氧气对半焦还原NO反应的作用机理研究.pdf

第 “卷 第期中国矿业大学学报 4 / 4 / 7 3 / “在线分析检测 可连续测定反应过程中 * *- A * *-等气体 的浓度变化0原料气通过旁路进入烟气分析仪测定 其中*和* -的初始浓度0 B 结果与讨论 B 0 9 程序升温反应 程序升温过程中龙口半焦在* -和’气氛下 与*的反应结果如图所示由图可见低浓 度的氧气, 0 - 2“对半焦还原*的反应就有显著 的影响0惰性气氛下 C D半焦在 A 7 BC D “E F G 7 E G A D的研究结果 也 表明. O 0’以 “脱附经“氧 化 后 半 焦 上 的 , “- ’效果极差’表明反应, -进行的程度很小我 们认为’ “的还原与半焦上 “的前驱体 , “- 的浓度与数量密切相关’ , “ -的浓度与数量越大’ 对“的还原能力越强’ “的还原转化率越高 同时’ “的浓度也当然与其前驱体的数量及浓度 相关’半焦表面上的 “前驱体的数量越大’生成 物中的 “的浓度也越高不过’ , “ -一旦从半焦 上脱附生成 “ ’其反应性大幅度降低’只有在活 性较高催化剂的作用下才能直接参与“的还原’ 而催化的机理恰恰是 “在催化剂表面化学吸附 生成活泼 , “ -的过程 P Q RP在不同温度下的作用 为了进一步考察氧气对半焦还原“的促进 作用随温度的变化’采用相同的氧气浓度, - ’ 分别在/ ’ O ’ S 5恒温条件下研究了半焦对 “的还原’ 然后’将“ 切换为TG气’ 转换为惰性 气氛继续考察 “ * 半焦反应’实验结果如图U所 示 图U “, -在不同温度下对半焦* “反应的影响 6 7 8 U V W W E W “ “ * E A H D - *- *“F / H I C D - *F / C D - * J 结论 8 7氧气气氛可显著促进半焦还原“的反 应提高“ 半焦反应的速率4 7低温下氧气对“ 半焦反应有强烈的促 进作用但随着温度的升高 “ 的促进作用有减小 的趋势4 K 7“的还原转化率随氧气分压的增大而增 加但当氧气浓度增加到一定的程度时由于氧气 剧烈氧化消耗半焦而使“的转化率下降4 L 7预氧化可提高半焦还原“的反应性而 高温处理预氧化半焦可使其还原性恢复到预处理 前的反应性由此表明“ 半焦反应在半焦表面上 形成的碳氧络合物是“ 半焦反应的活性位4 7不同反应条件下的实验都表明 “促进 “ 半焦反应的机理是通过“ 半焦反应在半焦的 表面上形成了高活性的碳氧络合物5 6 “ 7 5 6 “ 7直 接参与“的还原 参考文献 6 7 8 8 K 1 3 I F I N V[ \I * ] . H _ D /- B F / H I C D - * - B * D F C- G H /X Y C R F 1 T 3 ’ * D / F * D - * 5 R / . C A * * / / F * 8 2 ; ; 6 7 b 1 3 a I 0 I Q [ \Y - D * [ - . D Oa D I H Y- *D R /C F X - * * D F C- G H /F / H I C D - * *D R /E F / N / * C /- B- G Y / * 1 T 3 ’ * HA * 5 R / . _ / N 8 L K K 6 8 8 7 2 L 1 b 3 5 R *d\a F - B . O e / / FTS\ * / D C N- B D R / “ C F X - *F / C D - * D B I H 0 / HX / HC - .X I N D - FC - * H D - * 1 T 3 5 - .X I N D - * ./ 8 2 K 6 8 7 6 9 - / A , - - BCD ; - 6 9 - 9 - , S3 F ’ . , / 5 9 , - * , / 5 . 9 . 9 5 5 6 . 9 - , S 1X - 9 , 3 / 6 - . 3 , P M P P P C , / 9Z [ \ ] _ ‘ a X 6 - .. 3 9 6 / AF 3 6 . . , 3 /9 O 3 ; 6 F 9 ’ ’ , 3 / JQ 第r期崔 刚基于D E算法的充填质量模型 万方数据