧 友欣公司仪器使用说明书 58 弹热量计的热容量通过在相似条件下燃烧一定量的基准量热物苯甲酸来确定。根据试样点燃前后量热系统产生的温 升，并对点火热等附加热进行校正后即可求得试样的弹筒发热量。 从弹筒发热量中扣除硝酸形成热和硫酸校正热（硫酸和二氧化硫形成热之差）后即得高位发热量。 对煤中的水分（煤中原有的水和氢燃烧生成的水）的气化热进行校正后求得煤的低位发热量。 5 试验室条件试验室条件 试验室应设有一单独房间，不得在同一房间内进行其他试验项目。51 室温应尽量保持恒定，每次测定室温变化不应超过，通常室温以不超出℃范围为宜。52 1K1530 室内应无强烈的空气对流，因此不应有强烈的热源和风扇等，试验过程中应避免开启门窗。53 试验室最好朝北，以避免阳光照射，否则热量计应放在不受阳光直射的地方。54 试剂和材料试剂和材料6 氧气纯度，不含可燃成分，因此不允许使用电解氧。61 99.5 氢氧化钠标准溶液62 C（）。HaOH0.1mol/L 称取优级纯氢氧化钠（）溶解于，经煮沸冷却后的水中，混合均匀，装入塑料瓶或塑料筒 GB/T 6294g1000ml 内，拧紧盖子。然后用优质纯苯二甲酸氢钾（）进行标定。GB/T 1257 甲基红指示剂。63 2 g / L 称取甲基红（ ），溶解在水中。 0.2gHG3-958-76100mL 量热标准物质二等或二等以上，经计量机关检定并标明热值的苯甲酸。64 点火丝，直径左右的铂、铜、镍丝或其他已知热值的金属丝，如使用棉线，则应选用粗细均匀，不涂65 0.1mm 蜡的白棉线。各种点火丝点火时放出的热量如下 铁 丝 6700J/g 镍铬丝 6000J/g 铜 丝 2500J/g 棉 线 17500J/g 酸洗石棉绒使用前在℃下灼烧。66 80030min 擦镜纸使用前先测出燃烧热。方法抽取 ～ 张纸，团紧，称准质量，放入燃烧皿中，然后按常规方法测定67 34 发热量。取三次结果的平均值作为标定值。 仪器设备仪器设备7 热量计 71 通用热量计有两种，恒温式和绝热式。它们的量热系统被包围在充满水的双层夹套（外筒）中，它们的差别 只在于外筒及附属的自动控温装置。其于部分无明显区别。 通用热量计包括以下主件和附件。 氧弹711 由耐热、耐腐蚀的镍铬或镍铬钼合金钢制成，需要具备三个主要性能； 不受燃烧过程中出现的高温和腐蚀性产物的影响而产生热效应； a 能承受充氧压力和燃烧过程中产生的瞬时高压； b 试验过程中能保持完全气密。 c 弹筒容积为～，弹盖上应装有供充氧和排气的阀门以及点火电源的接线电极。 250350mL 新氧弹和新换部件（杯体、弹盖、连接环）的氧弹应经的水压试验，证明无问题后方能使用。此 20.0MPa 外，应经常注意观察与氧弹强度有关的结构，如杯体和连接环的螺蚊、氧气阀、出气阀和电极同弹盖的连接处等， 如发现显著磨损或松动，应进行修理，并经水压试验后再用。 附录中华人民共和国国家标准 59 另外，还应定期对氧弹进行水压试验，每次水压试验后，氧弹的使用时间不得超过 年。 2 内筒712 用紫铜、黄铜或不锈钢制成，断面可为圆形、菱形或其他适当形状。筒内装水～，以能浸没氧弹 20003000mL 进、出气阀和电极除外）为准。 内筒外面应电镀抛光，以减少与外筒间的辐射作用。 外筒713 为金属制成的双壁容器，并有上盖，外壁为圆形，内壁形状则依内筒的形状而定；原则上要保持两者之间有 ～的间距，外筒底部有绝缘支架，以便放置内筒。1012mm 恒温式外筒恒温式热量计配置恒温式外筒。盛满水的外筒的热容量应不小于热量计热容量的 倍，以便 a 5 保持试验过程中外筒温度基本恒定。外筒外面可加绝缘保护层，以减少室温波动的影响。用于外筒的温度计应有0. 的最小分度值。1K 搅拌器714 螺旋桨式或其他形式。转速～为宜，并应保持稳定。搅拌效率应能使热容量标定中由点火到终点的400600r/min 时间不超过，同时又要避免产生过多的搅拌热（当内、外筒温度和室温一致时，连续搅拌所产生热量不10min10min 超过）。120J 量热温度计715 内筒温度测量误差是发热量测定误差的主要来源。对温度计的正确使用具有特别重要的意义。 数字式量热温度计 b 需经过计量机关的检定，证明其分辨率为，测温准确度至少达到（经过校正后），以保证测温的 0.001K0.002K 准确性。 附属设备72 燃烧皿723 铂制品最理想，一般可用镍铬钢制品。规格可采用高～、底部直径～、上部直径～，厚 1718mm1920mm2526mm 。其他合金钢或石英制的燃烧皿也可使用，但以能保证试验燃烧完全而本身又不受腐蚀和产生热效应为原0.5mm 则。 压力表和氧气导管724 压力表由两个表头组成一个指示氧气瓶中的压力，一个指示充氧时氧弹内的压力。表头上应装有减压阀和保 险阀。压力表每 年应经计量机关检定一次，以保证指示正确和操作安全。2 压力表通过内径 ～的无缝铜管与氧弹连接，或通过高强度尼龙管与充氧装置连接，以便导入氧气。 12mm 压力表和各连接部分禁止与油脂接触或使用润滑油。如不慎沾污，必须依次用苯和酒精清洗，并待风干后再 用。 点火装置725 点火采用～的电源，可由交流电源经变压器供给。线路中应串接一个调节电压的变阻器和一个指示 1224V220V 点火情况的指示灯或电流计。 点火电压应预先试验确定。方法接好点火丝，在空气中通电试验。在熔断式点火的情况下，调节电压使点火 丝在 ～内达到亮红；在棉线点火的情况下，调节电压使点火丝在 ～内达到暗红。电压和时间确定后，应准12 s 45 s 确测出电压、电流和通电时间，以便计算电能产生的热量。 如采用棉线点火，则在遮火罩以上的两电极柱间连接一段直径约的镍铬丝，丝的中部预先绕成螺旋数 0.3mm 圈，以便发热集中。根据试样点火的难易，调节棉线搭接的多少。 压饼机726 螺旋式或杠杆式压饼机。能压制直径的煤饼或苯甲酸饼。模具及压杆应用硬质钢制成，表面光洁，易于擦 10mm 拭。 秒表或其他能指示的计时器。727 10 s 天平73 分析天平感量。731 0.1mg 友欣公司仪器使用说明书 60 工业天平载量 ～，感量。732 45kg1g 测定步骤测定步骤8 恒温式热量计法81 在燃烧皿中精确称取分析试样（小于）～（称准到）。811 0.2mm0.91.1g0.0002g 燃烧时易于飞溅的试样，先用已知质量的擦镜纸包紧再进行测试，或先在压饼机中压饼并切成 ～的小块使 24mm 用。不易燃烧完全的试样，可先在燃烧皿底铺上一个石棉垫，或用石棉绒做衬垫（先在皿底铺上一层石棉绒，然后 以手压实）。石英燃烧皿不需任何衬垫。如加衬垫仍燃烧不完全，可提高充氧压力至，或用已知质量和热值3.2MPa 的擦镜纸包裹称好的试样并用手压紧，然后放入燃烧皿中。 取一段已知质量的点火丝，把两端分别接在两个电极柱上，注意与试样保持良好的接触效果或保持微小的812 距离（对易飞溅和易燃的煤），并注意勿使点火丝接触燃烧皿，以免形成短路而导致点火失败，甚至烧毁燃烧皿。 同时还应注意防止两电极间以及燃烧皿与另一电极之间的短路。 往氧弹中加入蒸馏水。小心拧紧氧弹盖，注意避免燃烧皿和点火丝的位置因受震动而改变，往氧弹中缓缓 10mL 充入氧气，直到压力到～，充氧时间不得小于；如果不小心充氧压力超过，停止试验，放掉氧2.83.0MPa15s3.3MPa 气后，重新充氧至以下。当钢瓶中氧气压力降到以下时，充氧时间应酌量延长，压力降到以下3.2MPa5.0MPa4.0MPa 时，应更换新的钢瓶氧气。 往内筒中加入足够的蒸馏水，使氧弹盖的顶面（不包括突出的氧气阀和电极）淹没在水面下～。813 1020mm 每次试验时用水量应与标定热容量时一致（相差以内）。1g 水量最好用称量法测定。如用容量法，则需对温度变化进行补正。注意恰当调节内筒水温，使终点时内筒比外 筒温度高左右，以使终点时内筒温度出现明显下降。外筒温度应尽量接近室温，相差不得超过。1K1.5K 把氧弹放入装好水的内筒中。如氧弹中无气泡漏出，则表明气密性良好，即可把内筒放在外筒的绝缘架814 上；如有气泡出现，则表明漏气，应找出原因，加以纠正，重新充氧。然后接上点火电极插头，装上搅拌器和量热 温度计，并盖上外筒的盖子。温度计的水银球对准氧弹主体（进、出气阀和电极除外）的中部，温度计和搅拌器均 不得接触氧弹和内筒。靠近量热温度计的露出水银柱的部位，应另悬一支普通温度计，用以测定露出柱的温度。 开动搅拌器，后开始计时和读取内筒温度（815 5min t0）并立即通电点火。随后记下外筒温度（t1）和露出柱温 度（te）。外筒温度至少读到，内筒温度借助放大镜读到。读取温度时，视线、放大镜中线和水银柱顶0.05K0.001K 端应位于同一水平上，以避免视差对读数的影响。每次读数前，应开动振荡器振动 ～。35s 观察内筒温度（注意；点火后内不要把身体的任何部位伸到热量计上方）。如在内温度急剧上升，816 20s 30s 则表明点火成功。点火后″时读取一次内筒温度（140t ″140），读到 即可。0.01K 接近终点时，开始按间隔读取内筒温度。读温前开动振荡器，要读到。以第一个下降温度作为817 1min 0.001K 终点温度（tn）。试验主要阶段至此结束。 注一般热量计由点火到终点的时间为 ～。对一台具体热量计，可根据经验恰当掌握。810min 停止搅拌，取出内筒和氧弹，开启放气阀，放出燃烧废气，打开氧弹，仔细观察弹筒和燃烧皿内部，如果818 有试验燃烧不完全的迹象或有炭黑存在，试验应作废。 量出未烧完的点火丝长度，以便计算实际消耗量。 用蒸馏水充分冲洗弹内各部分、放气阀，燃烧皿内外和燃烧残渣。把全部洗液（共约）收集在一个烧杯 100mL 中供测硫使用（见本标准 922）。 测定结果的计算测定结果的计算9 校正91 温度计刻度校正911 根据检定证书中所给的孔径修正值校正点火温度 t0和终点温度tn，再由校正后的温度（t0＋h0）和（tn＋hn） 求 出 温 升，其中h0和hn分别代表t0和tn的孔径修正值。 冷却校正 913 附录中华人民共和国国家标准 61 绝热式热量计的热量损失可以忽略不计，因而无需冷却校正。恒温式热量计的内筒在试验过程中与外筒间始终 发生热交换，对此散失的热量应予校正，办法是在温升中加上一个校正值C，这个校正值称为冷却校正值，计算方法 如下 首先根据点火时和终点时的内外筒温差（ t0－tj）和（tn－tj）从 υ～（ t－tj）关系曲线（按本标准～10.110.4条标 定）中查出相应的υ0和υn，或根据预先标定出的式2、3计算出υ0和υn υ 0 K（t0－tj）＋ A （ ） ....................................................2 υ n K（tn－tj）＋ A （ ） ....................................................3 式中υ0－－在点火时内外筒温差的影响下造成的内筒降温速度，；K/min υ n－－在终点时内外筒温差的影响下造成的内筒降温速度， ；K/min K －－热量计的冷却常数（按本标准第 ～10.310.4条标定），min ； A－－热量计的综合常数（按本标准第 ～ 10.310.4条标定）， ； K/min t0 －－点火时的内筒温度； tn －－终点时的内筒温度； tj－－外筒温度。 然后按式 4计算冷却校正值 C n － aυ n＋ aυ （ ） .....................................................4 式中C冷却校正值， ；K n由点火到终点的时间， ； min a当△ △/ 140“≤ 时，1.20a＝△ △/ 140“－ ；0.10 当时，△ △ / 140“＞ 时， 1.20a＝△ △/ 140“； 其中△为主期内总温升（△＝ tn－t0），△140“为点火后 时的温升（△ 140“ 140“＝t140“－t0）。 在自动量热仪中，或在特殊需要的情况下，可使用瑞一方公式 C ＝ nV0＋ ＋－ [ n t0 ] .......................................................5 式中t i主期内第 i 时的内筒温度。 min 其余符号，意义同前。 使用瑞一方公式，在操作步骤上要求点火后每分钟读温一次，直至终点。 点火丝热量校正 914 在熔断式点火法中，应由点火丝的实际消耗量（原用量减掉残余量）和点火丝的燃烧热计算试验中点火丝放出 的热量。 在棉线点火法中，首先算出所用一根棉线的燃烧热（剪下一定数量适当长度的棉线，称出它们的质量，然后算 出一根棉线的质量，再乘以棉线的单位热值），然后确定每次消耗的电能热。 注电能产生的热量（ ） 电压（ ）电流（ ）时间（ ）JVAs 二者放出的总热量即为点火热。 发热量的计算 92 首先按式或式计算弹筒发热量921 67Qb,ad 恒温式热量计 a Qb,ad ......................................................6 式中Qb,ad分析试样的弹筒发热量，；J/g E热量计的热容量，； J/K q1点火热， ；J q2添加物如包纸等产生的总热量， ；J m试样质量， ；g EH[tn＋h－0 t ＋ 0h－0 C － ] q ＋ 1q2 m Vn－V0 tn－t0 t － 0tn 2 n ∑ i ti 友欣公司仪器使用说明书 62 H贝克曼温度计的平均分度值。 然后按式计算高位发热量 922 8Qgr,ad Qgr,ad Qb,ad（94.1Sb,ad＋aQb,ad）（ ） ....................................................8 式中Qgr,a d分析试样的高位发热量，；J/g Qb,ad分析试样的弹筒发热量，； J/g Sb,ad 由弹筒洗液测得的煤的含硫量，当全硫含量低于时，或发热量大于时，可用全4 14.60MJ/kg 硫或可燃硫代替 Sb,ad。 94.1煤中每硫的校正值， ；1J a －－－硝酸校正系数 当 Qb≤，16.70MJ/kga；0.001 当 16.70MJ/kg25.10MJ/kga；0.0016 加助燃剂后，应按总释热量考虑。 在需要用弹筒洗液测定 Sb,ad的情况下，把洗液煮沸 ～，取下稍冷后，以甲基红（或相应的混合指示剂）为12min 指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，以求出洗液中的总酸量，然后按式（ ）计算出9Sb,ad（） Sb,ad（CV/maQb,ad / 60）1.6（ ） ....................................................9 式中C氢氧化钠溶液的物质的量浓度，约为；0.1mol/L V滴定用去的氢氧化钠溶液体积，；mL 60 相当硝酸的生成热， 。 1mmolJ 注这里规定的对硫的校正方法中，略去了对煤样中硫酸盐的考虑，这对绝大多数煤来说影响不大，因煤的硫酸盐硫含量一般 很低，但有些特殊煤样，含量可达以上。根据实际经验，煤样燃烧后，由于灰的飞溅，一部分硫酸盐硫也随之落入弹筒，因此0.5 无法利用弹筒洗液来分别测定硫酸盐硫和其他硫。遇此情况，为求高位发热量的准确，只有另行测定煤中的硫酸盐硫或可燃硫，然 后做相应的校正。关于发热量大于的规定，在用包纸或掺苯甲酸的情况下，应按包纸或添加物放出的总热量来掌握。14.60MJ/kg 热容量和仪器常数标定热容量和仪器常数标定10 计算发热量所需热容量101 E 和恒温式热量计法中计算冷却校正值所需的υ－ ttj关系曲线或仪器常数 和 通KA 过同一试验进行标定。 在不加衬垫的燃烧皿中称取经过干燥和压饼的苯甲酸，饼的质量以～为宜。102 0.91.1g 苯甲酸应预先研细并盛有溶硫酸的干燥器中干燥 天或在～℃烘箱中干燥 ～，冷却后压饼。 3607034h 苯甲酸也可在燃烧皿中熔融后使用。熔融可在～℃的烘箱放置，或在酒精灯的小火焰上进行，放入干 1211261h 燥器中冷却后使用。熔体表面出现的针状结晶，应用小刷刷掉，以防燃烧不完全。 根据所用热量计的类型（恒温式或绝热式），按照发热量测定的相应步骤准备氧弹和内、外筒，然后点火和103 测量温升。在恒温式热量计情况，开始搅拌后准确读取一次内筒温度（5min T0），经后再读取一次内筒温度10min （t0）。随后即按发热量测定步骤点火，记下外筒温度（tj）和露出柱温度（te），并继续进行到得出终点温度（tn） （见本标准第 ～ 815 817）。然后再继续搅拌并记下内筒温度（10min Tn），试验即告结束。打开氧弹，注意 检查内部，如发现有炭黑存在，试验应作废。 热容量标定中硝酸生成热可按式求得 105 10 q n Q m 0.0015 ......................................................10 式中 Q －－苯甲酸的热值，； J/g m －－苯甲酸的用量， ；g q n－－硝酸的生成热， 。J 按照本标准的第 条的方法进行必要的校正。106 91 热容量107 E 按式计算 11 E ＝ ..........................