二亚乙基三胺抑制磁黄铁矿的机理研究.pdf

之 爻 ， 选 i ，． ． i7 弦 ，， L／ I ／ 二亚 乙基三胺抑制磁黄铁矿的机理研究 _ ／ ， 0 ’ 瓶 蔓 f {。、 卜 在 镍黄铁矿 浮选 中， 亚 乙基 三胺 D E T A 是含 镍磁 黄铁 矿 的一种选 择 性抑 制 剂 。对 矿 石 及 生 产 样 品 进 行 的 试 验 室 浮 选 试 验 表 明 ， 添 加 少 量 的 D E T A， 磁 黄 铁 矿 的 丢弃量大太提 高。然而 ， 当矿样受到氧化 时， 该 抑制剂的效果最 为显著 。 对 浮选 产品和磁黄 铁矿样 品进 行激 光电离质谱仪 L I MS 和 x射 线光 电子光谱 仪 XP S 分析 表 ， 由于生产 甩枣 中含 有如 N 、 C u 和 A g 等重金 属 离子使矿 物 无 意 中受到 活化 ， 而导致磁黄铁矿 丢弃作 业的 困难 。然 而， 在 DE T A存 在时 ， 矿物 在 氧化 条件 下受到 1钝化 。钝化机理可能与 活化 产品 的氧化蛙之 以 D E T A的增溶溶解 有 关 ， 这些 活化 产品很 可能 以重金属硫化 物 形式存 在 与 DE T A接 触过 的磁 黄铁矿 电杜 的傅利 叶变换红外 F T I R 光谱没 有 显示 出矿物表 面有药剂的 丝毫痕迹 ， 证 明 7 D E T A的作用是作 为一种铬夸荆的观点 ， 在氧化 条件下 ， 铬合剂增 强 7活化产品 的溶 解 。 接触 过戊 基黄 药溶 液 的磁 黄铁矿 F TI R光谱表 明 ， 藏 黄 药和黄原酸 铁 者都在 矿物表 面形成 ， 在 高电位 下， 后者更 占优 势。然而 ， 在有 D E T A情况 下 ， 当电位 B 接 近 2 0 0 m V比无 D E T A情况 高时 ， 权权 有少量的黄 药吸附 在矿物表 面上 。 关键 词 磁黄铁矿 的丢弃 } 宇 P 制剂} Z - ． 亚乙基三胺 ； 光谱 学 引 言 自从 l 9世纪后半叶发现 以来 ， 萨德伯里 贝森 S u d b u r y B a s i n 矿就一直是 加拿大铜 、 镰和 贵重 金属 的主要原料基地 。具有 经济价 值 的矿物 包 括黄 铜 矿 C u F e S 和 镍 黄 铁 矿 N i F e 9 s - ， 这两种矿物 与苏长岩基质岩中 的大 量 丰富的磁黄铁 矿相伴 生。另外的文献 中给 出了萨德伯里贝森矿床矿物学分析的更 详细论述 在 由该 矿石选 出的精矿 冶炼过 程 中 。 磁 黄铁 矿是 产生二 氧化 硫 排放物 的主要根 源 。 在 过 去 的 2 5年 里 ， 加 拿 大 国 际 镍 公 司 I N C O 已逐渐减少 了这些排放物 ， 1 9 9 4年达 到 了顶点使 S Oz 降低计划得 以实现 。该计划 使 矿石 中所 含 硫 的 9 0 以上得 以丢 弃或 捕 集 。 在 矿物处理方 面进行 的这些努力集 中在 最大限度地在选矿 中丢弃磁黄 铁矿 。 已发现 萨德 贝里地 区的磁黄铁矿 以两种不 同的结晶 形式存在， 即单斜晶和六方晶。 单斜晶磁黄铁 矿代表 着矿石 中大约 7 0 的矿物 ， 是铁磁性 的 ， 可用磁选 有效抛 除 。 六方晶磁黄铁矿 是弱 顺 磁性 的 ， 可 由浮选 主要是 在镍 扫选 回路 中抛除。 然而， 给入该回路中的物料属于低品 位且受到 了氧化 ， 因而导致分选无效 。 由于这 一 详细 计划 的 目的是为了对可增强 镍黄铁矿 和 磁黄 铁 矿在 该流 程的分 离 的 药剂 进 行鉴 别 ， 因此试验 了一 系列 作为磁 黄铁 矿抑制 剂 的氮 基化台物 。 二亚 乙基 三胺 D 部’ A 被鉴定 为所试 验的 较有效药剂 之一 ， 之后 在科珀 克 利夫综台性选厂被推荐为标准药剂 。为确定 DE T A有效的条件 而进行 的工作在 以前 已作 过报道 。 目前的工作是对 D E T A抑制磁黄铁 1 维普资讯 矿 的 机 理 进行 研 究 。 试验 试验 室浮选试 验 试 验 是 在 2 ． 2 L的 丹 佛 浮选 机 中进 行 的 ， 叶轮 转 速 为 2 0 H ， 充气 量 为 4 L ／ rai n ， 机 械 式泡沫刮板以 0 ． 2 s I 1的频 率转动 。 在试验 过 程 中， 矿 浆的 氧化 还原 、 p H值和 溶解 氧量 皆受 到监控 。 试验用矿石 1 ． 2 5 k g作为克拉拉 贝勒棒 磨机 给料 ， 物 料在饱 和 C a S O 水溶液 中及 固体 浓度 为 6 5 时被 磨 至产 品公 称粒 度 为 6 5目筛上产率 占 l 2 。 在浮选之前 ， 采 用 1 0 0高斯的人工磁铁将 磁性 的磁 黄铁 矿除 去 。试验所用的物料是克 拉拉 贝勒 磨矿丢弃 磁 黄 铁矿 回路 的给料 ， 在生 产流程 中取 出样 品 ， 经沉 降、 倒 出上 面的清 液并 密实后 ， 送 至 J Ro y Go r d o n研 究试验室 J RG R L 。在所 有 情 况下 ， 浮 选 过 程 中 的 固体 浓 度均 约 为 3 7 。试 验 采 用 的 药 剂 为 戊 基 黄 原 酸 钾 Ae r o 3 5 0 ， 氰胺 公 司产 品 、 Do w起 泡剂 1 2 6 3 和 DET A 物 料 取 自萨德伯里矿的天然磁黄铁矿样 品经 切 割、 磨光后 ， 用作接触角和光谱学测 定。采 用的 DE T A 纯度 9 9 是 从 奥 尔 德 里 奇化 学 药品厂获得的 。戊基黄原酸钾 KA X 在使 用之前采用丙酮和 乙醚重新 结晶三次 。除另 有注 明外 ， 所 有测定都 是在 p H9 ． 2时在 0 ． 0 5 M Na B | o， 缓冲液中进行的 。在控制 电位 情况 下进 行的 试验中 ， 向缓 冲溶液 吹入低 氧 0 ． 0 5 p p mO z 氮 气 至 少 一小 时 ， 使其 净 化 脱氧 。通 过模 拟克拉拉 贝勒磨机生产用水进 行 一 些 XP S测 定 ， 该 水 中 大 约 含 有0 ． 0 31 p p m cu、 0．1 5 pp m Ni 、 0．01 2 p p m Ag、 4 5 0 p p m C a 、 1 0 0 p p m N a 、 3 0 p p m Mg及 不 同的硫氧根离子 S x Oy 。采用 Ca O H 使 所模拟 的生产 用水 的 p H值 调节 到 9 ． 5 。 2 光谱学测 定 在采用外反射 技术控 制 电位条件下对磁 黄 铁 矿极 板进 行 了傅 立 叶变 换 红外 F T I R 光谱 测定 。采用一 台分辩率 为 4 C m 的 B i o R a d F T S 6 0 A F T I R 光谱仪 总共 记录 了 6 4次扫描 。x射 线光 电子光谱 XP S 测定是 用一 台 P e r k l n E l me r E S C A P H I 5 4 0 0光谱 仪 进行 的。利用镁 阳极发射 出来的未单色化 的 x射线以激发光 电子 。 在 每次 测定 之前 ， 将 电 极 湿法 抛光 ， 在温 热 的乙醇超 声 热 处理 槽 中洗 涤并 用 1 8 Mf 的去离子 水清洗 。然后 立 即将样品浸入溶液 中进行研究 。在激 光 电离 质谱 L I Ms 分 析 中 ， 采用 了一台 由钕 改型 的 激 光 电离 质谱 仪 L I MS 2 a ， 坎 布 里奇 质 谱 仪 ； YA G激光器 用于后 消除电离。 接触角测 定 在控制 电位情 况下 ， 为测 定接触角 ， 采用 了一种特殊设计 的电化学 电解槽 。在这些测 定 中 ， 首先 将磁黄 铁矿 电极 在阳极 电位 位置 极化 。在 氮气 泡附着在电极 表面之前将 电位 增 加到所 需要 的值 。采 用 R a me H a r t型 i 0 0 接 触角测角器测定接触角 。采用 P A R型 3 7 1 稳压器 ／ 稳 流器及 P AR型 1 7 5通 用程序设计 器 来控 制 电极 电位 。虽 然采用了 A g ／ A g C 1 电 极 作 为参 照 电极 ， 但 本文 报道 的 电位 是 以标 疆 氢 电极 S H E 表示 的。 结 果与 讨 论 浮选试验 图 1示 出了对给 至克拉拉 贝勒磁黄铁矿 丢 弃流程 的物料进行 试验 获得 的典型试验室 浮选试 验结果 。在 无 DE T A 情况 下 ， 不 论样 品是 在 i 收到 时 ， n 再磨后 ， 或者 i i i 再磨 并 充气使之 氧化后 进行 浮选 ， 样 品的浮选 反应 皆不发生变 化 。 这一发现表 明 ， 在确定丢弃磁 黄铁矿的效率时 ， 饵离 已不是一 种影 响因素 。 使用 I E T A使 磁 黄铁矿 的丢 弃率 得到提 高 ， 维普资讯 但 这种改 善仅 仅 当样 品在 i 收 到时 或者 i i 再磨 并充气后进行浮选观察到 。当样 品在不 经后 续 充气 条件 下 再磨 浮选 ， 浮选 对 DE T A 的反应与无 D E T A情况下观察到 的相似 这 些 结果表 明 ， 磁黄 铁矿丢 弃率 的提 高是 由于 矿物受 到 了 D E T A 的抑 制 ， 而且 该药剂 在氧 化条 件下才有效 。 图 2示 出了采用克拉拉 贝勒矿石 获得 的 浮选结果 。 当收到时的矿样经受氧化时 ， 在无 DE T A情况 下浮选反应 显著 恶化 然 而 ， 不论 对收到 时的矿样还是 氧化后 的矿样用 D E T A 调节 ， 磁黄铁矿的丢弃率都得到提高 。 收到时 矿石 在收集和 送 至试验 室期间 ， 有可 能受到 一 定程度 的氧化 。 因此 ， 收 到时的样 品及氧化 后的样品对 D E T A都有 良好的反应 图 2所 示 的结果清楚 地表 明 ， 使用 DE TA使 回收率 曲 线 向左 、 向上 移 动 ， 从 而意 味 着 D E T A在 抑制磁黄铁矿方面的作用并有可能使镍黄 铁 矿的 浮选性得到增强 。 镍 回收 率． 圉 I 用克拉 拉贝 勒丢弃 磁黄 铁矿 目路的蛤矿进行试验获得的浮选结果 - 收到时用饵 和不用 口 D E T A ； Ⅱ 再奢后用 夺 和不用 0 D E T A i i I 再磨并充气用 ● 和不用 D E T A 三 髓 * 铁 ⋯ 收 早 ． 圉 2 采用 克拉拉 贝勒 矿石 获得 的浮选 结果 L I MS研究 采用 L I MS对从 浮选 试验获 得的精 矿和 尾矿 中的磁 黄铁矿颗粒进行检 验 观察 到较 有意思的一个现象是 ， 磁黄铁矿表面上存 在 的镍 图 中未示 出 特别是铜 图 3 所 示 的量 通常高于 基质中的量 。精矿 中发现的镍 与铜 量 也大 于尾矿中的量 。 这 些结果 充分说明 ， 磁 黄 铁矿 受到 了这 些重金属 离子 的 活化 ， 这 也 许是 难以丢弃磁黄铁矿 的根本原 因。 c u 6 3 ． 击 | 直教／ 总 缓 教 c u 6 5 让 敢／ 总 敏 囝 3 磁 黄铁 矿颗 粒表面 上铜 的 L I M S分 析 萍选精矿 ● 和尾矿 口 F 基质 ● 图 4示 出了采 用 D E TA进 行 试 验获 得 的 精矿 和 尾矿 中磁黄 铁矿 颗粒 表面的 c a和 C读数 。 由图 中看 出， 尾矿 比精矿 显示 出的 c a ／ c比高得 多。当未 采用 D E T A时 ， 精 矿和 3 维普资讯 尾矿 显示 出相同的 C a ／ C。 田 4 磁黄铁矿表面上钙和碳的 L I MS分析 萍选糟矿 ■ 和尾矿 口 ， 基质 ● F r l R光谱学 研究 图 5示 出了在控制 电位条件下磁黄 铁矿 样 品在 1 0 M DE T A溶液 中调节 5分 钟得 出的F T I R光谱。 D E T A的特征 I R带在 1 4 0 0 ～ 1 6 0 0 c m 区间。然而 ， 图 5绘 出的光谱 中 没 有 显 示 出 DE T A 的 痕 迹 。仅 仅 在 9 0 0 ～ 1 2 0 0 c m- 这 一宽 带 区 间显 示 出 了矿 物 的 氧 化 。这 一发 现表 明 ， 在 浮选试 验 中显 示 出的 DE T A抑制 作用 图 1和 图 2 也许 不 同于一 般 的吸附机理 即不同于那些传统抑制剂如石 奢和氰化物所表现出来的机理。 图 6示 出 了 在 控 制 电 位 情 况 下 与 l O M K AX 溶液 接 触 的磁 黄铁 矿 的 F T I R 光 着。 该 图表明双黄药 和黄 原酸铁同时存在 ． 双 旨药 的存在 是 由 1 2 6 0 C m- s C - S和 C - O C 不对称振动 的结合 、 1 1 3 6 c m- 1 对称 的 C - O C振动 、 1 0 4 8和 1 0 1 5 c m_ 1 cs振 动 特 征 带 显 示 出来 的 ， 而 黄 原 酸 铁 则 由 1 2 7 7 c mI 1 s - c _ s和C O - C 不 对 称 振 动 、1 1 3 6 和 1 0 1 5 c m 特征带所显示 图 6给 出的光谱似 乎表明 ， 在较高 电位下， 由于氢氧化铁受到更 严 重的氧化 ， 使 活性 得到提高 ， 有助 于黄 原酸 铁的形成 。 谴 毂 on ‘ 圈 5 在 p H9 ． 2和不 同的电位下 用 l O D * r A溶液调节的磁黄铁矿 F T I R光谱 ．未显 示出 D E T A的痕 迹 田 6 在 p H9 ． 2和不 同电位 下 用 1 0 M K A X 溶液 调节 的磁 黄铁矿 兀1 R光 谱 从图 6可 以看 出 ， F T I R强度随 电位增加 维普资讯 而增加 。为了获得 电位对黄药 吸附影响 的数 量信 息 ， 图 7绘 出了 F T I R强度 在 1 2 6 0 c m 时的关系 曲线 。图 7也示 出了所测定 的水接 触角 。在接近 0 mV时 ， 皿 强度和接触角 急剧 增加 ， 这与形成 双黄药的热力学 电位相符 。 在 无 K A X 情况下 ， 在所研 究的整个 R 区间， 接 触 角为 0 。 然而 ， 当有 l 0 M D E T A和 K A X 情况 下 ， 接 触角保 持为 0直到 电位增 加到接 近 0 ． 2 5 V时为止 。在较高 电位 时 ， 在磁黄铁 矿表 面仅仅 检测到 少量 的双黄 药 ， 且 相应 的 接触角减小 。 援 盏 端 电位 V E ． 围 7 电位 对 K AX吸附 在 I R聋度 为 1 2 6 0 c m_ 1 下 进行 科定 以 爰对在 磁黄 铁矿上 的 接触 角 在 p H9 ． 2 ， 有 、 无 D E T A情况下 的影响 目前工 作获得的 F T I R结 果 ， 为 Ho d g s o n 和 A B a r 提 出 的黄 药在 磁黄 铁矿 表面 的吸 附 机 理提供 了论据 。 根据 伏安 测 量 法研究 ， 他 们建议磁黄铁矿氧化过程如下 ； F e s H F e 0 H I s ] -- {- H 2 e 1 从而形成 了最初 氧化 产品铁 I 的羟基 聚硫化物 。黄原 酸离子 因库仑 吸引力吸附到 带正 电荷 的氧化 产品上 F e O H I s ] x一 F e O H [ s ] X 2 从而导 致在 表面上形 成了羟基聚硫化黄 原酸铁 。残 留的黄药也许氧化成双黄药接着 可能 因疏水性 作用吸附到羟基聚硫化黄原酸 铁上 。 上面 阐述的黄药吸附机理为 电位在 0至 0 ． 2 5 V 间 DE T A 阻 止黄 药 吸 附提 供 了 解释 图 7 。在氧化过程 中， D E T A有可能与磁黄 铁 矿 表面上 形成 的 F e 形成 可溶性 的络合 物 。由于 F e 离子 可 能 是 形 成 F e _ O H [ s ] 产 品的原 始物质 ， D E T A将 阻 止它 的形 成 ， 并 因此阻止黄药 吸附 。然而 ， 当电位高 于 0 ． 2 5 V时 ， 因矿物 的腐蚀性 氧化形成 了大量 的氢 氧化 铁 ， 因此 ， 仍然有少量的黄药 吸附到 磁黄铁矿 上 。 X P S研究 表 1示出了开路流程条件下磁黄铁矿在 1 0 - ． M D E T A溶 液 中调 节 5分 钟前 、 后 的 x 分析 结果 。根据下面的信号强度 计算 出 不 同元素在 矿物表 面上 的原子 比 S 2 p 、 F e 2 p 、 N i s 、 N i 2 p 、 C u 2 p 和 A S 3 d 。 在 计 算中采用的敏感度因素是以电子的理论光化 电离截面及计算 出的非 弹性 中央 自由轨道 为 基础 的 。结果表 明 ， D E T A处理 前 、 后的 N／ S 原子 比无任何显著变化 。XP S数 据也 没有显 示 出 N I s 信号 这里未示 出 束缚能 的任 何 改变。由于 N I s 信号的变化表明了 D E T A 的存 在 ， 结 果表 明 D E T A没有 吸 附在磁黄 铁 矿表面上 ， 这与 F T I R数据相符。 表 l 也示出了用模似克拉拉贝磨矿回路 生产 用水调 节磁 黄铁矿 l 5分钟 时获得 的结 果。虽然生产用水 中含有极少 量 I p p m 的 N i ”、 c I l 和 A 8 离 子 ， XP S却在 磁 黄 铁 矿 表面 检测到 了大 量的这 些离子 。由于这些离 子 比 F 离子 能形成 更难 溶 的硫 化物 ， 磁 黄 铁矿可能就是由这些重金属离子活化的。这 类似 于闪锌矿和黄铁矿的活化 。 为 了研 究 D E T A的 作用 ， 将 与摸 拟生产 用水接 触 l 5分钟 的磁黄铁 矿 样品放 到不 同 5 维普资讯 浓度 的 DE T A 溶 液 中 再 浸 泡 l 5分 钟 。在 l 0 5 M D E T A溶液中浸泡矿样 后 ， 这些重金 属 离 子 的数 量 大 大 降低 。然 而 C u比 Ni 和 A g似 乎更 难 以 除去 ， 因为 C u ／ S比值的 变化 要 比 N i ／ S和 A g ／ S比值的 小得多 在较 高浓 度 D E T A时 ， 大量 的 N i 被除 去了 。在 DE T A 浓 度 ≥ l 0 4 M 时 ， N i 被 完 全地 除 去 ， 但 仍然 有少量 的 c u和 A g存 留在 磁黄铁矿表 面 上 这 一发 现 并不 令 人 吃惊 ， 因 为在 热 力学 上 ， C u S和 Ag s比 N i S更 稳定 。 表 1 不 同方式 处理后 的磁 黄铁矿 表面 上 N、 F e 、 、 c I 1 和 A g对 S的原 子比 原子比 处理 方式 N／ S f e ， s Ni ／ S C ． ／ S g ／ S 湿 法抛 光 0 ． 1 3 0 ． 7 3 一 一 一 0 ． 1 4 0 ． 7 3 一 一 一 生产用永 0 ． 2 4 0 ． 9 9 0 ． 1 l 0 0 1 0 ． 0 1 5 生产用水， 0 ．2 5 1 ． 3 2 0 ． 0 8 0 ．00 9 0 ．01 0 1 0 - ‘ M DETA 生产用 水 。 0 ．2 7 1 ． 3 { 0 ． 0 5 0 ． 0 O8 0 ． 0 0 9 1 O ‘ M DETA 生产用水 ， 0 ．2 l l 2 5 0 0 ． 0 02 0 ． 0 0 9 5 l 0 4 M DE TA 生产用 承 ， 0 2 l 1 ．1 4 0 0 ． 0 01 0 ． 0 0 7 l 0一 M DⅡA 因此 ， X P S分 析表 明， 磁黄铁矿能被生产 用水 中存 在的重金属离子 活化 。活化机理类 似于 闪锌 矿被 铜活化 产生 活化的驱 动力是 重 金属硫化物 比磁黄铁矿更稳定 或更难 溶 虽然硫醇 类捕 收剂可吸 附到未 经活化的 磁 黄铁矿 表面上 ， 但是 ， 为 保证有 效的分 选 ， 为 了吸 附而需要的捕 收剂 量要高于其它硫化 物 需 要的 量 ， 并且 捕 收剂 产生 吸附时的 电位 也要高。然而 ， 当磁黄铁矿被活化时 ， 硫醇类 捕收剂 可以在 较低捕收剂浓度和较低电位时 吸 附到矿物上 ， 使分 离变得更加困难 表 1给 出的 XP S数 据表 明 ， D E T A的 作 用 是钝化磁黄铁矿 。这 借助于它具有与某些 重 金 属 离 子 如 Ni 、 C u z 和 A g 离 子 形 成 含 水络合物的能力而实现 然而在还原条件 下 ， 这些 重 金 属硫 化 物 是如 此 难溶 ， 以致 于 6 D E T A成为 无效 的抑制剂 。当矿石处于 氧化 条 件时 ， 在磁 黄铁矿 表面形成 的 活化 产 品就 变 成 了更 易与 D E T A反 应 并 可从 表 面 上 除 去 的氧化物 。该作 用机理 与铜氧化物和氨浸 类似 ， 这可 由 D E T A仅 仅在 矿石受 到 氧化 时 才成 为有效 抑 制剂所 显示 的浮 选 结果 图 l 和 图 2 得到支持 。 对试 验室浮选试验得到的 尾矿水的化学分析 也为提 出的上述机理提供 了 间接 的依据 。表 2表 明 ， 当充气 调 节后进 行 浮 选 时 ， C u ” 和 Ni “ 离 子 的溶 解度 大 大 增 加 。 表 2 采 用 D E T A进 行单元 浮选 试验 前后 的水 分析 澈度 ms ／ L 样 品 Cu Ni F e 生产用 水 0 ． 2 5 0 ． 0 6 0 ． 0 6 尾矿水 0 ． 2 l 5 ． 1 0 0 4 尾矿 承 W／ 充气 3 6 9 4 0 ． 0 4 萨德 伯里 贝森矿 中的含镍磁 黄铁矿 晶格 里含 有 N i ” 离 子。因此可以推测 矿物 可能会 自身 活化 } 然而 ， 采用 L I MS发 现 ， 在 含 镍磁 黄 铁矿颗 粒 表面上 的 N i ” 离 子 量远 远超过 在 矿物 中存 在 的固有量 。因此 ， 磁黄 铁矿 受 N i 离 子 的活化 是 由生产 用 水 中存 在 的离 子 引起 的 众 所周 知 ， DE T A是 c u ”、 N i “、 c 。 。 一和 F 离 子的 良好 铬 合剂 ， 但 不包 括 F e ”， 这 也许是该药剂作为 磁黄铁矿抑 制剂所 观察到 的 良好选择性 的基础 。对 C u 和 Ni 离 子 来 说 ， 虽然有其它的可与之铬合 的铬合剂 ， 但 是在生产用水中也总是存在多种类型可与 F e ’ 离子络合 的络台物 。一个 典型的例 子就 是 D E T A。然而 ， 这 样的药剂因其可能在铬合 F e ’ 离 子 时被消耗 掉 了， 因而 作为磁黄铁 矿 的抑制剂也许将是 无效的 这 里也应该 注意 的是 ， 当选矿 用水 中含 有饱和 的钙离子时 ， DE T A最为有效 。图 4示 维普资讯 出 的 L I MS数 据 表 明 ， 在 有 DE T A 情 况 下 ， c a 离子成 为磁 黄铁矿更 加有 效的抑 制剂 然而就 这一 点来看 ， 在上 面论 述的抑 制机 理 中 ， c a 。 离子的作用还没有被阐 明。 概 要和 结 论 在镍 黄铁 矿 浮选 过 程 中 ， D E T A是 含镍 磁黄铁矿的高选择性抑制剂 。对给 至克 拉拉 贝勒磨矿 回路丢弃磁黄铁矿 的物料进行 的试 验室浮 选试 验表 明 ， 采用 少量 的 DE T A使 分 选 效率大大提高 。但这一提高 仅仅 当给料经 充气调 节 产生氧化 时才 能观察 到 ， 采 用克 拉 拉 贝勒 矿 石获得 的试验 结果也 表 明， 只有 当 矿石受到氧化 时 D E T A才有效 。 浮 选精 矿 的 L I MS检 查表 明 ， 在磁 黄 铁 矿表 面 上发现 的铜 和镍 量显著 增加 ， 这意 味 着矿物受到 生产用水 中存 在的重金属 离子的 活化 。通过对浸 泡在 模拟 的生产用水 中的矿 物样 品做 的 xP s分析 ， 证实 了磁黄铁矿 受到 了 c u 、 N i 和 Ag 离子 的活化 。xP s分 析 也表 明， 当活化的磁 黄铁 矿样 品与 D E T A溶 液接 触 时 ， 在 矿物表 面发 现的重金届 离子 量 就 显著 降低 ， 这意 味着 DE TA的作 用是 作为 一 种抑 制剂 。在较 高浓 度 的 DE T A 时 ， 残 留 在矿物表面上 的 M 数量 高于测定 限度值 ， 此 时要全部除去 c u和 Ag 就更 加 困难 。 在磁黄铁矿表 面上形成的活化产 品可 能 是 N i 、 c u和 Ag等 的 硫化 物 ， 这些 硫化 物在 还 原条件下通常是难溶 的。 然而 ， 当矿物受到 氧 化 时 ， 活 化 产 品 将 转 变 成 氧 化 物 ， 在 有 DE T A情 况下 ， 其 溶解度将得到提高 。 这就可 以解 释 只有 当矿 石 受到 氧 化 时 D E T A 才 可 作为磁 黄铁矿 的有效 抑制剂 这一 观察结 果 。 与 D E T A接触 过 的磁 黄铁 矿 的 F TI R 光谱 没 有显示 出该药剂 在 矿物表面 上 的丝毫踪 迹 ， 这 为 D E T A 的作用 是 作 为 一 种铬 台 剂 的 观 点提供了依据 。 在控制矿物 的 电化学 电位 E h 的同时 ， 通过 监 测捕 收剂 的吸 附和 接 触角 ， 对 D E T A 在磁黄铁矿浮选中 的作用进行 了进 一步 的研 穸 。结果表 明， 在 有 D E TA情 况下 ， 当电位低 于约 0 ． 2 5 V时 ， 黄药 吸附 受到 了阻碍 ， 这 可 能是 由于阻止 了羟基聚硫化铁 的形成而导 致 的。 该物 质被 认为是 黄药吸附的初始物质 。 然 而 ， 当 电位 高 于 0 ． 2 5 V时 ， 仍 有 少量 的 黄 药 吸附到磁黄铁矿的表面上 。 常前发摘译 自C Mi n e r a l s E n g i n e e r i n g 1 995， 8， 7， 807 ～ 81 6 史源校 上 接第 2 d页 新 传 动机 构装置 可改善 浮选 过程并提 高工艺 指标 。 从 矿泥 中回收贵金属 的方法和装置 [ 据 加 拿 大专 利 说 明书 N o ． 1 3 1 8 6 4 1报 道 ] 本发 明是用 混汞方法 从泥 质物料 中 回收 黄金和其它贵金属 。 特别是 ， 此方法可用 于回 收微米 大小 的贵金属颗粒 。这种颗粒用 传统 的金属 回收方法往往保 留在尾矿 中。本发明 的方法是采用混 汞工 艺 ， 回收微米粒级的金 ， 从 几微米到 0 ． 2 5 m的微粒 。按照本发 明， 含 金 物料磨到必要 的粒度 。制成 矿浆后送 入固 定混汞器 ， 矿浆在此与汞接触 。 从 混汞器产生 科流 ， 经 过 滤 后 ， 将 含金 汞 齐 与 游离 汞 分 离 。游离 汞经 浓缩后 ， 返 回混 汞器 。 从 含金汞 齐 中， 再 回收黄金 。口 美 国皮 里奇 铁矿公司 的非冶金 用途铁矿石产 品的生产 [ 英文期刊 斯 基林 采矿 通报 报导 ] 美 国皮 里奇 铁矿公 司经营一个 开采和加工非冶 金用铁矿 石的企业 。该企业位于蒙大拿卅I 的 下转第 1 3页 维普资讯