SYT 6009.2-2003 油气化探试样测定方法 第2部分：溶解烃测定 气相色谱法.pdf

I C S 7 5一 0 1 0 E 1 1 备案号1 1 5 7 9 -2 0 0 3 SY 中华人民共和国石油天然气行业标准 S Y月一 6 0 0 9.2 - 2 0 0 3 I 6 0 0 9 - 9 4代替 S Y 油气化探试样测定方法 第 2 部分溶解烃测定气相色谱法 T e s t me t h o d o f s a m p l e s o f g e o c h e mi c a l e x p l o r a t i o n f o r o i l a n d g a s P a r t 2 D e t e r mi n a t i o n o f s o l u b l e h y d r o c a r b o n s G a s c h r o ma t o g r a p h y 2 0 0 3 一 0 3 一1 8 发布2 0 0 3 一0 8 一 0 1 实施 国家经济贸易委员会发 布 S Y/ 1 6 0 0 9 . 2 -2 0 0 3 目次 前言 ， ⋯⋯ A 1 范围 ， ， ⋯⋯ 1 2 规范性引用文件 ， ⋯⋯， . . . . . . ⋯ ⋯ 1 3 术语和定义 ， ， ⋯⋯， ， ， ， ，一1 4原理 ， ， 。 ， ， ， ⋯⋯ 1 5 试剂与材料 ， ⋯⋯， . . . . . . . . . . . . . . . . . ⋯⋯ 1 6 仪器与设备 . . 一 ， ， . . . . . . . . . . . . . . . . . . ⋯⋯ 2 7 样品 、 ， ， ， ⋯⋯ 3 8 测定步骤 ， ⋯⋯ 3 9 结果计算 ⋯⋯ 4 1 0 精密 度 ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ‘ ⋯⋯ 4 附录A 资料性附录溶解烃脱气装置 ， ⋯⋯ 5 附 录B 资 料 性 附 录精 密度 评 价 、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ⋯ ⋯6 w w w . b z f x w . c o m S Y/ T 6 0 0 9 . 2 - 2 0 0 3 月臼吕 S Y / T 6 0 0 9 油气化探试样测 定方法分为 九个部分 第 1 部分酸解烃测定气相色谱法; 第 2部分溶解烃测定气相色谱法; 第 3 部分顶空间轻烃测定气相色谱法; 第 4 部分热释烃测定气相色谱法; 第 5部分游离烃测定气相色谱法; 第 6 部分蚀变碳酸盐 A C测定; 第 7 部分热释汞测定; 第 8部分稠环芳烃测定荧光法; 第9 部分芳烃及其衍生物总量测定 紫外光谱法。 本部分为S Y/ 1 6 0 0 9的第2部分。 本部分主要修订以下内容 a 本部分是按照G B / P 1 . 1 -2 0 0 0 标准化工作导则第 1 部分 标准的结构和编写规则和 G B / T 2 0 0 0 1 . 4 -2 0 0 1 标准编写规则 第4 部分 化学分析方法的要求编写的。 增加了必备要素封面、名称、前言和范围; 章、条、段层次更清晰; 增加了规范性附录和资料性附录，将图都编到附录中。 b 技术上有如下改进 脱 气管上 有直接加碱液的接口， 去掉了 缓冲球， 加碱液时不会因不慎而漏空气， 简化了 操 作; 采用蒸馏水将脱出的气体驱赶到量气管顶部，气体收集完全;改善了检测限和精密度; 用几家实验室的精密度试验的数据统计出精密度计算数学式，可连续控制精密度，替代了原 来分水平的允许偏差。 本部分的附录A、附录B为资料性附录。 本部分从生效 之日 起， 同时代替S Y / 1 6 0 0 9 -9 4 0 本部分由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本部分负责 起草单位 中国石油化工股份有限公司 石油勘探开发研究院 合肥石油 化探研究所。 本部分参加起草单位 大庆油田 有限责任公司勘探开发研究院。 本部分主要起草人 陈炜、李广之、卢丽、宁丽荣、张居和、宁晓玲。 w w w . b z f x w . c o m S Y / T 6 0 0 9. 2 - 2 0 13 油气化探试样测定方法 第 2 部分 溶解烃测定气相色谱法 范 围 S Y / T 6 0 0 9 的 本部分规定了油气化探试样的溶解烃测定方法。 本方法适用于地下水、 海洋底水和 油田水试样中溶解烃的测定。 本 方 法 检 测 限为cp i 镇 0 . 0 5 x 1 0 一 “ ， 测 定 范围 为甲 i 0 . 5 x 1 0 一 “ 。 烃类物质干扰测定。所用试剂经纯化，所配制的溶液经煮沸后可消除干扰。 2 规范性引用文件 下列文件中 的条款通过S Y / T 6 0 0 9 的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日 期的引用文 件，其随后所有的修改单 不包括勘误的内容或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于 本部分。 G B / 1 6 2 9 化学试剂 氢氧化钠 G B / 1 6 3 7 9 -1 9 8 6 测试方法的 精密度 通过实验室间 试验确定标准 测试方法的重复 性和 再现性 G B / 1 6 6 8 2 分析实验室 用水规格和试验方法 G B / 1 1 2 8 0 4 实验室玻璃仪器 量筒 S Y / 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 油气化探试样测定方法 第1 部分 酸解烃测定 气相色谱法 D Z / 1 0 1 8 5 石油天然气地球 化学勘查技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于S Y / 1 6 0 0 9的本部分。 溶解烃s o l u b l e h y d r o c a r b o n 溶解在各种水中的、经真空和6 0 1 1 2 ℃恒温加热可释放出来的烃类物质 通常为 C 」 一蛛 。 4原理 本方法是在真空和水浴恒温6 0 ℃条件下将水样脱气。脱出 气体经碱液吸收。h I 剩下气体驱赶 至量 气管上端， 计量脱出 气体的 体积。 脱出 气体用饱和盐 水密封在密封容器中。根据溶解烃含量注人 一定量脱出气体进行色谱测定，用外标法定性和定量计算含量。 5 试剂与材料 除非另有说明， 本部分所用试剂为 分析纯， 所用的 水符合G B / I 6 6 8 2 中 规定的3 级。 5 . 1 载气 同S Y / 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 5 . 1 a 5 . 2 氢气 爆炸性危险品 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 2 0 5 . 3 空气 同S Y / P 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 5 . 3 0 w w w . b z f x w . c o m S Y/ C 6 0 0 9 . 2 - 2 0 0 3 5 . 4 氢氧化钠溶液 p N a O H 3 0 0 g / L 。 如取3 0 0 g 氢氧化钠 符合G B / T 6 2 9 要求溶于约5 0 0 m L 蒸 馏水中， 煮 沸除去烃类气体， 冷却后稀释到1 L 0 5 . 5 饱和盐水 同 S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的 5 . 6 . 5 . 6 定性用物 质 同 S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 7 . 5 . 7 标准气 同 S YN C 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 8 0 5 . 8 固定液 1司S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的 5 . 9 0 5 . 9 担体 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的 5 . 1 0 p 6 仪器与设备 6 . 1 气相色谱仪 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 1 0 6 。 2 交流电 子稳压器 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 6 . 2 0 6 . 3 机械真空泵 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 3 0 6 . 4 水浴锅 同S Y/ C 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的 6 . 4 0 6 . 5 玻璃脱气管 f-I S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 5 0 6 . 6 真空表 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 6 0 6 . 7 磨口烧瓶 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 7 a 6 . 8 量筒 容量5 0 0 m L ，符合“ 日 汀 1 2 8 0 4 规定的A类。 6 . ， 分液漏斗 容 量5 0 0 m L 6 . 1 0 真空活塞 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 8 0 6 . 1 1 止血钳 }司S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 9 0 6 . 1 2 密封容器 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 1 0 0 6 . 1 3 玻璃注 射器 1司S Y / 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 1 L 6 . 1 4 微最注射器 同S Y / 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 1 2 0 w w w . b z f x w . c o m S Y/ T 6 0 0 9. 2 - 2 0 0 3 7样 品 7 . 1 实验室样品 按D Z / T 0 1 8 5 采集水样， 取好的 水样应在2 4 h 内脱气。 7 . 2 试样制备 普告 试样制备应由经过培 训且有一定经 验人员进行， 操作者有责任采取安全和健康措施。 7 . 2 . 1 试漏 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 7 . 2 . 1 0 7 . 2 . 2脱 气一 7 . 2 . 2 . 1 关闭活塞4 见附录A中图A . 1 ， 用量筒取5 2 0 m L 水样加人分液漏斗中，开止血钳D和 7 ， 夹紧止血钳 1 2 ， 抽真空 至接近一 0 . 1 M P a ， 继续抽5 m in o 7 . 2 . 2 . 2 夹紧 止血钳7 ， 停止抽真空， 开止血钳1 2 放空。 7 . 2 . 2 . 3 开止血钳1 0 ， 加碱液 见5 . 4 至螺旋管2 - 3 圈 处 见附录A中图A . 1 的B 处 ，夹紧止 血钳 1 0 0 7 . 2 . 2 . 4 将磨口 烧瓶置于6 0 ℃的水浴 锅内， 缓慢打开活塞4 ， 加人水样5 0 0 m L ， 立即 关闭 活塞4 , 7 . 2 . 2 . 5 脱气 1 5 m i n ， 开止 血钳5 , 缓慢加人燕馏水驭赶脱出气体， 使蒸馏水沿管道流至附录A中 图A. 1 的 C处，夹紧止血钳S a 7 . 2 . 2 . 6 打开止血钳1 0 , 加碱液， 将脱出 气体驱 赶至量气管上端， 记录脱气体积， 。 7 . 2 . 2 . 7 用玻璃注射器抽 取脱出气体，以排水集气法将脱出气体转人盛满饱和盐水的密封容器内， 供测定用。 7 . 2 . 2 . 8 开止血钳 1 1 ， 排出部分碱液， 使碱液面在螺旋管下面2 二 处 见附录A中图A . l 的A 处 ， 夹紧 止血钳l l o 7 . 2 . 2 . 9 换上空的5 0 0 m L 磨口 烧瓶， 准备进行下一次脱气。 8 测定步骤 8 . 1 测定前准备 8 . 1 . 1 色谱柱老化 同S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 1 . 1 0 8 . 1 . 2 气路检查 同S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 1 . 2 0 8 . 1 . 3 色谱仪准备 8 . 1 . 3 . 1 色谱仪必须经检定合格方可使用。 8 . 1 . 3 . 2 接通色谱仪和积分仪 色谱工作站电源。 8 . 1 . 3 . 3 色 谱条件设置， 同S Y / I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的8 . 1 . 3 . 3 0 8 . 1 . 3 . 4 点火，同 S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 8 . 1 . 3 . 4 0 8 . 1 . 3 . 5 制定 I D 表方法同S Y / t 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的8 . 1 . 3 . 5 0 8 . 2 试料测定 8 . 2 . 1 仪器校准 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 2 . 1 a 82 . 2 测定 同 S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 2 . 2 ;色谱图见同 S Y / I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的附录C , 1 同S Y / P 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的脚注 1 . S Y汀6 0 0 9 . 2 - 2 0 0 3 9 结果计算 9 . 1 响应因 子计算 同S Y/ 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 9 9 . 2 样品中组分含f计算 F , V , Ai V V; 式中 X i 样品中 溶解烃组分i 含量 X整数位数 3 时， 不保留小数;X i 整数位数为2 位时， 保 留1 位 小 数; X ， 整 数 位 数为1 位 或 零 时， 保留2 位小 数 ， 笋 日/ 1 0 一 “ ; V t 脱 气 体 积， m L ; 人 样品 中 溶 解烃 组 分i 的 峰 面 积， m V “ s ; V j 进 样 体 积， m L ; V 脱气时水样量 ，L ; 瓦 组分i 的响应因 子， f L / m V “ s a 精密度 精密度计算式 方法绝对精密度按 ;B / 1 6 3 7 9 -1 9 8 6的规定统计 9 5 置信度 ，计算公式见表 l a 表 1 方法绝对精密度表 以甲烷计算 n”0 .1.. 水 平 范 围， 9 C F 4 , 1 0 - 6 重复性 r再现性R m 1 . 0r 0.4 7 4 5 . .x 3 1 3 R 0 . 4 5 3 2 m .“ 注厂 一重复性;R一再现性;m一平均值。 1 0 . 2 质呈要求 在同 一实验室， 由同一操作者使用相同 设备， 按相同的 测试方法， 并在短时间内对同 一被测对象 相互独 立进行测试获得的两次独立测试结果的 测定值， 在表1 给定的 水平范围内， 这两 个测 试结果的 绝对差值不超过重复性 r ， 或超过重复性 r 的情况不超过5 ，重复性 按表1 公式计算 在 不同的实验室， 由不同的 操作者使用不同的设备， 按相同的 测试方 法， 对同一被测对象相互独 立进行测试获 得的两次独立测试结果的 测定值， 在表1 给定的 水平范围内， 这两 个测试结果的绝对差 值不超过再现性 R ，或超过再现性 R的情况不超过 5 , ，再现性 R按表1公式计算。 S S 邝6 0 0 9. 2 - 2 0 0 3 附录A 资料性附录 溶解 烃脱气装 置 溶解烃脱气装置示意图见图A 1 一真空泵; 2 一水浴锅;3 一平底烧瓶; 4 一两通活塞; 5 , 7 , 1 0 , 1 1 , 1 2 , D 一 止血钳; 6 一真空表;8 一脱气管;9 -密封塞;1 3 一分液漏斗;1 4 -蒸馏水; 1 5 -碱液瓶;1 6 -废碱液瓶; A 一抽真空时碱液液面位置;B 一脱气时碱液液面位置; ‘卜 用蒸馏水驱赶气体时截止位置 图A. 1 溶解烃脱气装置示意图 S Y/ T 6 0 0 9. 2 - 2 0 0 3 附录B 资料性附录 精 密度评价 B. 1 精密度试验原始数据 【 见表 B . 1 表B . 1 精密度试验原始数据表 实验室 含量范围1 含 量 范 围2 含量范围3含量范围4含量范围5 实验室 1 4 . 5 2 - 一4 7 . 1 2 4 35 7 28 5 3 3 . 6 04 2 . 62 6 26 0 68 3 4 3 . 1 63 5 . 62 1 74 7 97 4 6 实验室2 4. 4 53 7 . 2 一 2 5 3 6 0 17 9 8 3 . 7 04 8 . 52 2 35 5 07 4 7 3 . 1 24 5 . 72 3 84 7 58 5 1 实验室3 4 . 4 94 0 . 82 1 5 5 5 6 7 9 7 4 . 1 14 6 . 72 4 5 61 1 7 4 9 3. 1 4 3 5 . 22 6 4 5 5 3 8 4 8 实验室 4 3 . 9 03 9 . 82 6 9 5 9 4 8 1 7 4 . 3 33 4 . 92 2 0 4 7 5 7 5 0 3 . 0 94 6 . 92 5 2 6 0 97 7 4 实验室 5 4 . 3 94 1 . 52 6 5 4 7 5 8 6 5 3 . 0 04 8 . 2 21 16 1 0 8 2 3 3 . 5 03 5 . 82 3 65 3 67 6 3 B. 2 单元平均值 见表B. 2 表 B . 2 单元平均值表 实验室Y1 - Y2Y9 Y4Y5 实验室13 . 7 64 1 . 7 7 2 4 0 . 6 7 5 5 2 . 3 38 1 1 . 0 0 实验室23 . 7 64 3 . 8 02 3 8 . 0 05 4 2 . 0 07 9 8 . 6 7 实验室3 3. 9 1 4 0 . 9 0 2 41 . 3 3 5 7 3 . 3 37 9 8 . 0 0 实验室4 3. 7 7 4 0 . 5 32 4 7 . 0 05 5 9 . 3 37 8 0 . 3 3 实验室 53 . 6 3刘 . 8 32 3 7 . 3 35 4 0 . 3 38 1 7 . 0 0 S Y汀6 0 0 9. 2 - 2 0 0 3 B . 3 单元方差 见表B. 3 表B. 3 单元方差表 实验室 s,2 S 2 25 3 2S 4 25 5 25 实验室 10.4 8 1 63 3 . 5 8 3 3 51 0. 3 3 4 3 2 2 . 3 3 3 2 5 9. 0 0 实验室 20 . 44 4 63 4. 6 3 0 02 2 5 . 0 0 4 0 1 7. 0 02 7 0 4 . 3 3 实验室3 0 . 4 8 4 6 - 3 3. 0 7 0 0 61 0. 3 31 06 6. 3 32 45 1 . 0 0 实验室40. 3 9 6 43 6 . 4 0 3 3 61 9. 0 05 3 9 0 . 33 1 1 5 2 . 3 3 一 0.4 9 5 73 8 . 5 2 3 3 7 3 0. 3 3 4 5 7 0 . 3 3 2 6 2 8. 0 0 B . 4 单元平均值平方 { 见表 B . 4 表B . 4 单元平均值平方表 实验室夕 1 2Y 2 2Y 3 2Y 4 2- ， 2Y 5 实 验 室 I 1 4. 1 41 7 4 4 . 4 55 7 9 2 0. 43 0 5 0 7 2. 16 5 7 7 2 1. 0 实验室2 1 4 . 1 11 9 1 8 . 4 45 6 6 4 4 . 02 9 3 7 6 4. 06 3 7 8 6 8. 4 实验室3 1 5 . 3 11 6 72 . 8 15 8 2 4 1. 83 2 8 7 1 1. 16 3 6 8 0 4 . 0 实验室4 1 4. 2 41 6 4 2 . 9 561 0 0 9. 03 1 2 8 5 3. 86 0 8 9 2 0. 1 实验室5 1 3 . 1 81 7 5 0 . 0 35 6 3 2 7 . 1291 96 0.6 6 7 4 8 9. 0 B. 5 统计参数 见表 B . 引 表 B . 5 统计参数表 统 计 参 数含量范围 1含量范围2含量范围3含量范围4含量范围5 T , 一 E y r 1 8. 8 32 0 8. 8 31 2 0 4 .32 7 6 7 . 3 4 0 0 5. 0 T 2 Y }2 7 0. 9 88 7 2 8. 6 82 9 0 1 4 2 . 3 1 5 3 2 3 61 . 13 2 08 8 0 2. 6 了 3 二 J , S , 2 2. 3 01 7 6. 212 6 9 5 .01 9 3 6 6 . 3 1 21 9 4. 7 T , z 3 5 4 . 6 94 3 6 1 1 . 3 61 4 5 0 41 8. 876 58 1 3 3. 81 6 0 4 0 0 2 5 . 0 实验室数只55555 单元测定次数 ， 33333 S 卜 T 3 / P 0. 4 63 5. 2 45 3 9. 03 8 7 3. 32 4 3 8. 9 PT;一T} z S 毛 J. 一二 - 不 二 一 不二丁 - - ， ‘ 不 下 一 一r; 又 P 一 i 少n 0 . 0 0 81 3. 8 9 7 一 一 5 4. 6 4 41 6 4 6. 3 3 3 一 2 3 7 7. 2 4 4 一 5 t 0. 0 11 3. 905 4. 61 6 4 6 . 32 3 7 7. 2 S i t S Z S 0 . 4 74 9. 1 45 9 3. 65 51 9. 64 81 6. 2 , T, / P 3. 7 741. 7 72 4 0 . 95 5 3. 58 0 1. 0 1 1 一 2厂 S , 1. 3 61 1. 8 746 . 41 2 4. 5 I 9 8. 8 1 ; 一 2 V J i 1. 3 71 4 . 0 248 . 71 4 8. 61 3 8. 8 S Y/ T 6 0 0 9 . 2 -2 0 0 3 表 B . 5 续 统 计 参 数含量范围1含量范围2含量范围3含量范围 4含量范围5 lg m ; 0 . 5 7 5 9 6 1 . 6 2 0 8 3 2. 3 81 7 82. 7 4 3 0 92. 9 0 3 6 3 Ig 几 0 . 13 2 6 91 . 0 7 4 5 61 . 6 6 6 8 22. 0 9 5 071. 9 9 4 6 3 I g R ; 0 . 1 3 6 4 2 1 . 1 4 6 71. 6 8 7 82. 1 7 2 0 2 . 1 4 2 4 二 。 b .的 参数 a9 . 8 2 8 , b0 . 1 4 2 5 , r 0 . 9 0 8 4 Rab m的参数a7 . 0 8 1 6 , b0 . 1 9 2 6 , r 0 95 2 2 lg r 二lg c d 。的参数 lg c 一0 . 3 2 3 7 , c 0 . 4 7 4 5 , d 0 . 8 3 9 3 , r 0 . 9 9 4 3 Ig R二 I g 。 十 d rr 的 参数lg c 一0 . 3 4 3 7 , c 0 . 4 5 3 2 , d 0 . 8 8 0 6 , r 0 . 9 9 5 8 当S 至 为负值时， 根据G B / C 6 3 7 9 的规定， S 王 值取零，故S 予 S 孔 由于对数线性相关系数大于线性相关系数，故取对数关系式，即 l g r 一 0 . 3 2 3 7 0 . 8 3 9 3 1 g m或r 0 . 4 7 4 5 m 1 - 1 3 9 3 I g R一0 . 3 4 3 70 . 8 8 0 6 1 g m或R 0 . 4 5 3 2 m0 .0 . 4 5 3 2 m0 s a n e0 . 4 5 3 2 .