锌电解阳极泥锰铅银分离的技术与理论研究.pdf

分类号V D C 博士学位论文 密级 锌电解阳极泥锰铅银分离的技术与理论研究 S e p a r a t i o no fM a n g a n e s e ，L e a da n d S i l v e rf r o m Z i n cE l e c t r o l y s i sA n o d eSl i m e 作者姓名向平 学科专业矿物加工工程 学院 系、所 资源加工与生物工程学院 指导教师钮因健教授 冯其明教授 论文答辩日期丝 至，7答辩委员会主 中南大学 2 0 11 年12 月 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签名鱼翌牟．日期≥．盟1 ．年监月{ 日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即学校 有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文， 允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内 容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科 学技术信息研究所将本学位论文收录到中国学位论文全文数据库， 并通过网络向社会公众提供信息服务。 作者签名逊导师签名脚日期型年上月4 日 中南大学博士学位论文摘要摘要电解锌阳极泥是生产电解锌过程中产生的渣泥，是一种富含锰、铅、银等金属的二次资源。电解锌阳极泥作为氧化剂返回浸出作业可以实现锰资源的综合利用，但目前对于其中的铅银资源尚无行之有效的回收技术。本文在研究电解锌阳极泥物理化学性质的基础上，开发了“浮选．磁选．重选“ 联合选矿技术，实现了锰铅银矿物的分离富集与综合回收。通过对该矿浆体系进行系统深入的热力学分析，明确了锌阳极泥矿浆体系的电化学性质、组成元素的赋存状态及浮选剂的存在形式，并结合红外光谱分析、量子化学计算等研究手段，探讨了该矿浆体系中巯基捕收剂与矿物表面的作用机制。论文的主要研究内容与创新成果如下 1 锌阳极泥的物理化学性质与锰铅银矿物综合回收技术锌阳极泥中含锰铅银等主要有价元素，其中锰主要以隐钾锰矿 K M n 8 0 1 6 存在，铅以铅矾 P b S 0 4 存在，银以氯银矿 A g C l 、氧化银 A 9 2 0 3 和一硝代八氧化七银 A 9 7 N 0 1 1 存在，锌阳极泥的矿浆为p H 值低于5 的酸性矿浆，矿浆中M n 2 的浓度为5 ．8 x 1 0 ～m 0 1 ．L ～。巯基捕收剂对银矿物具有良好的选择性捕收作用，硫化浮选法无法实现锌阳极泥中的铅矾的富集。采用“浮选．磁选．重选”联合流程方案，可以实现电解锌阳极泥中锰铅银矿物的分离与富集。对于锰、铅、银品位分别为3 7 ．4 8 ％、2 1 ．5 4 ％和1 6 2 8 9 ／t 的电解锌阳极泥，采用该技术，获得了含银4 8 5 1 5g ／t 的浮选银精矿，含铅6 0 ．8 9 ％的铅精矿和含锰5 0 ．17 ％的锰精矿，铅在铅精矿和银精矿中的总回收率为8 4 ．7 8 ％，银在铅精矿和银精矿中的总回收率为7 4 ．7 1 ％，锰回收率达到9 1 ．8 6 ％。 2 锌阳极泥矿浆体系的热力学分析根据热力学数据计算绘制了各种体系的E h ．p H 图，以此作为基础讨论锌阳极泥的背景矿浆电位及其对铅、银矿物赋存状态、巯基捕收剂存在形式、硫化．黄药浮选铅矾等的影响。热力学研究结果表明，锌阳极泥矿浆的电位受M n 0 2 、M n 2 离子浓度和矿浆p H的控制，形成强氧化电位。在锌阳极泥背景矿浆电位下，铅的热力学稳定存在化合物为硫酸铅，银的热力学稳定存在化合物为单质A g 、A 9 2 0 矛I A g C l 等；矿浆中硫的热力学稳定产物不是S 2 。和S H 。 中南大学博士学位论文摘要组分，而是8 0 4 2 - 组分，因此，硫化钠和硫氢化钠会被氧化成S 0 4 2 ‘组分，不能实现对硫酸铅矿物表面的硫化改性；黄药、黑药、乙硫氮的热力学稳定产物分别为双黄药、双黑药和双乙硫氮，加入到锌阳极泥矿浆中的巯基捕收剂会被氧化为相应的二聚物。 3 锌阳极泥矿浆中铅银矿物的浮选行为硫酸铅与氯化银纯矿物浮选试验表明，以黄药和黑药为捕收剂，在p H 3 ～7 范围内，氯化银、硫酸铅可浮性良好，有二氧化锰存在体系氯化银仍保持较好的可浮性，但硫酸铅的浮选受到抑制。双黄药和双黑药对氯化银有较强的捕收能力，而对硫酸铅捕收能力较差。红外光谱分析表明，在用硫酸调浆的p H 4 的酸条件下，戊基双黄药和戊基双黑药在氯化银矿物表面发生明显吸附，而难以在硫酸铅表面吸附。 4 锌阳极泥矿浆中含银矿物表面选择性吸附巯基捕收N - -聚氧化物的机理研究根据元素的离子化势能和电子亲和能数据和半经验量子力学方法中的P M 6 计算了M n 4 、P b 2 、A g 及巯基捕收剂二聚氧化物的前线轨道H O M O 和L U M O 的能量。比较M n 4 、P b 2 、A g 电子空隙的最低未占分子轨道L U M O 的能量与巯基捕收剂二聚氧化物的最高占据分子轨道H O M O 的能量发现，巯基捕收剂二聚氧化物的H O M O 的能量与A g 的L U M O 的能量非常接近，表明巯基捕收剂二聚氧化物与A g 之间容易发生共价性配位健化学吸附。采用M a t e r i a l sS t u d i o 软件的A d s o r p t i o nL o c a t e r 模块计算了氯化银、氧化银、硫酸铅、隐钾锰矿等四种矿物晶体吸附质与双黄药、双黑药、双乙硫氮分子、水分子、氢氧根离子、氯离子、硫酸根离子等吸附剂的作用能变化，结果表明，双黄药、双黑药、双乙硫氮分子等巯基捕收剂二聚氧化物无法吸附在隐钾锰矿表面，可以吸附在硫酸铅、氯化银、氧化银矿物表面，但在有硫酸根存在的条件下，上述巯基捕收剂二聚氧化物在氯化银、氧化银矿物表面仍然能发生吸附，而硫酸铅矿物表面对硫酸根离子的吸附比对上述巯基捕收N - 聚物的吸附强得多，表明双黄药、双黑药、双乙硫氮等巯基捕收剂二聚氧化物对含银矿物存在选择性吸附作用。关键词锌阳极泥，浮选，巯基捕收剂，吸附，矿浆电位 A BS T R A C TZ i n ca n o d es l i m e ，ak i n do fr e s i d u ep r o d u c e di nt h ep r o c e s so fz i n ce l e c t r o w i n n i n g ，i sas e c o n d a r yr e s o u r c ea b u n d a n ti nm a n g a n e s e ．1 c a da n ds i l v e re t c ．T h ep r e s e n tm e t h o dt r e a t i n gt h i sr e s i d u ei nz i n ce c t r o w i n n i n gp l a n t si St or e t u r ni tt ot h el e a c h i n go p e r a t i o na sa no x i d a n t ．I tw o r k sw e l li nr e u s eo fm a n g a n e s eb yn o tc h a n g i n gM n I V t oM n n ，b u tf a i l st or e c y c l el e a da n ds i l v e re f f i c i e n t l ya se a r l ya sp o s s i b l e ．A n dt h e r ei Sn of e a s i b l ea n de f f i c i e n tt e c h n o l o g yt i nt h e s et w oa s p e c t s ．I nt h i st h e s i s ，an o ww h i c hh a sd o n ew e l l i nb o t ho fc o m b i n e db e n e f i c i a t i o nt e c h n o l o g y ,i n c l u d i n gf l o t a t i o n ，m a g n e t i cs e p a r a t i o na n dg r a v i t ys e p a r a t i o n ，t or e a l i z et h es e p a r a t i o no fm a n g a n e s e ，l e a da n ds i l v e r , w a sd e v e l o p e db a s e do nt h ep h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t yr e s e a r c h ．T h ee l e c t r o c h e m i c a la t m o s p h e r eb a c k g r o u n dp r o d u c e db yM n I V a n dM n 2 i nt h ea c i d i cp u l po ft h i sr e s i d u ea n di t si n f l u e n c eo nt h eo c c u r r e n c eo fl e a d ，s i l v e ra sw e l la st h i 0 1c o l l e c t o r sw e r ed e t e r m i n e dw i t hat h e m o d y n a m i cm e t h o d ．T h ei n t e r a c t i o nm e c h a n i s mo ft h eo ft h i o lc o l l e c t o r sw i t h1 e a da n ds i l v e rm i n e r a l si nt h ep u l pw a si n v e s t i g a t e db ym e a n so fi n f r a r e ds p e c t r o s c o p i ca n a l y s i s ，q u a n t u mc h e m i c a lc a l c u l a t i o na n do t h e rr e s e a r c hm e t h o d s ．T h em a i nr e s e a r c hc o n t e n t sa n di n n o v a t i o n sa r ea sf o l l o w s 1 P h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t i e so fz i n ca n o d es l i m ea n dt e c h n o l o g yf o rc o m p r e h e n s i v er e c o v e r yo fm a n g a n e s e ，l c a da n ds i l v e rm i n e r a l s ．Z i n ca n o d es l i m ec o n t a i n ss u c hm a jo rv a l u a b l ee l e m e n t sa sm a n g a n e s e ，l c a da n ds i l v e r , o fw h i c ht h em a i ne x i s t i n gf o r m so fm e t a l l i f e r o u sm i n e r a l sa r ec r y p t o m e l a n e 龇s 0 1 6 f o rM n ，a n g l e s i t e P b S 0 4 f o rP b ，a n dk e r a r g y r i t e A g C l ，s i l v e ro x i d e A g z 0 3 a n ds i l v e ro x y 。s a l to fn i t r a t e A g T N O l1 f o rA g ．T h ep u l po fz i n ca n o d es l i m ei sw e a k l ya c i d ，w i t hp Hb e l o w5 ，a n dt h ec o n c e n t r a t i o no fM n 2 i S5 ．8 x1 0 “ 2 t 0 0 1 ．L 。1 ．T h i o lc o l l e c t o r sc o u l do n l yr e c o v e rs i l v e rm i n e r a l sf r o mz i n ca n o d es l i m e ．F l o t a t i o nb yx a n t h a t ea f t e rs u l f i d a t i o nc o u l dn o tr e c o v e ra n g l e s i t ef r o mz i n ca n o d es l i m e ．T h ec o m b i n e df l o w s h e e to f “f l o t a t i o n ．m a g n e t i cs e p a r a t i o n g r a v i t ys e p a r a t i o n ’’p e r f o r m e dv e r yw e l lt os e p a r a t em i n e r a l sT T T 中南大学博士学位论文A B S T R A C To fm a n g a n e s e ，l e a da n ds i l v e rr e s p e c t i v e l y ．B ya p p l y i n gt h i st e c h n o l o g y , as i l v e rc o n c e n t r a t ew i t hh i g hs i l v e rg r a d e ，4 8 515 9 ／t ，a na n g l e s i t ec o n c e n t r a t ec o n t a i n i n gl e a d6 0 ．8 9 ％，a n dam a n g a n e s ec o n c e n t r a t ew i t h5 0 ．17 ％m a n g a n e s ec o u l db eo b t a i n e df r o mz i n ca n o d es l i m ew i t hg r a d eo fm a n g a n e s e ，l e a da n ds i l v e rb e i n g3 7 ．4 8 ％，21 ．5 4 ％a n d16 2 8 9 ／t ，r e s p e c t i v e l y ．T h et o t a lr e c o v e r yo fl e a da n ds i l v e ri nt h el e a da n ds i l v e rc o n c e n t r a t e sr e a c h e d8 4 ．7 8 ％a n d7 4 ．71 ％r e s p e c t i v e l y , a n dt h em a n g a n e s er e c o v e r yi s91 ．8 6 ％． 2 T h e r m o d y n a m i ca n a l y s i so ft h ep u l ps y s t e mo fz i n ca n o d em u dT h eE h p Hd i a g r a m sf o rd i f f e r e n ts y s t e m sh a v eb e e nd r a w na c c o r d i n gt ot h et h e m o d y n a m i c a l l yc a l c u l a t e dd a t a ，b a s e do nw h i c ht h eb a c k g r o u n dp u l pp o t e n t i a lo fz i n ca n o d es l i m ea n di t si n f l u e n c eo nt h eo c c u r r e n c eo fl e a da n ds i l v e rc o m p o n e n t s ，t h ee x i s t i n gs t a t eo ft h i o lc o l l e c t o r sa sw e l la st h ef l o t a t i o no fa n g l e s i t eb yx a n t h a t ea f t e rs u l f i d a t i o n ，h a v eb e e nd i s c u s s e d ．T h er e s u l t si n d i c a t et h a tt h ep u l pp o t e n t i a lo fz i n ca n o d es l i m ei sm a i n l yc o n t r o l l e db yt h eM n 0 2 ，t h ec o n c e n t r a t i o no fM n 2 a n dt h ep Hi nt h ep u l p ，t h u sf o r m i n gas t r o n go x i d a t i o na t m o s p h e r ew h i c hc a l l e dt h eb a c k g r o t m dp u l pp o t e n t i a lo fz i n ca n o d es l i m e ．I nt h i ss t r o n go x i d a t i o nb a c k g r o u n dp u l pp o t e n t i a l ，l e a dm a i n l yo c c u r r e da sa n g l e s i t e ，s i l v e rc a no c c u r r e da sA g ，A 9 2 0 ，A g C l ，A g O ，A 9 2 0 3 ，e t c ．T h et h e m o d y n a m i c a l l ys t a b l ep r o d u c t so fs u l f u ri nt h ep u l pi sn o tS 小，H S ’，o rS u ，b u tS 0 4 厶，d e m o n s t r a t i n gt h a tt h es u l f i d a t i o no fa n g l e s i t eb yN a 2 So rN a r i Sc a n n o tb ea c h i e v e d ；T h et h e r m o d y n a m i c a l l ys t a b l ep r o d u c t so ft h i o lc o l l e c t o r si nz i n ca n o d es l i m ep u l pa r et h e i rc o r r e s p o n d i n go x i d i z e dd i p o l y m e r s ． 3 T h ef l o t a t i o nb e h a v i o ro fl e a da n ds i l v e rm i n e r a l si nt h ep u l po fz i n ca n o d es l i m eM i c r o f l o t a t i o nt e s t sf o rp u r em i n e r a l so fa n g l e s i t ea n dk e r a r g y r i t ei n d i c a t e dt h a tt h e s et w om i n e r a l sh a v eg o o df l o a t a b i l i t yw i t ht h i o lc o l l e c t o r ss u c ha sx a n t h a t ea n da e r o f l o a t ，o nt h ep Hr a n g eo f3 - 7 ．I nt h ep r e s e n c eo fM n 0 2 ，t h ef l o a t a b i l i t yo fk e r a r g y r i t em a i n t a i n sw e l lb u tt h a to fa n g l e s i t et u r n sw o r s e ．D i x a n t h o g e na n db i s - a e r o f l o a th a v es t r o n gc o l l e c t i n ga b i l i t yt ok e r a r g y r i t ec o m p a r i n gw i t hw o r s ec o l l e c t i n ga b i l i t yt oa n g l e s i t ei nt h ep r e s e n c eo fS 0 4 厶．T h ei n f r a r e ds p e c t r u mt e s t sv e r i f i e dt h e 中南大学博士学位论文A B S T R A C Ts e l e c t i v ea d s o r p t i o no fd i x a n t h o g e na n db i s a e r o f l o a to nt h es u r f a c eo fk e r a r g y r i t ei nt h ep r e s e n c eo fS 0 4 厶．f 4 M e c h a n i s mo ft h es e l e c t i v ea d s o r p t i o no ft h i o lc o l l e c t o ro x i d i z e dd i p o l y m e r so nt h es u r f a c eo fs i l v e rc o n t a i n i n gm i n e r a l si nz i n ca n o d es l i m e ．T h eh i g h e s to c c u p i e dm o l e c u l a ro r b i t H O M O e n e r g ya n dt h el o w e s tu n o c c u p i e dm o l e c u l a ro r b i t L U M O e n e r g yo fM n 4 、P b 2 、A g h a v eb e e nc a l c u l a t e da c c o r d i n gt ot h ei o n i z a t i o np o t e n t i a la n de l e c t r o na 街n i t vo fe l e m e n t ．T h eH O M Oa n dL U M Oe n e r g yo ft h i o lc o l l e c t o ro x i d i z e dd i p o l y m e r sh a v eb e e na l s oc a l c u l a t e da c c o r d i n gt oP M 6i ns e m i e m p i r i c a lq u a n t u mm e c h a n i c sm e t h o d ．I t ’Sc l e a r l ys h o w nb yc o m p a r i n gm eL U M Oe n e r g yo fM n 4 、P b 2 、A g w i t ht 1 1 eH O M Oe n e r g yo ft h i o lc o l l e c t o ro x i d i z e dd i p o l y m e r st h a tt h el a t t e rw a sc l o s et ot h eL U M oe n e r g yo fA 矿，i n d i c a t i n gt h a tt h ec o v a l e n tc o o r d i n a t e dc h e m i s o r p t i o no ft h o s et h i o lc o l l e c t o ro x i d i z e dd i p o l y m e r so nA g 十I 。Sp r o n et oh a p p e n ．T h ec h a n g e so fi n t e r a c t i o ne n e r g yb e t w e e nf o u rk i n d so fm i n e r a lc r y s t a l s k e r a r g y r i t e ，s i l v e ro x i d e ，a n g l e s i t ea n dc r y p t o m e l a n e a n dav a r i e t yo fa d s o r b e n t s d i x a n t h o g e n ，b i s - a e r o f l o a t ，b i s - d i e t h y ld i t h i o c a r b a m a t e ，H 2 0 ，O H _ ，C 1 ‘，S 0 4 厶 h a v eb e e nc a l c u l a t e db yM a t e r i a lS t u d i o A d s o r p t i o nL o c a t e rm o d u l e ．T h er e s u l t si n d i c a t et h a tt h i o lc o l l e c t o ro x i d i z e dd i p o l y m e r sc o u l dn o tb ea d s o r b e do nt h es u r f a c eo fc r y p t o m e l a n e ．T h e s et h i o lc o l l e c t o ro x i d i z e dd i p o l y m e r sc o u l db ea d s o r b e do nt h es u r f a c eo fa n g l e s i t e ，k e r a r g y r i t ea n ds i l v e ro x i d ei nt h ea b s e n c eo fS 0 4 厶．W i t ht h ee x i s t e n c eo fs 0 4 厶．t h e s ec o l l e c t o r sc o u l do n l yb ea d s o r b e do nt h es u r f a c eo fs i l v e rm i n e r a l s ，d u et ot h ec o m p e t i v ea d s o r p t i o no fS 0 4 厶o nt h es u r f a c eo fa n g l e s i t e ．K e yW o r d s z i n ca n o d es l i m e ，f l o t a t i o n ，t h i o lc o l l e c t o r , a d s o r p t i o n ，p u l pp o t e n t i a lV 中南大学博士学位论文目录目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．IA B S T R A C T ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．I I I第一章文献综述⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯l1 ．1 锰、铅、银资源特点及其矿物分选技术⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．11 ．1 ．1 锰资源特点及分选技术⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯l1 ．1 ．2 铅资源特点及分选技术⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯31 ．1 ．3 银资源特点及分选技术⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯51 ．2 电解锌阳极泥的主要有价金属、成因及利用现状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一81 ．2 ．1 电解锌阳极泥的主要有价金属⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯81 ．2 ．2 电解锌阳极泥的成因⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯81 ．2 ．3 电解锌阳极泥的利用现状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯91 ．3 热力学计算电位．p H 图和量子化学计算在浮选研究中的应用⋯⋯⋯⋯．1 01 ．3 ．1 热力学计算电位．p H 图在浮选研究中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 01 ．3 ．2 量子化学计算在浮选研究中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．1 l1 ．4 本研究的目的及主要研究内容⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯131 ．4 ．1 研究目的及意义⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．131 ．4 ．2 主要研究内容⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．1 4第二章锌阳极泥的物理化学性质研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．1 52 ．1 试验物料与研究方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯152 ．1 ．1 试验矿样⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．152 ．1 ．2 研究方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．152 ．2 锌阳极泥的产状与元素组成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 62 ．2 ．1 锌阳极泥的产状⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．1 62 ．2 ．2 锌阳极泥元素组成分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．1 72 ．3 锌阳极泥中主要有价金属的粒级分布分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 72 ．4 锌阳极泥中主要有价金属的物相组成分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 82 ．5 锌阳极泥洗矿矿浆溶液性质研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 42 ．5 ．1 洗矿对矿浆p H 值和锌锰离子浓度的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 42 ．5 ．2 洗矿对矿渣重量和品位的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 42 ．6 锌阳极泥中主要金属矿物的密度与磁性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 52 ．6 ．1 锌阳极泥中主要金属矿物的密度⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 52 ．6 ．2 锌阳极泥中主要金属矿物的磁性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 5 中南大学博士学位论文目录2 ．7 本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 5第三章锌阳极泥锰铅银分离技术研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。2 73 ．1 试验物料与研究方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 73 ．1 ．1 试验物料⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 73 ．1 ．2 试验药剂⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 73 ．1 ．3 研究方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 83 ．2 电解锌阳极泥的浮选分离研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2 83 ．2 ．1 巯基捕收剂直接浮银研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．2 83 ．2 ．2 硫化．黄药浮选铅矾研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．313 ．3 电解锌阳极泥的重选分离研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3 23 ．4 电解锌阳极泥的磁选分离研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3 43 ．5 电解锌阳极泥中锰铅银综合回收技术⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3 63 ．6 本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3 8第四章锌阳极泥矿浆体系热力学分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．3 94 ．1E h ．p H 图绘制原理⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．3 94 ．2 酸性矿浆中M n I V 产生的背景氧化还原电位⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯4 14 ．3 锌阳极泥中铅和银的热力学稳定存在产物分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯4 64 ．3 ．1 锌阳极泥中铅的热力学稳定存在产物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一4 64 ．3 ．2 锌阳极泥中银的热力学稳定存在产物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．514 ．4 二氧化锰背景矿浆电位对铅矾矿物表面硫化改性的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯5 44 ．4 ．1S - H 2 0 系的E h ．p H 图⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一5 54 ．4 ．2 酸性条件下二氧化锰背景矿浆电位对硫化剂的影响⋯⋯⋯⋯⋯．5 84 ．5 酸性条件下二氧化锰背景矿浆电位对巯基捕收剂的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯6 14 ．5 ．1 酸性条件下二氧化锰背景矿浆电位对黄药的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯．6 l4 ．5 ．2 酸性条件下二氧化锰背景矿浆电位对黑药的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯．6 34 ．5 ．3 酸性条件下二氧化锰背景矿浆电位对乙硫氮的影响⋯⋯⋯⋯⋯．6 54 ．6 本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯6 7第五章锌阳极泥中铅银矿物的浮选行为及其与巯基捕收剂的作用⋯⋯⋯⋯．6 85 ．1 试验原料、试验药剂与研究方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯6 85 ．1 ．1 试验原料⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一6 85 ．1 ．2 试验药剂⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯6 85 ．1 ．3 研究方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯6 95 ．2 硫酸铅浮选行为⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯7 05 ．2 ．1M n 0 2 对黄药浮选硫酸铅的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯7 0 中南大学博士学位论文目录5 ．2 ．2 戊基双黄药与硫酸铅矿物作用的红外光谱⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．7 25 ．2 ．3M n 0 2 对黑药浮选硫酸铅的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯7 35 ．2 ．4 丁基双黑药与硫酸铅矿物作用的红外光谱⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．7 65 ．3 氯化银浮选行为⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯7 75 ．3 ．1M n 0 2 对黄药浮选氯化银的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯7 75