粉末冶金法制备医用多孔钛的研究.pdf

第 1 9 卷第 6期 2 0 0 9年 1 2月 粉末 冶 金 工业 POW DER M ET AL LURGY I NDUS TRY Vo 1 ． 1 9 NO ． 6 De c ．2 00 9 粉末 冶金法制备 医用多孑 L 钛 的研究 杨 涵崧 。 李 慕勤 。 赵 淑 金 佳木斯大学生 物医学 材料省级重点实验室 ， 佳木斯 1 5 4 0 0 7 摘 要 本 文 以碳 酸 氢铵做 造 孔剂 ， 采 用粉 末 冶金 法制备 出 多孔钛 。研 究 了烧 结 温度 对 多孔钛 显微形貌、 显气孔率、 抗压强度的影响。研究表明， 提高烧结温度 ， 有利于 Ti 晶体的发育， 并提 高制 品的抗 压强度 。系统 研 究 了碳 酸氢铵加 入 量对 多孔钛显 气孔 率的 定量影 响 。在 同一烧 结 温度下， 随着造孔剂含量的增加 ， 试样的显气孔率提 高； 添加相 同含量的造孔剂， 随着烧结温度 的提 高， 试样 的显 气孔 率 降低 。提 出将坯 体烧 结过 程 中的收 缩看 作碳 酸 氢 铵 留 下孔 的收 缩和 钛粉 收缩 的观 点 ， 得 出显 气孔率 的倒数 和钛 与碳 酸 氢铵质 量分数 成一 次 函数 关 系的结论 。 关键 词 碳 酸 氢铵 ； 粉 末冶金 ； 多孔 钛 ； 显 气孔 率 ； 一 次 函数 中图分 类号 TF1 2 4 ． 5 文 献标识 码 A 文章编 号 l 0 0 6 6 5 4 3 2 0 0 9 0 6 0 0 3 8 0 6 RESEARCH ON PREPARATI ON 0F M EDI CAI POR0US TI TANI UM BY POW DER M ETAI I U RGY Y ANG Ha n - s o n g ， L 1 Mu - q i n， Z HAO S h u - j i n Pr o v i n c i a l Ke y La b o r a t o r y o f B i o ma t e r i a l s ， J i a r n u s i Un i v e r s i t y， J i a mu s i 1 5 4 0 0 7 。 C h i n a Ab s t r a c t Po r ou s t i t a n i um was p r e p a r e d by po wd e r me t a l l u r g y wi t h a m mo ni u m b i c a r b on a t e a s p o r e f o r m e r ． The e f f e c t o f a m mo ni u m bi c a r bo n a t e c ont e n t o n po r os i t y wa s i nv e s t i ga t e d ．The r e s ul t s s h o we d t h a t i nc r e a s e o f s i n t e r i n g t e mpe r a t ur e i s f a v o r a l l e f o r Ti c r ys t al gr o wt h a nd c o mpr e s s i v e s t r e ng t h o f t he pr o du c t ． The e f f e c t of a mmo ni u m b i c a r bo na t e c o nt e nt on t h e O pe ni n g p or o s i t y，wa s s t u di e d q ua nt i t a t i v e l y． The o pe ni n g p or o s i t y i s i nc r e a s e d wi t h t h e c o mt e n t of p o r e f o r me r r e du c e d wi t h t h e i nc r e a s e o f s i nt e r i n g t e m p e r a t u r e ． W i t h a c o ns i d e r a t i on t ha t t he s hr i nka g e o f t i t a ni u m i s c a u s e d b y t he s h r i nk a ge o f t h e p or e s a s r o o m s l e f t b y a m mo ni u m bi c a r b o na t e a n d t i t a n i um p o wde r du r i ng s i nt e r i ng pr o c e s s ， t he r e c i pr o c a l o f p or o s i t y c ou l d b e e x pr e s s e d a s f i r s t o r de r f u n c t i o n o f t he q u a l i t y p e r c e nt t i t a n i um t o a mmo ni u m b i c a r bo na t e ． Ke y wo r ds a mm o ni u m bi c a r b on a t e ；p o wde r me t a l l u r g y； p or ou s t i t a n i um ；o p e ni ng po r o s i t y； f i r s t 0 r de r f l 】 n t i o n 钛拥 有 良好 的生 物 相容 性 、 力 学性 能 和耐 腐蚀 性 ， 为临床应用的主要金属材料Ⅲ。它具备质轻、 比 重 最接近 人骨 、 生 物相 容 性好 、 弹性 模 量 低 、 强度 高 和抗 疲劳 性 能 优 于其 他 金属 医用 材 料 等 一 系 列 优 点 。然而 ， 临床应 用发 现 ， 骨 的弹性模 量与钛 及 其 合金的弹性模量不 匹配， 使植入体周 围的骨骼严重 弱化， 植入物与骨组织之间的结合不够牢固 。生 物 医用多孔 钛 由于 具有 一 定 的 承载 能 力 ， 其 多孔 结 收稿 日期 2 0 0 9 0 4 1 7 基金项 目 本课题受到黑龙江省 自然科学基金项 目E2 0 0 7 2 7的资助 作者简介 杨涵崧 1 9 7 4 一 ， 男 汉 ， 佳木斯市人 ， 讲师 ， 硕士 ， 主要从事生物医学材料研究 。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 6期 杨涵崧等 粉末冶金法制备医用多孔钛的研究 3 9 构有 利于 生物 组织 长 入 ， 提 高 了植 入 体 的 生 物 相容 性， 有利于骨组织的结合方式 由形态结合 向生物固 定转 化l 4 ； 其 体 积密 度 、 强 度 和 弹 性 模 量 可 以通 过 改变孔隙率调整， 达 到与替换硬组织相匹配的力学 性 能 ， 有效 减轻 或消 除应 力集 中和 屏蔽 作用 ； 其 开放 的连通 孔结 构有 利 于 体液 的传 输 ， 促 进 组 织 再 生 与 重建， 加快痊愈过程 j ， 故生物多孔钛成 为近年来 研究 的热点 。 由于 生物 医用 材料 的使 用 特殊 性 ， 目前 生 物 医 用 多孔钛 的制 备工 艺仍 不完 备 ， 主要 有粉 末 冶金 、 铸 造 、 金属 沉 积 、 腐 蚀 造 孔 等 方 法l 8 。粉 末 冶 金 法 可较 好地 控制 孔 参 数 ， 为 多 数 研 究 者 采 用 。为 提 高 孔隙率和透过性 ， 可在粉末 中添加各种造孑 L 剂 。本 实验 以碳 酸氢 铵做 造 孔 剂 ， 采 用 粉 末 冶 金 法 真 空烧 结 ， 制备 出多 孔钛 制 品 ， 研究 了烧 结 温度对 多孔 钛 的 影 响 ， 同时探讨 了碳 酸氢 铵 加 入 量 与 多 孑 L 钛 显气 孔 率 的关 系 ， 提 出 了估 算 多孔钛 显 气孔 率 的方法 。 1 实 验 1 ． 1多孔钛 制备 本实 验所 用 的纯钛 粉购 自北 京有 色金 属研 究 总 院 ， 粒 度 3 0 ． 8 m 5 0 0目 ； 所 用 碳 酸氢 铵 购 白天津 市凯 通化 学试 剂有 限公 司 。实验 中设 计六 组钛 与碳 酸氢 铵不 同配 比料方 ， 具 体见 表 1 。 表 1 材 料 成 分 配 比 组数 Ti NH4 HC 3 NH4 HC O3 含量／ 质量比 质量分数 将上 述粉 料混 合均 匀后 放 入 自制 模 具 内 ， 在压 片机 上经 3 0 0 MP a模 压 成 形 ， 制 得 直 径 1 8 ． 0 mm、 高 5 ． 0 mm 左 右 的 圆 柱 形 坯 体 ， 分 别 在 1 1 0 0 ℃ 、 1 1 5 0 ℃ 、 1 2 0 0 ℃ 下 真 空 烧 结 1 ． 5 h ， 得 到多 孔 钛 制 品 。 1 ． 2实验 方 法 利用 J S M一 6 3 6 0 I V 扫 描 电镜 观 察 形 貌 ； 物相 分 析在 P h i l i p s X p e r t p o wo 3 0 4 0型 x射线衍射仪上 进 行 ； 抗 压 强 度 按 照 GB ／ T1 9 6 4 1 9 9 6实 验 方 法 进 行 ， 在 S HT4 6 0 5 0的微机控制 电液伺服万能实验机 最 大 负荷 为 6 0 0 KN， 精 度 等 级 为 1级 上 加 载 ， 加 载 速率 为 1 mm／ mi n 。 采用 液体 静 力 天 平按 照 G B ／ T1 9 6 6 -- 1 9 9 6测 试 多孔钛的显气孔率。根据阿基米德原理 ， 用液体静力 天平称重法进行显气孔率的测定。测量前称量干燥 试 样 的质量 G ， 再 采用 煮 沸 法使 试 样 孑 L 隙 完全 被 水 饱 和 ， 将饱 和试样放 入 铜 丝 网篮 ， 悬 挂在 液 体静 力 天 平下 部 的挂 钩上 ， 测量 饱和试 样 在水 中的重量 ； 然 后从 水 中取 出饱和试 样 ， 用 饱含 水 的多层 纱 布 ， 将试 样表 面过剩 的水 分轻轻擦 掉后 ， 迅 速称量 饱和 试样 在 空气 中 的 重 量 G 3 。将 所 测 数 据 代 入 公 式 P a 一 一 1 0 0中， 即得 到多孔钛试 样 的显孔 隙率 。 2 结果 与讨论 2 ． 1显微 形貌 取 造孔剂 加 入 量 5 O 质 量 分 数 的 试 样 在 扫 描 电子 显微镜 下 ， 低倍 5 0 观察 孔 隙的形 貌 ， 如 图 1 ； 高倍 5 0 0 0 观察孑 L 壁 的形 貌 ， 见 图 2 。 从 图 1 看 到 ， 相 同坯 体 在不 同烧 结 温 度下 得 到 的试 样 ， 气孔 孔径 大 小 不 等 ， 分布 特 征 不 同 ， 且 气 孔 形状 不 规 则 。1 1 0 0 ℃ 和 1 1 5 0 ℃ 烧 结 时 [ 图 1 a 、 b ] ， 气孔 尺寸差 异大 ， 大小不 一 ； 1 2 O 0 ℃烧结时 [ 图 1 c ] ， 气孔 分 布 趋 向均匀 ， 气 孔 尺 寸 1 0 0 ～ 2 0 0 ／ , m 居 多 ， 有 少量 个别 大孔 达 到 3 0 0／ z m。总 的看 来 ， 随着 烧结 温度 的提高 ， 气 孔有 缩 小 的趋 势 ， 尤 其 图 1 c 代 表 的 1 2 0 0 ℃表 现 明显 ， 且孔 隙之 间相 互贯 通 。 观察 图 2高 倍 孔 壁 结 构 ， 1 1 0 0 ℃ 烧 结 时 [ 图 2 a ] ， 发现钛颗粒发生互相吞并长大 ， 表面积呈凸凹 状 ， 如 同 粘 稠 液 体 流 淌 ， 并 可 见 壁 上 微 孔 存 在 ； 1 1 5 0 ℃烧 结时 [ 图 2 b ] ， 钛 晶粒 尺 寸增 大 ， 生 长 台 阶尺寸 较小 ， 平 台 光 滑 ， 孔 壁 致 密 。1 2 0 0 C烧 结 时 [ 图 2 c ] ， 钛 晶粒尺寸进一步增大 ， 生长 台阶尺寸 也加 大 ， 孔 壁 形 成 块 状 形 貌 。从 图 2 b 、 c 可 见 ， 台阶几 何外 形规 则 ， 边 缘 完整 、 平 直 ， 且 出现六 角形 。 结合 钛 的低 温 稳 定 结 构 密 排 六 方 a T i 和 高 温稳 定 结构体心立方 J3 一 Ti 结构 ， 初步判断得到的是密排六 方 a Ti 。 2 ． 2 物相分 析 图 3为多孑 L 钛的 XR D图谱 ， 其成分为密排六方 结构 的 0 【一 Ti 对 应 P D F卡 号 为 6 5 3 3 6 2 。 图 3 b 代表的 1 1 5 O ℃、 图 3 c 代表的 1 2 0 0 C烧结 的多孔 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 4 0 粉末冶金工业 第 1 9 卷 钛 ， 衍 射峰强 度增 大 ， 衍 射 峰宽 变 尖 锐 ， 这是 由于 提 高烧结 温度 ， a Ti 晶体 发 育 完 善 、 良好 ， 晶体 尺 寸 增 大 ， 晶粒大小均匀； 而图 3 a 代表 的 l l O O C烧结 ， 由于烧结 温 度 低 ， 钛 原 子 扩散 能 力 较 差 ， a Ti 晶体 发育 不充 分 ， 晶粒 大小 不一 造成 的 。 图 1 孔 隙 的 S E M 形 貌 a 1 l O O ℃ ； b 1 1 5 0℃ ； c 1 2 0 0 ℃ 图 2孔 壁 的 S E M 形 貌 a 1 1 O 0 ℃ ； b 1 1 5 0℃ C 1 2 0 0℃ 一 T i 属 六 方 晶 系 ， 六 方 晶 系 具 有 四个 结 晶轴 ， 其 中三个辅 轴在 一 个平 面 上 ， 互 相 以 6 0 。 角 相交 ； 另 一 主轴与这三个辅轴组成的平面垂直。六方晶系的 最典型形状是六棱柱体 ， 但是 ， 当结晶过程中主轴方 向晶体发育 很慢 ， 而辅 轴方 向发育 较快 时 ， 晶体 就呈 现 出六边形 片状 。 在烧结过程中， 晶体在主晶轴方向生长速度慢， 而三个辅 轴方 向则 快得 多 ， 周 围的 Ti 原子不 断地 向 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 6期 杨涵崧等 粉末 冶金 法制备 医用多孔 钛的研究 4 1 图 3不 同温 度 烧 结 的 多 孔钛 X RD图 谱 a 1 1 0 0℃ ； b 1 1 5 0℃ ； C 1 2 0 0 ℃ 最 初 形 成 的 晶 片 上 结 合 ， 结 果 出 现 图 2 b 1 1 5 0 ℃ 、 图 2 c 1 2 0 0 ℃ 中孔壁 台阶几何 外形 规则 ， 边缘 完 整 、 平 直 ， 出 现 六 角 形 的 现 象 ； 图 2 a 1 1 0 0 ℃ 由于晶体发育不好 ， 外表凸凹不平， 没有 规则 外形 。 2 ． 3 多孔钛试 样 的显 气孔 率和 造孔 剂加 入 量关 系 试样 的显 气孔率 P 。和造 孔 剂 加 入 量 的关 系 见 图 4 。由 图 4可 知 ， 在 同一 烧结 温度 下 ， 随着 造孔 剂 含量的增加 ， 试样的显气孔率提高； 添加相 同含量的 造孔剂， 随着烧结温度的蜿， 试样的显气 孔率 降低 。 这 是 由于提 高 烧 结 温 度 ， 钛 原 子 扩 散 能 力 增 强 ， Ti 晶体发育 良好 ， 坯体收缩增大所致 。 ＼ 斛 吲 图 4 显 气 孔 率 P。和 造 孔 剂 NH4 HC O 3加 入 量 关 系 以试样显气孔率倒数 I1 0 O为纵 坐标 ，以钛 对 碳 酸 氢 铵 质 量 比 M Ti ／ M NH HC O 。 为 横 坐 标做图 5拟合直线 。 图 5 显 气 孔 率 倒 数 1 ／ P。X 1 0 0和 M T i ／M N H H OOs 质 量 比 关 系 a 1 1 0 0 ℃ ； b l 1 5 0 ℃ ； c 1 2 0 0 ℃ 对 所 测 数 据 进 行 线 性 回 归 检 验 ， 1 l o o c、 1 1 5 o C、 1 2 O O C都是 显 著 回归 。经 计 算 ， 不 同烧 结 温度、 不同钛 与造孔剂质量 比的试 样显气 孑 L 率 P 关 系 为 1 1 oo ℃ P 1 O 0 。 ． 9 9 2 。 。 ． 4 2 6 。 下 。 ． 。 3 6 9 9 1 1 15 0 ℃ P 一 ． ． ． ． ． ， ． ． ． 一 0 - 9 8 1 40 ． 4 8 1 7丽 o ． O 5 4 3 1 2 l 2 0 0 ℃ P 一 一 1 ． 。 。 7 7 。 ． 5 3 9 2 下 。 ． 。 9 8 。 7 3 式 中 M Ti 一 制备坯体时钛粉质量 M NH HC O 。 一制备坯体时碳酸氢铵质量。 针对上述 结果 ， 笔 者提 出如 下观点进 行分析 。 把 多孔 钛试 样 可看 作 由两相 组成 ， 一 相 为孔壁 包 含 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 42 粉末冶金 工业 第 1 9卷 闭气孔 ， 由于其 q l d , 可 忽 略 ， 一 相 为显 气 孔 。而 显 气孔由造孔剂和钛共同形成 ， 即造孔剂 占据的体积 在烧结过程 中由于钛 的传质发生收缩而 留下一部 分 ， 另一 部分显 气孔 由钛烧 结 后 形成 的孑 L 壁 所含 有 的 。 设 坯 体 中 造 孔 剂 碳 酸 氢 铵 质 量 为 M NH HC O 。 ， 密 度为 p NH HC O。 ， 那么 造孔 剂 体积 为 M NH4 HC O3 可 ’ 造 孔 剂 占据 体 积 烧 结 后 发 生体 积收缩 比例 系数为 K ， 则烧 结 后 由造 孔 剂 彤 成 的显气孔薪占 体积为K ． M p N H H 4 H H C u O 。 a 一 ； 孔 壁 质 量 M T i ， 体 积密 度为 D ， 那 么孔壁体 积为 M T i D ， 孔 壁含 有显气 孔体 n ⋯ M ， 、 Ti p 口 ， P n为孔壁 的显 气孑 L 率 。 则多孔 钛试样 中显气孔率 P 表示 为 。 K M 巳 N H H 4 , H H C L O J 3 s M T 6 i n, 口 n 10 H 4H U 3 6 ～ M N H HCO。 ．M Ti 一 p NH H CO3 ’D6 ．M Ti p NH4 H CO。 ， 一 T P N H HCO o 。 ．M i 。 ⋯～ 。 KM NH H CO。 D 1 0 O 一 k M Ti P a ∞ 4 。M I ⋯ ， 、 ， k M Ti ⋯ ‘ 一 M NH 4 HCOa 式 中 ， 常数 k p NH K 4 D H CO 一 5 由于孔壁 的显气 孔率很 小 ， 即 P 。 接 近于 零 ， 从 而 P 项 和 1相 比可 以忽 略 。于是 4 式近似 为 P 。 ≈ _ _ l O O雨 一 6 一 M NH4 H COa 将 6 式和 1 ～ 3 式 比较， 它们形式相同， 且 常数项 十分接 近 ， 说 明在 本 实验 研 究 的钛 与碳 酸 氢 铵配比条件下 ， 把钛坯体在烧结过程中的收缩看作 两 部分收 缩是 可行 的 ， 一部 分 为 造 孔剂 留下 孔 的 收 缩 ， 另 一部分 为钛 的烧 结 收缩 。分 析 1 ～ 3 式 分 母项 中的斜 率可 以看 出 ， 提 高 烧结 温 度 有 利 于坯 体 收缩 。 考 察 4 式 ， 随 着 M T 百 i 的 增 大 ， 莉 k M H H Ti c 0 一p n将不容忽略， 所以显气孔率此时 将不能用一元线性 回归拟合 ； 各 拟合直线的常数项 即截距大约为 1 ， 这是钛加入量为零 的极限， 即显气 孔率为 1 0 0 。事实上 ， 造孔剂含量过高， 钛分布于 造孔剂中， 造成钛不能很好接触 ， 加热脱去造孔剂过 程 中， 会 发生坯 体瘫 塌而 失去 意义 。在实验 中发 现 ， 当造孔剂质量百分含量达到 7 5 左右， 即发生试样 脱 去造孔 剂后破 碎现 象 。 利 用 上 述公 式 ， 可 以估 算 实 验范 围 内不 同造 孔 剂加入量时的多孔钛显气孔率 ， 避免了繁琐的测试 过程 。 2 ． 4抗压 强度 以多孑 L 钛 试样 的显气 孔率 P 。 为纵坐 标 ， 抗压 强 度 P为横坐标 ， 做 出不同烧结温度制度 的显气孔率 P 与抗压强度P关系， 如图 6 。结果表明， 不同烧结 温度的多孔钛试样 ， 在强度相同时， 低温烧结 的显气 孔 率大 ； 不 同烧 结温 度 的多孔钛试 样 ， 在显气 孔率相 同时 ， 高 温烧结 的强度 大 。 钆 嘿 图 6 抗 压 强 度 P与 显 气 孔 军 P。关 系 这 是 由于 提 高烧 结 温度 ， 多孔 钛孔 壁 的闭气 孔 率 降低 ， 相应孔 的曲率半 径减小 ， 而 且孔 隙的不规 则 程 度降低 ， 形成 孔 隙尖端 或缺 陷减少 。结合 Gr i f f i t h 微裂 纹理论 ， 多孔 钛 的断裂 可 以认 为是 裂纹 的形成 、 扩展和分开的过程口 。当外力作用时， 沿孔隙尖端 或缺陷的应力集 中形成微裂纹 的几率降低 。另外 ， 在同一烧结温度制度下 ， 随着造孔剂含量 的增加 ， 试 样 的显 气孔率 增加 。一 方面使 得 承载力 的孔壁 厚度 减小 ， 承 受强 度能力 降低 ， 同时 高 的孔 隙造 成表 面形 成微 裂纹 或缺 陷 的机会 增 加 ， 因而 抗 压 强度 随 着 显 气孔 率 的提高 迅速 降低 。 作 为骨填充材料要求 的孔径和抗压强度指标 ， 近年来许 多学者认为填充材料 的孔 径 以 9 0 ～2 0 0 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 6期 杨涵崧 等 粉末 冶金法 制备医用多孔钛的研究 43 u r n为最 好 ， 强度 只 须 接 近松 质 骨 的水 平 即 可 ， 即抗 压强度达到约 4 0 MP a _ 】 。本文实验制得的生物多 孔钛， 1 1 O 0 ℃烧结 的晶体发育不好 ， 强度普遍低， 达 不到指标要求； 1 l 5 0 ％烧结时 ， 气孔尺寸差异大 ， 孔 径 分 布不 合 理 ； 1 2 0 0 C烧 结 时 ， 当 碳 酸 氢 铵质 量 百 分含 量 3 3 ． 3 ～5 0 范 围 内时 ， 所 得制 品抗 压 强 度 高 于 4 O MP a ， 同 时 大 部 分 孔 径 大 于 1 0 0 i n ， 处 在 1 O 0 ～2 0 0,u r n之 间 ， 能够 满 足 作 为硬 组 织 填 充 材 料 的使 用要 求 。 3 结 论 1 提高烧结温度 ， 有利于 Ti 晶体 的发育 ， 并提 高制 品 的抗压 强度 。 2 在 同 一 烧 结 温 度 下 ， 随 着 造 孔 剂 含 量 的 增 加 ， 试 样 的显气 孔 率提 高 ， 强度 下 降 。不 同烧结 温度 的多 孔钛 试样 ， 在 强度 相 同时 ， 低 温烧 结 的显气 孔 率 大 。显气 孔率 相 同时 ， 高温 烧结 的强度 大 。 3 造孔 剂碳 酸氢 铵 质量 百分 含 量 在 3 3 ． 3 ～ 6 3 ． 4 范围内时 ， 多孔钛试样 的显气孔率的倒 数和 钛与 造孔 剂碳 酸氢 铵 质量 比成 一次 函数关 系 。 4 1 2 0 0 ℃ 烧 结 ， 当 碳 酸 氢 铵 质 量 百 分 含 量 3 3 ． 3 ～ 5 O 范 围 内时 ， 所 得 制 品抗 压 强 度 大 于 4 O MP a 、 孔径 在 1 0 0 ～2 0 0,u rn 之 间 能 够 满足 作 为 硬组 织填 充材 料 的使用 要求 。 参考 文献 [ 1 ] 詹 文 革 ．生 物 医 用钛 及 钛 合金 的研 制 、 生 产 和 应 用 [ J ] ． 钛工业进 展 ， 2 0 0 7 ， 2 4 1 4 7 ． [ 2 ]Te n g v a l l P， L u n d s t r o m I ． P h y s i e o c h e mi c a l C o n s i d e r a t i o n o f Ti t a ni um a s a Bi oma t e r i a 1 ．Cl i n i c a l M at er i a l s [ J ] ． 1 9 9 2 ， 9 2 1 1 5 1 3 4 ． [ 3 3 张松 ， 胡金玲 ， 王强 ， 等 ．医用钛 表 面激光 显微 加工 工 艺参 数的优 化 [ J ] ． 沈 阳工业 大 学学 报 ， 2 0 0 8 ， 3 0 4 42 4 4 27 ． [ 4 ] 闵少雄 ， 靳安 民 ．医用生 物材料 骨组 织界 面研究 E J ] ． 国外 医学 生物医学工程分册 天津 ， 2 0 0 0 ， 6 2 3 35 3 3 57 ． [ 5 ] 余耀庭 ， 张兴栋 ．生物 医用材 料 [ M] ． 天 津 天律 大学 出版 社 ， 2 0 0 0 1 2 6 1 3 0 ． [ 6 ] S e a h K H W ， Th a mp u r a n R a n d Te o h S H． Th e I n f l u e nc e o f Por e M o r p hol o gy on Co r r o s i on． Co r r os i o n Sc i e n c e [ J ] ． 1 9 9 8 ， 4 ／ 5 5 4 7 5 5 6 ． [ 7 ] We n C E， Ya ma d a Y， S h i mo j i ma K， C h i n o Y， A s a h i n a T， M a buc hi M ．Pr o c e s s i ng a n d me c ha ni c a l pr op e r t i e s of a u t o g e n o u s t i t a n i u m i mp l a n t ma t e r i a l s [ J ] ． J o u r n a l o f M a t e r i a l s Sc i e nc e M a t e r i a l s i n M e d i c i n e ．2 00 2， 1 3 3 97 一 4 01． [ 8 ] 杨涵崧 ．生物 活性 多孔钛 医学 材料 的研 究 [ D] ． 佳 木 斯 佳 木斯 大学材料科学与工程学 院 ． 2 0 0 7 1 2 1 7 ． [ 9 ] 刘培生 ， 黄林 国 ．多 孔金 属材料 制备 方法 [ J ] ． 功 能材 料 ， 2 0 0 2 ， 3 3 1 5 8 ． [ 1 o ]王德庆 ， 石 子源 ．泡沫金属的生产 、 性能 与应用[ J ] ． 大 连铁 道学院学报 ， 2 0 0 1 ， 2 2 2 7 9 ～8 6 ． [ 1 1 ]P S ， Y u B， Hu AM ， e t a 1 ． T e c h n i q u e s f o r P r e p a r a t i o n o f P o r o u s Me t a l s [ J ] ． Ma s e r S c i Te c h n o l ， 2 0 0 2 ， 1 8 4 2 9 9 ～ 3 O5 ． [ 1 2 ] 王芳 ， 王 录才 ．泡沫 金属 的研究 与发 展[ J ] ． 铸 造设 备 研 究 ． 2 0 0 0 ， 1 4 8 5 1 ． [ 1 3 ]贾宝强 ．熔 、 溶 脱盐 造孔法 制备金 属通孑 L 多孔 材料 的 研究 [ D] ． 西 安 西 安 理 工 大 学 材 料 科 学 工 程 学 院， 2 0 05， 4 35 42 ． [ 1 4 ] 姜淑 文 ， 齐 文 ．生 物 医用 多孔 金 属 材 料 的研 究 进 展 [ J ] ． 材料科学与工程 ， 2 0 0 2 ， 2 O 4 5 9 7 ． [ 1 5 ]李伯 琼 ．多孔钛 的孔隙特征和力学性能 的研究 [ D ] ． 大 连 大连交通大学 ， 2 0 0 5 ， 6 5 6 5 7 ． E 1 6 ]唐文胜 ， 蒋 电明 ．羟 基磷灰 石及其 复合 材料 在骨修 复 中的作用及研 究进展 [ J ] ． 中华 创伤 骨科 杂 志 ， 2 0 0 3 ， 5 4 3 7 0 37 2． 网 络信 息 2 0 0 9年北美地 区粉 末冶金行业发展报告 中图分 类号 TF 1 2 文献 标识 码 D 2 0 0 9 年 7月 1日在美国内华达州拉斯维加斯市 L a s Ve g a s 召开的美国金属粉末工业联合会的年度会 议 上 ， 美 国金属 粉末 工 业 联 合 会 发 布 了 由 Ma r k P a u l l i n等 撰 写 的 2 0 0 9年 北 美 地 区 粉 末 冶 金 行 业 发 展 报 告 。这份报告指出 像美国大多数制造业一样 ， 美 国粉末冶金行业受到了美 国经济衰退 、 金融危机和汽车产 量大幅下降的影响 ， 回顾 2 0 0 8年年初北美地 区粉末冶金行业的发展充满 了希望 ， 但是从 2 0 0 8年第二季度开 始北美地区的粉末冶金行业 即出现了萎缩 ， 受 2 0 0 8年 1 1月和 1 2 月美 国汽车产量下 降的影响， 2 0 0 8年第 四 季 度北 美地 区的粉 末冶 金行 业 业务 量 下 降的尤 其 明显 。 下 转第 4 8页 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m