达尔原油中石油酸的结构组成分析-.pdf

1 39 0 石 油 化 工 P E T R 0 C H E Ml C A L T E C HN 0 L o G Y 2 0 1 0年第 3 9卷第 1 2期 达 尔原油 中石油酸 的结构 组成分析 鲁阿信 ， 肖 1 ．大连理工大学 化学学院 ， 辽 宁 大连 1 1 6 0 2 3 ； 2 光 ， 付新梅。 ， 胡 侠 大连理工大学 精细化lT国家重点实验室 ， 辽宁 大连 1 1 6 0 2 3 [ 摘要]采用碱醇抽提法分离达尔原油 中的石油酸， 考察 了溶剂配 比、 原油用量 、 反应温度 、 反应时间对脱 酸率 的影 响， 优化了达尔 原油的脱 酸条件 。通过 F T I R和电喷雾质谱 E S I MS 分析得到 l『 有关石油酸结构 与组成的分析结 果。实验结果表明 ， 在溶 剂碱 醇水溶液 KO H质量浓度为 l 4 g ／ L， V 乙醇 水7 3或 3 1 用量 为 1 0 0 mL、 原油用量 为 6～8 g 、 反应温度为 6 0～ 7 5℃ 、 反应时间为 3 0～ 4 0 mi n时 可将原油中的石 油酸全部提取出来 ； 采用 E S I MS分析得到达 尔原油 中的石油酸 由脂肪酸 、 环烷酸 包 括 、 和三环烷酸 和芳基酸 包括烷基 苯酸 、 单环烷基苯酸和 二环烷摹 苯酸 组成 ， 其 中环 烷酸含量最高 ， 为 5 6 ％ 占石 油酸的 质量 ， 芳基酸含量为 3 0 ％ ， 脂肪酸含量 为 1 4 ％。 [ 关键词 达尔原油 ； 石油酸 ； 软电离质潜； 结构组成分析 [ 文章编号 ]1 0 0 08 1 4 4 2 0 1 0 1 2一l 3 9 0～0 5 f 中图分类号 ]丁 E 6 2 2 ． 1 4 [ 文献标识码 ]A An a l y s i s o f S t r uc t u r e a n d Co mp o s i t i o n o f Pe t r o l e u m Ac i d s i n Da e r Cr u de Oi l Lu Ax i n ， Xi ao Gu a n g ， Fu Xi n me i ， Hu Xi a 1 ．C o l l e g e o f Ch e mi s t r y， Da l i a n Un i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y ，Da l i a n L i a o n i n g 1 1 6 0 2 3 ， C h i n a ； 2 ．Ke y S t a t e L a b o r a t o r y o f F i n e C h e m i c a l s ， Da l i a n U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y， Da l i a n L i a n n i n g 1 1 6 0 2 3 ，C h i n a l A b s t r a c t J P e t r o l e u m a c i d s i n D a e r c r u d e o i l w e r e s e p a r a t e d t h r o u g h a l k a l i n e e t h a n o l e x t r a c t i o n ． Ef f e c t s o f t h e c r u d e o i l d os a g e，s o l ve n t r a t i o，r e a c t i o n t e mp e r a t u r e a n d r e a c t i o n t i me o n r e mov a l r a t e o f t h e p e t r o l e u m a c i d s we r e s t u d i e d．Th e s t ru c t u r e a n d c o mp o s i t i o n o f t h e pe t r o l e u m a c i d s we r e c o n fir me d by me a ns o f FF I R a n d ES I M S．Re s u l t s i nd i c a t e d t h a t u n d e r t h e a p p r o p r i a t e c o nd i t i o ns o f t he a l k a l i n e e t h a n o l s o l u t i o n 1 0 0 m L w i t h P KO H1 4 g ／ L a n d V e t h a n o 1 V wa t e r 7 3 o r 3 1 ， c r u d e o i l d os a g e 68 g．r e a c t i o n t e mp e r a t u r e 6 075 o c a n d r e a c t i o n t i me 3 040 mi n ．t h e pe tro l e u m a c i d s i n Da e r c r u d e oi l c o u l d b e e x t r a c t e d c o mp l e t e l y． Th e p e t r ol e u m a c i d s c o n s i s t e d o f a l i p h a t i c a c i d s ， n a p h t h e n i c a c i d s i n c l u d i n g 1 3 - r i n g n a p h t h e n i c a c i d s a n d a r o ma t i c a c i d s i n c l u d i n g a l k y l b e n z o i c a c i d s ， n a p h t h e n e b e n z o i c a c i d s a n d d i n a p h t h e n e b e n z o i c a c i d s ．T h e c o n t e n t s b a s e d o n p e tr o l e u m a c i d s ma s s o f t h e n a p h t h e n i c a c i d s ，a r o ma t i c a c i d s a n d a l i p h a t i c a c i d s i n t h e p e t r o l e u m a c i d s w e r e 5 6 ％ ， 3 0％a n d 1 4％ ，r e s pe c t i v e l y． [ Ke y w o r d s ] D a e r c r u d e o i l ； p e t r o l e u m a c i d s ； s o f t i o n i z a t i o n ma s s s p e c t r o m e t r y ； a n a l y s i s o f s t r u c t u r e a nd c o mp o s i t i on 石油酸主要成分 是石油羧酸 ， 包括脂肪酸 、 环烷酸和芳基酸。石油酸的用途非常广泛， 是油漆 催干剂 、 油品添加剂 、 化学催化剂 等精细化学 品的 重要原料。但在原油加工过程 中石 油酸会 造成严 重的设备腐蚀 ， 同时直接 影 响油 品的性能 和质 量 。石油酸的化学结构 、 含量 、 沸点分 布及 分解 温 度都会直接影响蒸 馏装置 的腐蚀情况 。原油的总 酸值是指中和 1 g原油中的石油酸所消耗 的 K O H 的毫克数 。尽 管原 油的总酸值与原 油的腐蚀 性有 一 定 的联系 ， 但二者并不成 正 比关系 ， 有 时甚 至总 酸值小 的原油 比总酸值 大 的原油 的腐 蚀性 还强。 因此 ， 了解石油酸 的结构组成 ， 对研究石油酸 的腐 蚀机理和寻求解决设备腐蚀的途径具有重要意义。 石油酸组成非常复杂 ， 即使采用高分辨色谱仪 也无法将其组分分离 j 。在较早的研究 中， 常用光 谱技术进行分 析 ， 结 果 只能获得 一些 官能 团的信 [ 收稿 日期 ]2 0 1 00 71 4； [ 修改稿 日期 ]2 0 1 00 9～1 5 。 [ 作者简介 ]鲁 阿信 1 9 8 6 一 ， 女 ， 湖北省 天 门市人 ， 硕士生 ， 电话 0 4 1 18 4 7 0 8 5 4 4， 电 邮 l u a x i n 0 0 7 1 6 3 ． c o m。联 系 人肖光 ， 电话 0 4 1 l一 8 4 7 0 8 5 4 4， 电邮 x i a o g w 0 1 0 1 1 6 3 ． c o r n 。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 1 2期 鲁阿信等 ．达尔原油中石油酸的结构组成分析 息。近年来 ， 随着质谱 技术 的不断发 展 ， 应用质谱 分析石油 酸的组成 被认为 是一 种较理 想 的方法。 最初对试样采用 电子电离 ， 由于电子 电离产生很多 的石油酸碎片离子 ， 石油酸的结构特征 不明显 ， 因 此 目前通常采用软 电离获取石油酸准分子离子 ， 进 而对石油酸进行组成分 析。所用 的软电离技术包 括化学电离 C I 、 场解析 电离 F D 、 快原子轰击 电 离 F A B 、 大气压化学 电离 AP C I 和电喷雾 电离 E S I “J 。由于石油酸极性强 ， 采用 C I ， F D， F A B 时 ， 一般需对试样进行衍生化处理以降低其极 性， 然后再对衍生物进行分 析， 因此操作繁琐 、 试样 信息丢失大。随着 A P C I 和 E S I 技术 的发展 ， 使石 油酸试样不经预处理 而电离得 到准分子离子 峰成 为可能 ， A P C I 适合于分析弱极性的中等相对分子质 量的化合物 ； 而 E S I 较适合分析热不稳定化合物及 极性化合物 ， 且该 电离方式过剩能量小 ， 碎片离子 少 ， 通过质谱图解析能得到大量石油酸的信息。目前 有关达尔原油中石油酸的结构组成分析鲜见报道。 本工作采用碱 醇抽提法从达尔原 油 中抽提 出 石油酸， 考察 了溶剂配 比、 原油用量 、 反应时问及反 应温度对原油脱酸率的影 响， 得到 了分离石油酸 的 最佳 实 验 条 件 ， 同 时 采 用 F T I R 和 电 喷 雾 质 谱 E S I MS 分析 了石油酸的结构组成 。 1 实验部分 1 ． 1主要仪 器与试 剂 3 6 0型傅 里叶变换红外光谱仪 N i c o l e t A v a t a r 公司； D F一1 0 1 S型集 热式 恒温加 热磁力搅 拌器 、 R E一 2 0 0 0系列旋转蒸发仪 巩义市予华仪器有限责 任公 司； p HS一3 C型数字酸度计 杭州雷磁分析仪 器厂； H P 1 1 0 0 H P L C ／ MS D型高效液相色谱／ 质谱联 机系统 Ag i l e n t 公司。 甲醇 色谱纯 ， Me k e r公 司； 无水 乙醇、 二 氯 甲 烷 分析纯 ， 北京化学试剂公 司； 石油醚 分析纯 ， 天 津市富宇精细化工试剂公司； 无水硫酸镁 分析纯 ， 天津市薄迪化工有限公 司； KO H 分析纯， 天津市科 密欧化学试剂有 限公 司； 达尔原 油 大连石化 公司 提供； 实验用水为二次蒸馏水。 1 ． 2 分析与表征 液相色谱条件 以 甲醇 V 水 9 0 1 0 的水溶液为流动相 ， 流量 为 0 ． 2 mL ／ mi n ， 进样方式 为 自动直接进样 ， 进样量 5 L。 质谱条件 E S I电离源， 毛细管 电压 3 ． 0 k V， 源 内碰撞诱导解离 电压 5 0 V， 干燥气温度 3 5 0 o C， 干 燥气流量 5 L ／ rai n 。离子采集方式为 负离子模式。 将原油分离得到的石油酸溶于 甲醇 V 水 9 0 1 0的甲醇溶液中， 采用 E S I MS分析酸组分。 F T I R表征 用傅里 叶变换 红外光谱仪表征 分离后 的石油酸， 波数范 围 5 0 0～4 0 0 0 c m， 验证 分离效果并确定分离物中石油酸的类型。 1 ． 3原油 中石油酸酸值的测定 采用 电 位 滴 定 法 测 得 达 尔 原 油 的 酸 值 为 1 ． 9 2 mg ／ g ， 抽提 出酸性物质 质量分数为 4 ． 1 3 ％ 后 ， 油样的酸值为 0 ． 0 1 mg ／ g 。由此可 见， 约有 9 9 ％ 质量分数 的酸性物质 已被抽提出来。 1 ． 4 石油酸的分离与纯化 据国内外 报道 ， 从 原油 中分 离石 油酸 的方 法 有 衍生化学提取法 、 离子交换 色谱法 、 碱 醇 抽提法 等。许多油 田实际工作表 明， 碱醇抽提法 是一种简单可行的方法 ， 只要条件适 当即可有效分 离原油中的石油酸 ， 但 由于达尔原油 中石油酸的含 量不高 ， 采用传统 的弱碱 一乙醇 如碳酸钠 一乙醇 溶液 抽 提法无法实 现原 油 中的石 油酸 的有 效分 离， 因此必须采用强碱 一乙醇溶液进行提取。 按文献 [ 1 4 ] 报道 的方法对达尔原油 中石油酸 进行分离和纯化 。称取 7～ 8 g达尔原油于 2 0 0 m L 烧杯中， 加入 2 0 m L的石油醚充分溶解 ， 在 7 5℃的 水浴中加入 1 0 0 mL溶剂碱醇水溶液 含有 K O H的 乙醇水溶液 ， K O H质量浓度为 1 4 g ／ L， V 乙醇 水3 1 进行充分反应 ， 反应 时间为 3 0 m i n ， 反应完毕后用 p H试纸检测反应液呈碱性 ； 将 反应 液移入分液漏斗 中， 加入 3 0 mL石油醚 ， 除去上层 矿物油 ， 收集下层 乙醇／ 水皂液于另一分液漏斗 中， 反复抽提 3～ 4次 ； 在皂液 中加几滴 甲基橙指示液 ， 然后边搅拌 边逐滴加入质量分数为 1 0 ％ 的盐酸溶 液 ， 使之呈现明显的酸性 ， 之后加入 1 5 mL二氯 甲 烷进行抽提 ， 最后用无水硫酸镁干燥 ， 过滤， 于 2 5℃ 下旋转蒸发除去溶剂 ， 得到石油酸。 1 ． 5石油 酸 的定 量 方法 据文献 [ 1 5 ] 报道 ， 原油中的石油酸主要含脂肪 酸 、 环烷酸和烷基苯酸等一元 有机羧酸 ， 不饱 和脂 肪酸和多元 羧酸 的含 量可忽 略不计 。因此 ， 采用 E S I MS分析石油酸组成 时， 主要得到 [ M x] 一 特征峰 ， 进而获得石油酸 的相对分子质量。假设石 油酸的分子 式为 C H2 n x 0 ， 则其相对分子 质量 为 1 4 n3 2X ， 其 中， z 为碳数 ， 为相对 同碳数饱和脂 肪酸氢原子数 的增量。在原油中不可能出现 3个环 以上 的烃类及其衍生物 ， 这样可以根据 值的不 同 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 1 39 2 石 油 化 工 P E T R O C H E MI C A L T E C HN 0 L 0 G Y 2 0 1 0年第 3 9卷 将石油酸分成 7种类型的羧酸 0代表脂肪酸 ； 一 2， 一4 ， 一6分 别代表一环 、 二环和三环 环烷 酸 ； 一 8代表烷基苯酸 ； 一1 0， 一1 2分别代表 单环和双环烷基苯酸。 一 般认为 ， 当石 油酸的质量浓度极 低时 ， 石 油 酸的质量浓度与其分子离子峰的强度成正 比， 因此 对于羧酸 i 有式 1 成立。 p A 1 式 中， P 为羧酸 f 的质量浓度 ； A 为羧酸 i 对应的质 谱峰强度； k 为羧酸 i 的 E S I MS响应因子。考虑 羧酸结构 的相 似性及 石油酸 组成 的复杂 性 ， 采 用 E S I MS对石油酸定量 时， 忽略质谱对不同酸 的响 应差异， 即 k 为常数。这样可以通过对分子离子峰 强度归一化 ， 计算 7种类 型羧酸在石油酸 中的相对 含量 ， 获得石油酸的组成分布。 2 结果与讨论 2 ． 1 石油酸分离条件的影响 在用碱醇抽提法分离达尔原油 中的石油酸时溶 剂是脱酸的关键， 溶剂中的乙醇在脱酸过程中主要起 到破乳的作用 ， 乙醇用量只需满足破乳 即可， 破乳效 果的好坏直接影响脱酸率 ， 因此考察 了乙醇与水的配 比对脱酸率的影响， 实验结果见图 1 。由图 1可见， 当 乙醇 V 水 7 3或 3 1时脱酸效果最佳。 董 冀 l 蚕 兽 2 甚 i 蛊 图 1 V 乙醇 V 水 对脱酸率的影响 F i g ． 1 E f f e c t o f V e t h a n o 1 V w a t e r o n t h e r e mo v a l r a t e o f t h e p e t r o l e u m a c i d s i n Dare c ru d e o i l ． R e a c t i o n c o n d i t i o n s Da r e c rud e o - 1 7 g ， 7 5℃ ， 3 0 mi n ． 脱酸过程 中碱 的质量浓度太小满 足不了脱 酸 的要求， 太大会造成溶剂与达尔原油两相密度差下 降 ， 使分 离 困难 ， 脱 酸效果 不好 。研究 结果 表 明， K O H质量浓度为 1 4 g ／ L时 ， 脱酸效果最好 。 原油用量、 反应 温度和反应时间对脱酸率的影 响 见图 2～ 4 。 图 2 原油用量对脱酸率的影 响 ．2 Ef f e c t o f t h e c rud e o i l d o s a g e o n t h e r e mo v a l r a t e o f t h e p e o l e u m a c i d s ． o n c o n d i t i o n s K OH e tha n o l s o l u t io n P KO H1 4 g ／ L， V e t h a n o 1 V w a t e r 3 1 ， 7 5 o c， 3 0 mi n ． 图3 反应温度对脱酸率 的影响 F i g ． 3 Ef f e c t o f r e a c t i o n t e mp e r a t u r e o n t h e r e mo v a l r a t e o f t h e p e t r o l e u m a c i d s ． R e a c t i o n c o n d i t i o n s K OH e tha n o l s o l u ti o n P KO H 1 4 g ／ L V e t h a n o 1 V w a t e r 3 1 ，c r u d e o i l 7 g ， 3 0 mi n ． Re ac t i o n t i me ／ mi n 图 4 反应时间对脱酸率的影响 F i g 4 Ef f e c t o f r e a c t i o n t ime o n t h e r e mo v a l r a t e o f t h e p e t r o l e u m a c i d s R e a c t i o n c o n d i t i o n s KO H e t h a n o l s o l u t i o n P KO H1 4 g ／ L V e t h a n o 1 V wa t e r 3 I ， c rud e o i l 7 g， 7 5 oc 由于原油是一种黏稠液体 ， 无法参照文献 [ 1 3 ] 中的剂油比标准， 因此 固定溶剂的体 积为 1 0 0 mL， 通过测定 不同用量的原油抽提后油样 的酸值来 确 定最佳的原料与溶剂配 比。由图 2可见 ， 当原油用 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 1 2期 鲁阿信等 ．达尔原油中石油酸的结构组成分析 1 3 9 3 量为 6 8 g时， 抽提后油样的酸值 为0 ． 0 1 mg ／ g ， 脱 酸效果较好； 继续增大原油用量会造成酸提取不完 全 ， 脱 酸率 降低。由图 3可 见， 适宜 的反应温度为 6 0～ 7 5℃ ， 反应 温度过高 ， 反应太剧烈导致 乙醇溶 剂挥发 ， 脱酸率降低。由图4可见 ， 反应时间为3 0～ 4 0 mi n时 ， 脱酸效果较好。 综合以上实验结果得知 ， 碱醇抽提法分离达尔 原油中的石油酸的适宜条件为 溶剂 K O H质量浓 度为 1 4 g ／ L， V 乙醇 V 水 7 3或 3 1 用量 1 0 0 mL、 原 油 用 量 为 6～8 g 、 反 应 温 度 为 6 0～ 7 5℃、 反应时间为 3 0～ 4 0 m i n 。 2 ． 2 石 油酸 的 F T I R表 征 结果 石油 酸的 F T I R谱 图见 图 5 。由图 5可见 ， 此 F T I R谱 图中未发现无机酸的特征吸收峰， 表 明采用 碱醇提取法 已将原油 与石油酸初步分 离。石油酸 是一种含有多种不 同相对分子质量一元 羧酸 的混 合物。环烷酸 c H 0 分子结构的主要特点是 分子链 中有一个或多个环基结构 ， 在环的不 同位置 上链接有烷基 ， 羧基一般不直接与环相连。 由图 5 中 3 2 0 0 ～2 5 0 0 ， 1 7 0 0 ， 1 5 0 0 ～ 9 3 0 c m 处的特征吸收谱带可知 ， 这是典型 的一元 羧酸 脂肪酸和环烷酸 类化合物 ， 不含有多元酸 、 羟基酸和含烯酸 ； 从 峰形来看 ， 主要 为五元环 和六 元环 环烷 一 元 酸 。1 6 0 0～1 5 0 0 ， 9 0 0～ 7 0 0 c m 处 有吸收峰表明试样 中含有芳环组分 。1 7 0 0 c m 附 近的 C O 键 的 伸 缩 振 动 吸 收 峰 和 l 3 0 0～ 1 0 0 0 c mI 1 问的 c 一0键的伸缩振动吸收峰表明试 样 中含有多种羧 酸。而 7 2 2 c m 附近无 明显吸收 峰表明这些羧 酸中与羧基 相连 的亚 甲基不多 于 4 个 。由此可见 ， 该石油酸基本 为环烷酸 ， 长链 烷基 羧酸的含量较少。环烷酸基本结构有两种 一种是 羧基直接 与环相连 ； 另一 种是 羧基通 过少 于 4个 C H ， 基的链相连 ， 具体结构见表 1 。 图 5 石油酸的 F TI R谱 图 F i g． 5 Fr I R s pe c t r u m o f t h e p e t r o l e u m a c i d s 表 l 石油酸 C H z O 2的结构类型 Ta b l e 1 S t r u c t u r a l t y p e o f t h e p e t r o l e u m a c i d s CH H2 n O2 R C ∞ 洲 R [ _ 一 C H 2 c 0 o H C Hz C OO H R R _ c c c 。 。 H R 1 C H 2 C OOH 、 、 ， ， 2 ． 3 石油酸的定性和定量分析结果 石油酸组成非 常复杂 ， 定性分析较 困难 。通过 E S I MS分析得到的质谱可 以对石油酸 的结构族 组成进行归类 ， 原因是石油酸经 E S I电离后能形成 稳定的准分子离子峰 ， 有利 于定性和定量分析。采 用 E S I MS测定石油酸的组成 ， 关键是保证石油酸 的准分子离子电离效率最大、 碎片离子尽可能少 。 达尔原油中石油酸 的 E S I MS图见 图 6 。由 于石油酸极性较强 ， 易脱去 1个 H 形成 [ M H] 一 准分子离子峰 ， 得到羧酸单一 的 R C O O一 谱 ， 以此为 定性 的依据。即在 Z0 ， 一2 ， 一4 ， 一6 ， 一8 ， 一l 0 ， 一 1 2的 7种类型中 ， 分别选定同族相差 1 4 n n1 ， 2 ， 3 ， ⋯ 的特征 [ M H] 一 质量数为单离子检测 ， 确 定类型的相对分子质量分布， 从 而得 到石油酸的碳 数分布 ， 再结合通式 C H2 n z 0 得到分子式 。 由图 6中的质荷 比 m ／ z 2 0 1 ， 2 2 3 ． 2 3 7处 的 峰可以推断 出它们符合石 油酸通式 C H O 中 ， z 1 3 ， 1 4， 1 5且 X一 4 即二环环烷酸 的特征谱 ， 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 1 39 4 石 油 化 工 P E T R 0C HE MI C AL T E C H N0 L 0 GY 2 0 1 0年第 3 9卷 分子式分别为 cl 3 H 2 2 0 2 ， C 1 4 H2 4 0 2 ， C 1 5 H2 6 0 2 。同理 m ／ z2 7 7和 2 9 1处 的峰是分 子式为 C H如 02和 C H ， 。 0 X一6 即三环环烷酸 的特征谱 。四 环环烷酸和烷基苯酸的 均为 一 8 ， 但此准分子离子 峰系列起始峰的 m ／ z 1 4 9 ， 而最小的四环环烷酸的 相对分子质量为 2 7 6 ， 由此判断此 系列峰为烷基苯 酸 的贡献 。X一1 0的准分子离子 峰系列 m ／ z 1 6 1 ， 1 7 5 ， 1 8 9 ， ⋯ 可归属为单环烷基苯酸 ； X一1 2 的准分子离子峰系列 m ／ z 2 0 1 ， 2 1 5 ， 2 2 9 ， ⋯ 可归 属为二环烷基苯酸。 m／ z 图 6 达 尔原油 中石油酸的 E S I MS图 F i g． 6 ES I M S s p e c t r u m o f t h e p e t r o l e u m a c i d s i n Da e r c rud e o i l 由于石油酸组成相近 ， 忽略质谱对石油酸的响 应差异 ， 根据式 1 对同类型酸的准分子离子 的相 对强度累加归一 ， 计算各类型酸 的含量 。达尔原油 中石油酸的类型及分布见表 2 。由表 2可见， 环烷 酸含量最高 ， 为 5 6 ％ 占石油酸的质量 ， 其次是芳 基酸， 为 3 0 ％， 脂肪酸含量最低， 为 1 4 ％。 表 2达尔顷 油中石 油酸的类型及分布 T a b l e 2 T y p e a n d d i s t r i b u t i o n s o f t h e p e t r o l e u m a c i d s i n Da e r c r u d e o i 1 3 结论 1 采用 碱醇抽提法 分离达 尔原油 中的石油 酸， 当碱醇溶液 K OH质量浓度 1 4 g ／ L， V 乙醇 水 7 3或 3 1 用量为1 0 0 m L、 原油用量为 6～ 8 g 、 反应 温度为 6 0～7 5℃、 反应 时间为 3 0～ 4 0 mi n v2 ， 可将达尔原油中的石油酸全部抽提出来。 2 采用 E S I MS分析石油酸 ， 试样 不需要衍 生化处理 即能得到有效 的质谱 数据 ， 特征谱 明显 ， 定性和定量分析的准确度较高。 3 达尔原油 中石油酸 以单羧酸为主 ， 包括脂 肪酸， 单 、 双和三环烷 酸， 烷基苯酸 、 单环烷基苯酸 和双环烷基苯酸， 其 中环烷酸的含量最高， 为 5 6 ％ ， 其次是芳基酸 ， 为 3 0 ％ ， 脂肪酸含量最低 ， 为 1 4 ％。 参考文献 1 张焕祯 ， 沈洪艳 ， 李淑芳等．破乳 一酸化法处理直馏柴油精制废 碱 液．石油化工 ， 2 0 0 2， 3 1 8 6 2 9 6 3 2 2 曹玉亭高酸原油 的腐蚀研究．石 油化工腐蚀与防护 ， 2 0 0 8 ， 2 5 21～3， 】 2 3 Bu s h K L，Un g e r S E．Na p h t h e n i c Ac i d Co r r os i o n i n Cr u d e Di s t i l l a t i o n s U n i t s ．A m C h e m S o c ， 1 9 8 2， 1 0 4 3 1 5 0 3～1 5 0 7 4 刘泽龙 ，田松柏 ，樊雪志等 ．蓬莱 原油初馏点 ～3 5 0 oC馏分 中石 油酸的结构组成 ．石油学报 石油加工 ， 2 0 0 3 ， 1 9 6 4 0 4 5 5 S a a b J ， Mo k b e l I ， R a z z o u K， e t a 1 ．Q u a n t it a t i v e E x t r a c t i o n P r o c e d u r 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