分子模拟技术在钻井液研究中的应用.pdf

学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 钴井 液与 完井 液 2 0 l 5年 9月 加 ，P E G 分子在黏土层问形成 双层吸附 ，而 聚胺为 单层 。由此推测聚胺质子化后的铵离子与黏土层问除 l『 静电力作用外 ，还可能与黏土晶面硅氧烷基 的氧原 子形成氢键 ，阻止了聚胺分子进一步进入黏土层问。 中围利用分子模拟技术对黏土矿物水化膨胀行为 的研究起步较晚 ，王进等 l6 利用 MD方法研究 了 L i 蒙脱石层问阳离子水化行为 、水分子结构特征 以及扩 散性质。模拟计算 L i 水分子的均方根位移 MS D 和扩散系数 ，可知当蒙脱石层间水分子达到一定数量 时，L i 和水分子开始脱离上下黏土层束缚 ，迅速 向 其他方向扩散 ； 模拟得到水分子 中 O、H原子和 L r 的径 向分布函数 R DF ，描述 出层 间水合水分子和 自由水分子 的区别。况联 飞等 对不 同含水量 的蒙 脱土 一 水 ． 离子体 系以及 Na C 1 溶液 的模拟也得 到了 相似 的结果。 徐加放 [8 -9 1 运用 Ma t e r i a l s S tu d io MS软件建立 了 Na 蒙脱石晶胞模型 ， 模拟了 Na 蒙脱石形成第 1 、 2 、3层饱 和水 分子层 时，体积和层间距 的逐级增大 过程 。随后通过模拟计算出加入无机盐后蒙脱石晶体 的力学参数 ，发现无机盐能够提高晶体 的弹性模量 、 减小 膨胀 ，以 KC 1 和 C a C 1 ， 的效果为 最佳 ，同时 给 m了晶体达到最佳稳定状态时无机盐的用量范围 ，该 模拟方法和结果对抑制性钻井液体系的研究具有理论 指导意义。邱正松等 ” 合成 了以 Ge mi n i 季铵盐型 表面活性剂 GT N为主要原料的微乳液防水锁剂 ，并 利用 MS软件模拟 GT N微观结构 ，得到 了分子双头 基截面最大距离 0 ． 9 5 0 6 n m和最小距离 0 ．4 2 3 9 n ln ，根据黏土矿物层 间有机相高度一般为 0 ．4 3 n m 左 右，推断双头基是 以与 晶层相平行 的单层 横卧形 式嵌插到黏土层间 ，排挤部分层问水 ，揭示 了防水锁 机 理 2 分子模拟技术在钻井液添加剂研 究 方 面 的应 用 2 ． 1 钻井液 用表 面活性 剂 分子模拟技术可以模拟分子在各种表界面的分子 结构 、动态行为 、运动特征 ，并得到吸附能 、界面形 成能、扩散速率等参数，从而成为研究表界面微观现 象 、设计表面活性剂的重要方法 。泡沫钻井流体具有 密度低 、 滤失量小 、 携岩能力强和机械钻速高等优点 ， 而泡沫剂的发泡能力和泡沫稳定性是其发挥作用的关 键。胡晓莹等 [ 1 2 ． 1 3 ] 较早地开展 了这方面 的研究 ，采 用 MD方 法 ，将模拟计算 的界 面形成 能作为考察泡 沫液膜面积的量化依据 ，建立了界面形成能与生成泡 沫量的对应关系 ； 随后又通过分析泡沫剂头基与水分 子 的径 向分布 ，定量给出极性头基周围结合水分子和 捕获水分子的数量 ，并结合实验测定了析液 的曲线 ， 建立了泡沫析液随时间变化的物理模型。李公让等 ] 研究了泡沫流体的高温稳定性 ，模拟高温下表面活性 剂的分子构象和分布情况 ， 发现疏水链卷曲程度越高 ， 尾链相互缠绕越复杂 ，泡沫稳定性越强 ； 温度升高 ， 表面活性剂头基分布变宽 ，界面变粗糙 ，液膜容易破 裂 ，是导致泡沫高温稳定性变差 ，为耐高温泡沫剂 的 筛选提供 了理论支持。 由于水基泡沫基液密度相对较高 ，钻井液在低压 深井地区的稳定性受到影响，在水敏性低压储层易造 成黏土矿物的水化膨胀 ， 在油层易造成储层损害 [ 14 - 15 1 。 国外开展油基泡沫钻井流体技术的研究较多 ，国内在 这方面的研究报道不 多。何秀娟 卅等通过分子动力 学模拟表面活性剂形成的油基泡沫液膜构型 ，结合实 验 ，分析了不同类型表面活性剂在空气 ／白油表面的 吸附行为和界面性质 。结果显示 ，碳氢表面活性剂椰 油二 乙醇酰胺 、司盘 8 0和长链烷基苯磺酸没有在空 气 ／ 白油界面定 向排列 ，而是大部分在体相中形成反 胶束 ，所 以未能降低表面张力以稳定泡沫 ； 而氟碳表 面活性剂 F和 白合成 的 S H OF ． 1 可 以到达 空气 ／ 白 油界面形成定 向排列 ，从而降低 了表面张力 ，形成稳 定的泡沫。由此可见，分子模拟技术可 以准确反映不 同表面活性剂的泡沫稳定性 ，指导表面活性剂在泡沫 流体实践 中的有效应用 。 卢福伟等 [ 17 1 利用 MC方法 ，通过模拟 计算混合 能 ，来考察不 同脂肪酸亲油链段与油相 以正十六烷 基代表油相成分 、不同亲水基团与水相之 间的相互 作用 。结果表 明，油酸等 3种不饱和烃类脂肪链 与 十六烷 的相容性 良好 ，可以作为乳化剂的亲油链段 ， 羟基与水 的相容性优于其他几个基 团，可作为乳化 剂亲水链段 ，该方法指导油基钻井液乳化剂的分子设 计 。靖波等 剐采用 耗散颗粒动力学 D P D方法在 介观层次上模拟 了非离子表面活性 剂 T r it o X一 1 0 0在 油 ／ 水界面的吸附行为，并模拟计算得到与实验数据 相吻合 的界面张力参数。结果显示 ，即使表面活性剂 达到饱和吸附，界面仍存在多处空穴 ，使界面张力降 低受限 ， 而通过加盐或其他助剂 ， 能够缩小空穴 面积 ， 进一步降低界面张力 ，为表面活性剂复配增效理论提 供了依据。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 3 2卷 第 5期 杨帆等 分子模拟技 术在钻井液研 究中的应用 9 1 2 ． 2钻 井液用高 分子 聚丙烯 酰胺 P AM 是一种水溶性线型聚合物 ， 在其亲水链段引入少量疏水基团形成疏水缔合物，可 产生特殊的流变性 ，如 良好 的增黏性和剪切稀释性。 目前疏水改性聚丙烯酰胺的制备和表征已取得很大进 展，但聚合物链的组成及结构对其形态的影响仍需在 微观水平上加 以分析 ] 。王惠厦等 伽采用分子动力 学模拟方法考察了 4种含不同数量侧链 的单体改性聚 丙烯 酰胺的耐盐性 ，通过模拟计算聚合物的回旋半径 R g 、特性黏数 M 、R D F等参数，研究了聚合物微 观结构与特性黏数之间的关系 ，并筛选 出最佳改性单 体。计算结果表明，溶质和溶剂间相互作用及氢键作 用越弱 ，溶液的 M 越大 ；当氧原子 一 氢原子的 R D F 峰较弱时 ，聚合物链与水的作用越弱 ，越有利于聚合 物链保持舒展状态 ，溶液的 [ t 1 ] 越大。相同盐浓度下 ， 仅含一条侧链的单体 1 改性 的聚丙烯酰胺溶液的特性 黏数最大 ，耐盐效果最佳。 树 状支化高分子 由于其高度支化 的结构而表现 出线性 聚合物所没有的低黏度 、高流变性 、良好的溶 解性以及大量可修饰的末端官能团等特性 ，目前研究 人员在树状高分子 的模拟方面取得 了较大进展 。程时 远等 [2 对聚氨酯接枝改性聚酰亚胺进行了分子模拟 ， 研究表 明聚氨酯的引入改变了链结构 ，切断了链的规 整性 ，赋予聚酰亚胺相对优 良的加工性能。溶剂的优 劣对树状高分子构型有很大影响 ，G i u p p o n i [2 等人采 用蒙特卡洛方法模拟 出不同性质溶剂 中 1 - 6代树状高 分子 的形状 ，发现改变溶剂能够有效地控制树形高分 子的大小及形状 ，为高分子能够根据环境因素的改变 而变换构型提供 了依据。 淀粉及其衍生物是常用 的钻井液降滤失处理剂之 一 ，由于其结构复杂 ，研究主要依赖于大量尝试性实 验 ，分子内部的相互作用行为难 以表征 ，分子模拟技 术则为从分子水平研究淀粉 [2 3 ] o郑璐丝 等以环 己 烷为油 相 、淀粉乳 液为水相 、S p a n 6 0和 T we e n 6 0为 乳化剂 ，用 DP D方法研究 了淀粉乳液形成过程 中油 水 比、乳化剂用量等因素对淀粉微球形成的影响 ，与 实验结果相吻合 。D P D 方法可 以直观描述淀粉乳 液 的形成过程 ，有助于了解复杂乳液体 系的微观结构 ， 对淀粉微球的制备具有指导意义 。 木质素通过磺 化反应接入磺 酸基 ，其水溶性 和 表面物化性能得到改善 ，改性得到的木质素磺酸盐常 被用作钻井液处理剂 、油井水泥外加剂 、采油用表面 活性剂等 ，磺酸基含量和分子量是影响其性能的主要 因素。杨东杰 等 以碱木质素为原料 ，先进行磺 甲 基化反应 ，再进一步采用辣根过氧化物酶 HR P催 化聚合制备了高分子量、高磺化度的磺甲基化木质素 HP S AL 。并采用密度泛 函方法模拟计算各单体在 HR P催化体 系中形成 的二聚体的热力学参数 ，从 而 阐明了 H R P催化聚合 中反应活性的影响因素。同时， 通过分子模拟计算漆酶活化碱木质素的电子云密度 ， 证 明漆酶对碱木质素具有脱 甲基作用 ，进而增加 了其 磺 甲基化反应活性，使磺化度提高 3 5 ％。分子模拟 为制备水溶性高分子量、高磺化度的木质素磺化产品 提供了理论依据和技术路线 口 。 环境 响应 型高分子 能够对 环境条件 温度 、p H 值 、电场等 的变化做出响应从而改变 自身物理化学 性质 。陈功 [2 等采用 MD方法模拟研究 了单链嵌段 共聚物 P E O． P P O P E O在不同溶剂 中的温敏性相转变 行为 ， 结果显示共聚物在 甲苯溶液 中具有正向温敏性 ， 在水和甲醇 中具有反 向温敏性 ，并展示了分子构象随 温度和溶液种类 的变化 ，解释 了温度响应机制。黄茜 等 [2 剐 结合介观动力学 Me s o d y n和 DP D方法 ，模 拟研究 了聚丙烯酸 P A A在不 同离子强度、p H值 条件下的相变行为 ，从分子内、分子间相互作用 、分 子结 构层面 阐明了 P AA溶液 随 p H值 、盐浓度变化 而发生黏度变化的原因。利用分子模拟研究该类高分 子 ，设计钻井液用高性能处理剂 ，有利于应对井下温 度变化 、矿物盐浓度变化等复杂情况。 3 结 束 语 1 ． 分子模拟技术 在国外 许多石油 、化学 品公 司 均已应用并开展研究工作 ，如 E XXO N Mo b i l 、S h e l l 、 B AS F 、DO W 等应用该技术来 推动高分子材料 、分 子筛催化剂等研发。 2 ． 中国在这方面起步较晚 ，目前在石油领域 ，主 要有中国石化石油化工科学研究院、胜利钻井院、中 国石油大学等单位和科研机构借助分子模拟技术开展 新型催化剂 、新能源材料 、表面活性剂 、重质油的研 发工作 ，而在钻井液处理剂方面的研究更少之又少 ， 主要集中在抑制剂设计和机理研究 、表面活性剂发泡 性能和泡沫稳定性研究 ，高分子微观结构与性能关系 研究等方面。 3 ． 分子模拟技术虽然优势显著 ，但是模型的建立 和算法 的选择仍需要大量传统实验进行检验 ； 同时该 技术涉及到数学 、物理 、理论化学 、材料科学等多学 科交叉领域的知识 ，因此需要加快引进分子模拟技术 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 9 2 钻井 液与 完井 液 2 0 1 5 年 9月 和相关软件 ，加强技术推广和人才培养，结合传统实 验进一步开发适合钻井液处理剂研发的模拟方法 ，例 如利用分子模拟软件强大的计算号 l生能预测功能来设 计处理剂分子结构 、筛选新型聚合物反应单体 、选择 合理 的反应路线 、模拟真实井下环境考察处理剂与黏 土的相互作用行为 、解释作用机制等。随着分子模拟 在石油化工领域的不断深入 ，该技术也将在钻井液研 究中发挥不可替代的作用 。 参 考 文 献 [ 1 ] 唐贽 ，李卫华 ，盛亚运 ． 计算机分子模拟 一 2 0 1 3年诺贝尔 化学奖简介 [ J ] ． 自然杂志 ，2 0 1 3 ，3 5 6 4 0 8 4 1 5 ． Ta n g Yu n，Li W e i h u a ， S h e n g Ya y u n ． Co mp u t e r mo l e c u l a r m o d e l i n g A b r i e f i n t r o d u c t i o n t o t h e N o be l Pr i z e i n c h e mi s t r y 2 0 1 3 [ J ] ． C h i n e s e J o u r n a l o f Na t u r e ， 2 0 1 3 ， 3 5 6 4 0 8 ． 4 l 5 ． [ 2 ] 冯 玉军 ．分子 模拟技 术在油 田化学及相 关领域 中的应用 f J ] ． 油 田化学 ，1 9 9 8 ，1 5 1 7 0 7 5 ． F e n g Y u j u n ． Mo l e c u l a r s i mu l a t i o n a n d i t s a p p l i c a t i o n s i n t h e o i l fi e l d c h e mi s t r y a n d r e l a t e d fi e l d s { J ] ． Oi lfie l d C h e mi s t r y ， 1 9 9 8．1 51 7 0 7 5 ． [ 3 ] Bo e k E S．Co v e n e y P V．S k i p p e r N T．Mo n t e c a r l o m o l e c u l a r mo d e l i n g s t u d i e s o f h y d r a t e d Li 一 ， Na 一 ， a n d K s m e c t i t e su n d e r s t a n d i n g t h e r o l e o f p o t a s s i u m a s a c l a y s we l l i n g i n h i b i t o r { J ] ． J Am C h e m S o c ，1 9 9 5 ，1 1 7 l 2 608 1 2 6l 7． [ 4 ] S i a m K S，G d a n s k i R D． Mo l e c u l a r mo d e l i n g a i d s d e s i g n o f d o w n h o l e c h e mi c a l s { J ] ． O i l ＆ G a s J ，1 9 9 1 ， Au g l 9 54 56． [ 5 ] Gr e e n we l l H C，Ha r v e y M J ，Bo u l e t P ，e t a 1 ． I n t e r l a y e r s t r u c t u r e a n d b o n d i n g i n n o n s we l l i n g p r i ma r y a m i n e i n t e r c a l a t e d c l a y s [ J ] ． Ma c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 5 ，3 8 1 4 6l 8 9 62 00． [ 6 ] I 进，正军霞，曾凡桂，等 ． 水化锂蒙脱石层间结构和 动 力 特 征 的 分 子 模 拟 [ J ] ． 化 学 学 报 ，2 0 1 0 ，6 8 1 6 l 6 5 3 一 l 6 6 0 ． W a n g J i n， W a n g J u n x i a ， Ze n g F a n g u i ， e t a 1 ． M o l e c u l a r s i mu l a t i o n o f i n t e r l a y e r s t r u c t u r e a n d d y n a mi c s p r o p e r t i e s i n l i t h i u m mo n t mo r i l l o n i t e h y d r a t e s { J ] ． A c t a C h i mi c a S i n i c a ， 2 01 0．6 8 1 61 6 5 3 1 6 6 0 ． [ 7 ] 况联飞，周国庆，商翔宇，等 ． 钠蒙脱土 晶层间水分 子结构分子动力学模拟 【 J J ． 煤炭学报，2 0 1 3 ，3 8 3 4l 8 4 2 3 ． Ku a n g Li a n f e i ，Zh o u Gu o q i n g， S h a n g Xi a n g y u ． M o l e c u l a r d y n a mi c s i m u l a t i o n o f i n t e r l a y e r wa t e r s t r u c t u r e i n Na mo n t mo r i l l o n i t e [ J ] ．J o u r n a l o f C h i n a C o a l S o c i e ty，2 0 1 3 ， 3 83 4l 8 - 4 2 3 ． [ 8 ] 徐加放 ，付元强，田太行 ，等 ． 蒙脱石水化机理的分子 模拟 [ J ] ． 钻井液与完井液 ，2 0 1 2 ，2 9 4 1 4 ． Xu J i a f a n g，F u Yu a n q i a n g ， Ti a n Ta i h a n g， e t a 1 ． M o l e c u l a r s i mu l a t i o n o n me c h a n i s m o f mo n t mo r i l l o n i t e h y d r a t i o n { J ] ． Dr i l l i n g Fl u i d ＆ Co mpl e t i o n Fl ui d，2 01 2，2 9 4 1 ． 4 ． [ 9 ] 徐加放，孙泽宁，刘红军，等 ． 分子模拟无机盐抑制蒙 脱石水化机理 [ J ] ． 石油学报，2 0 1 4 ，3 5 2 3 7 7 ． 3 8 4 ． X u J i a f a n g ，S u n Z e n i n g ，L i u Ho n g j u n，e t a 1 ． Mo l e c u l a r s i m u l a t i o n f o r i n o r g a n i c s a l t s i n h i b i t i o n m e c h a n i s m o n mo n t mo r i l l o n i t e h y d r a t i o n { J ] ． A c t a P e t r o l e i S i n i c a ，2 0 1 4 ， 3 5 23 7 7 ． 3 8 4 ． [ 1 0 ]邱 正松 ，逄 培成 ，黄维安 ，等 ． 页岩储 层 防水锁 微乳 液 的制备与性能 [ J ] ． 石油学报，2 0 1 3 ， 3 4 2 3 3 4 ． 3 3 9 ． Qi u Zh e n g s o n g ，P a n g P e i c h e n g，Hu a n g We i ’a n， e t a 1 ． P r e p a r a t i o n a n d pe r f o r m a n c e o f a n t i wa t e r b l o c k mi c r o e mu l s i o n f o r s h a l e r e s e r v o i r s { J ] ． Ac t a P e t r o l e i S i n i c a ， 2 0 l 3．3 4 2 3 3 4 3 3 9 ． [ 1 1 ]邱正松，钟汉毅 ，黄维安，等 ． 新型聚胺页岩抑制剂特 性及作用机理 [ J ] ． 石油学报，2 0 1 1 ，3 4 6 7 8 6 8 2 ． Qi u Z h e n g s o n g，Z h o n g Ha n y i ，Hu a n g We i ’a n，e t a 1 ． P r o p e r t i e s a n d me c h a n i s m o f a n e w p o l y a m i n e s h a l e i n h i b i t o r [ J ] ．A c t a P e t r o i S i n i c a ，2 0 1 1 ，3 4 6 7 8 6 8 2 ． [ 1 2 ]胡晓莹，宋新旺，李全伟，等 ． 分子模拟方法考察泡沫 生成能力 [ J ] ． 化学学报，2 0 0 9 ，6 7 1 4 1 6 9 1 1 6 9 4 ． Hu Xi a o y i n g，S o n g Xi n wa n g，Li Qu a n we i ，e t a 1 ． Mo l e c u l a r s i mu l a t i o n s t u d y o f foa m f o r ma t i o n a b i l i t y [ J ] ． Ac t a Ch i mi c a S i n i c a，2 0 0 9 ，6 71 4 1 6 9 1 1 6 9 4 ． [ 1 3 】胡晓莹 ，李英 ，张辉，等 ． 泡沫液膜的分子动力学模拟 及 泡 沫 析 液机 制 的研究 [ J ] ． 化 学 学 报 ，2 0 1 0 ，6 8 2 1 31 1 3 5 ． Hu Xi a o y i n g， Li Yi n g， Zh a n g Hu i ， e t a 1 ． M o l e c u l a r d y n a mi c s s i m u l a t i o n o f f o a m fil m s a n d a n a l y s i s o f f o a m d r a i n a g e me c h a n i s m{ J ] ．A c t a C h i mi c a S i n i c a ， 2 0 1 0 ， 6 8 2 1 31 1 3 5． [ 1 4 ]李公 让 ． 泡沫钻 井 流体温 度敏 感性研 究 [ J 1 ． 石油 钻探 技 术 ，2 0 1 1 ，3 9 4 3 4 3 9 ． Li Go n g r a n g ． S t u d y of fo a m d r i l l i n g f l ui d t e m p e r a t u r e s e n s i t i v i t y { J ] ． P e t r o l e u m D r i l l i n g T e c h n i q u e s ， 2 0 1 1 ， 3 9 4 3 4 3 9． [ 1 5 ]S e p u l v e d a J J ，F a l a n a O M，Ka k a d j i a n S ，e t a 1 ． Oi l b a s e d foa m a n d p r o p e r u n d e r b a l a n c e d d r i l l i n g p r a c t i c e s i mp r o v e d r i l l i n g e ffic i e n c y i n a d e e p g u l f c o a s t we l l { C ] ． S P E A n n u a l T e c h n i c a l C o n f e r e n c e a n d E x h i b i t i o n ，De n v e r ，US A， 2 1 - 2 4 S e p t e mb e r ． S PE，2 0 0 8 ． [ 1 6 ]何秀娟，李应成 ，高磊，等 ． 油基泡沫钻井流体稳定机 理研究 [ J ] ． 钻井液与完井液，2 0 1 2 ，2 9 5 1 5 ． He X i u j u a n， L i Yi n g c h e n g ，G a o L e i ，e t a 1 ． Me c h a n i s m s t u d y o n s t a b i l i t y o f o i l b a s e f o a m mu d [ J ] ． Dr i l l i n g F l u i d＆ C o m p l e t i o n F l u i d ，2 0 1 2 ，2 9 5 1 - 5 ． [ 1 7 ]卢福伟，王伟忠 ，张松杰，等 ． Mo n t e C a r l o模拟设计油 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 3 2卷 第 5期 杨帆等 分子模拟技术在钻井液研究中的应用 9 3 基钻井液乳化剂结构 [ J ] ． 钻井液与完井液， 2 0 1 3 ， 3 0 4 1 3 1 4， 1 8． L u F u we i ，Wa n g We i z h o n g，Zh a n g S o n g j i e ，e t a 1 ． M o l e c u l a r d e s i g n o f o i l b a s e d d r i l l i n g fl u i d e mu l s i fie r s b y Mo n t e Ca r l o s i mu l a t i o n [ J ] ． Dr i l l i n g F l u i d＆ C o m p l e t i o n F l u i d ，2 0 1 3 ，3 0 4 1 3 ． 1 4 ，1 8 ． [ 1 8 ]靖波，张健，吕鑫 ，等 ．T r i t o nX． 1 0 0 ／ 甲苯 ／ 水 三元体 系界面张力的耗散颗粒动力学模拟 [ J ] ． 物理化学学报 ， 2 0 1 1 ，2 7 1 6 5 ． 7 0 ． J i n g Bo， Zh a n g J i a n， Lv Xi n， e t a 1 ． Di s s i p a t i v e p a r t i c l e d y n a mi c s s i mu l a t i o n o f i n t e r f a c e t e n s i o n i n t h e t e r n a r y t r i t o n X 一 1 0 0 ／ t o l u e n e ／ H2 O s y s t e m[ J ] ． A c t a P ． 一 C h i m． S i n ，2 0 1 1 ， 2 7 1 6 5 7 0 ． [ 1 9 ]Ni T，Hu a n g G S ，Ga o P，e t a 1 ． Di s s i p a t i v e p a r t i c l e d yn a m i c s s i m u l a t i o n o n t he a s s oc i a t i o n p r o p e r t i e s o f fl u o r o c a r b o n mo d i fi e d p o l y a c ryl a mi d e c o p o l y me r s [ J ] ． P o ly m J，2 0 1 1 ，4 3 6 3 5 6 4 1 ． [ 2 0 ]王惠厦，姚林 ，丁杉，等 ． 疏水 改性聚丙烯酰胺溶液 的分子 模 拟 [ J ] ． 高 等 学校 化 学学 报，2 0 1 3 ，3 4 5 1 2 9 5 ． 1 3 0 2 ． W a n g Hu i x i a，Ya o Li n， Di n g S h a n， e t a 1 ． M o l e c u l a r s i m ul a t i on s t ud y o n hydr o phobi ca l l y m o di f i e d p o l y a c r y l a mi d e s o l u t i o n s [ J ] ． C h e mi c a l J o u r n a l o f C h i n e s e U n i v e r s i t i e s ，2 0 1 3 ，3 4 5 1 2 9 5 1 3 0 2 ． [ 2 1 ]程时远 ，陈正国，朱 申敏，等 ． 聚氨酯酰亚胺 的分子模 拟 [ J ] _ 湖北大学学 报 自然科学 版 ，1 9 9 8 ，2 0 1 5 1 5 3 ． Ch e n g S h i y u a n， Ch e n Zh e n g g u o， Zh u S h e n m i n， e t a 1 ． Mo l e c u l a r s i mu l a t i o n o f p o l y u r e t h a n e i mi d e [ J ] ．J o u r n a l o f Hu b e i U n i v e r s i t y N a t u r a l S c i e n c e E d i t i o n ， 1 9 9 8 ， 2 0 1 5 1 ． 5 3 ． [ 2 2 】Gi u p p o n i G，B u z z a D M A． Mo n t e Ca r l o s i mu l a t i o n o f d e n d r i me r s i n v a r i a b l e s o l v e n t q u a l i t y [ J ] ． J C h e m尸h y s ， 2 0 0 4 ，1 2 0 2 1 1 0 2 9 0 ． 1 0 2 9 8 ． [ 2 3 】曾鲁红 ，高延敏，刘坤鹏 ，等 ． 分子模拟在淀粉研究中 的应 用 [ J ] ． 现代化工 ，2 0 1 1 ，3 1 2 8 3 _ 8 6 ． Ze ng Luhong， Gao Ya nm i n， Li u Kunpe ng， e t a 1 ． P r o g r e s s i n a p p l i c a t i o n o f mo l e c u l a r s i mu l a t i o n i n s t a r c h r e s e a r c h i n g [ J ] ．Mo d e r n C h e mi c a l I n d u s t r y ，2 0 1 1 ，3 1 2 8 3 ． 8 6 ． [ 2 4 】郑璐丝，解新安，丁年平，等 ． 淀粉乳液形成过程主要 影响因素的耗散粒子动力学模拟与实验 [ J ] ． 高等学校化 学学报 ，2 0 1 1 ，3 1 1 2 6 5 7 2 6 6 2 ． Zhe ng Lus i ，X i e Xi n’ a n， Di ng N i a n pi ng， e t a 1 ． Di s s i p a t i v e p a r t i c l e d y n a mi c s s i mu l a t i o n a n d e x p e r i m e n t s o f ma i n i n fl u e n c e f a c t o r s o f c o n f o r ma t i o n o f s t a r c h e m u l s i o n [ J ] ． C h e mi c a l J o u r n a l of C h i n e s e U n i v e r s i t i e s ，2 0 1 1 ，3 1 1 2 6 5 7 ． 2 6 6 2 ． [ 2 5 ]杨东杰，伍晓雷，昌娅琪，等 ． 磺 甲基化木质素的辣根 过氧化物酶催化聚合研究 [ J ] ． 高分子学报，2 0 1 4 ， 4 4 73 ． 48 0． Ya n g Do n g j i e ，Wu Xi a o l e i ，Ch a n g Ya q i ，e t a 1 ． Ho r s e r a d i s h p e r o xi d a s e c a t a l y z e d p ol y m e r i z a t i o n o f s u l f o me t h y l a t e d a l k a l i l i g n i n [ J ] ． A c t a P o ly m e r i c a S i n i c a ， 2 0 1 4 ， 4 4 7 3 4 8 0 ． [ 2 6 ]杨东杰，周海峰，谢绍朐 ，等 ． 漆酶活化碱木质素 的 磺 甲基化反应活性研究 [ J ] _ 高分子学报，2 0 1 3 ， 2 2 32 24 0． Ya n g Do n g j i e ，Zh o u Ha i f e n g，Xi e S h a o q u，e t a 1 ． S u l f o me t h y l a t i o n r e a c t i v i t y o f a l k a l i l i g n i n wi t h l a c c a s e mo d i f i c a t i o n [ J 】 ． A c t a P o me r i c a S i n i c a ，2 0 1 3 ， 2 2 3 2 2 4 0 ． [ 2 7 ]陈功 ，朱晶莹，戈钧 ，等 ．P E O P P O P E O嵌段共聚物温 敏特性及其影响机制的分子模拟 [ J 1 ． 化工学报 ，2 0 1 4 ， 6 5 1 0 4 1 5 7 ． 4 1 6 7 ． Ch e n Go n g， Zh u J i n g y i n g， Ge J u n， e t a 1 ． M o l e c u l a r s i mu l a t i o n t e mp e r a t u r e r e s p o n s i v e n e s s o f b l o c k c o p o l y m e r P E O- P P O P E O a n d u n d e r p i n n e d me c h a n i s m【 J 1 ． C i e s c J o u r n a l ，2 0 1 4 ，6 5 1 0 4 1 5 7 4 1 6 7 ． [ 2 8 ]