化学需氧量(CODCr)的测定催化快速法.PDF

1 HZHJSZ00107 水质 化学需氧量的测定 催化快速法 HZ-HJ-SZ-0107 水质化学需氧量CODCr的测定催化快速法 1 范围 本方法适用于焦化造纸石化化工印染皮毛制革酿造试剂冶金木材 加工日化助剂制药化肥及食品加工等多种工业废水中化学需氧量的测定 当使用30mm光程比色皿时不经稀释的废水COD值测定范围为601000 mg/L 氯离子浓度高于900mg/L干扰测定故在消化水样前加入硫酸汞使其与氯形成络合物 以消除干扰氯离子高于900mg/L的水样应先做定量稀释使Cl-含量降至900mg/L以下再 行测定 2 原理 在强酸性溶液中加入一定量重铬酸钾作氧化剂在专用复合催化剂存在下于165恒 温加热消化水样10min重铬酸钾被水中还原性物质主要是有机物还原为三价铬在波长 610nm处测定三价铬含量根据三价铬的量换算成消耗氧的质量浓度 3 试剂 3.1 重蒸馏水不含有机物的蒸馏水参见水和废水监测分析方法第三版11页7 3.2 浓硫酸98 3.3 专用氧化剂 3.4 专用催化剂 3.5 催化剂使用液将专用催化剂用浓硫酸稀释10倍后使用 3.6 邻苯二甲酸氢钾标准溶液COD值为1000 mg/L 称取预先在l05110烘干2h的基准或优级纯邻苯二甲酸氢钾 HOOCC6H4COOK 0.4251g溶于少量水中转移至500mL容量瓶中用水稀释至标线摇匀现配现用 3.7 掩蔽剂称取7.0 g硫酸汞A.R用新配制的硫酸2080100mL溶解 4 仪器 4.1 分光光度计30mm比色皿 4.2 恒温消化装置交流电源220V50Hz功率200W温控165土0.510个以上加热 反应孔穴 4.3 专用反应管 磨口具塞刻度试管, 耐温高于200, 容积15mL 12mL处有定量刻线, 高度 不低于16cm 5 操作步骤 5.1 吸取3mL混合均匀的水样或适量水样稀释至3mL置于专用反应管中加入1mL掩蔽剂 摇匀再加入1mL专用氧化剂摇匀最后垂直快速加入5mL催化剂使用液 5.2 将反应管依次置于恒温加热装置的孔穴内严禁加盖消化当温度回升到165开始计 时消化水样19min取出反应管室温下冷却再水冷数分钟用水定容至12mL刻度线 加盖摇匀冷至室温后待测定 5.3 于619nm波长处用30mm的比色皿以水作参比液测定吸光度并做空白校正从校准 曲线或经回归方程计算出的查出COD值 5.4 校准曲线的绘制向一系列专用反应管中分别加入00.150.300.901.502.40 和3.00mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液相对应的COD值为0 50 100 300 500 800和1000mg/L 用水补足至3mL然后按照与测定水样相同的步骤操作 从测得的吸光度经空白校正后以吸光度对COD值绘制校准曲线或计算回归方程 6 结果计算 2 COD值mg/L V m3 式中m––由校准曲线查得或经回归方程计算出的COD值 V––水样试份体积mL 3––试份最大体积mL 7 精密度和准确度 用国家环保总局标样所配制的COD值为166.3 mg/L的水质标样及实际废水样品做为统一 样品经6个实验室做同步测定进行验证实验结果见表4 表4 室内空间相对标准偏差及回收率n6 废水 类型 标样 焦化 石化 化工 造纸 制药 日化 冶金 化肥 食品 加工 木材 加工 皮毛 制革 助剂 酿造 试剂 印染 COD值mg/L 165 339 435 230 854 611 408 85.1 117 973 209 200 1505 427 1023 510 440 室内相对标准偏差 0.67 2.6 2.2 1.1 1.3 1.8 1.3 4.9 2.7 1.8 2.0 2.3 0.9 1.7 3.4 1.4 1.4 室间相对标准偏差 1.2 4.6 3.1 3.4 4.5 5.8 3.9 9.2 8.8 3.4 4.4 回收率 99.2 98.7 98.2 97.9 102 102 101 105 101 94.2 97.6 注意事项 1样品消化过程需在通风柜内进行溶液酸度较大操作时防止意外烧伤 2如全部试剂加入后溶液颜色不匀将其充分冷却后摇匀再进行消化 3对于本方法尚未涉及的废水类型需经与标准方法进行对比实验后再决定可否适用 4在标准系列中若在消化冷却后于试管底部析出极少量沉淀物硫酸汞对测定结果无影响 5对于COD值高于1000mg/L的水样也可采用增加苯二甲酸氢钾标准溶液的浓度换用较短光程比 色皿的办法来扩大COD值的上限浓度 6将采集的样品先用浓硫酸调节pH2后再取样测定 7当Cl-900 mg/L时亦可提高掩蔽剂中H2SO4的浓度但必须保持20 V/V的硫酸酸度 8 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册pp. 446448 中国环境科学出版社 北京1997