SYT 6009.9-2003 油气化探试样测定方法 第9部分：芳烃及其衍生物总量测定 紫外光谱法.pdf

I C S 7 5一 0 1 0 E 1 1 备案号 1 1 5 8 6 -2 0 0 3 SY 中华人民共和国石油天然气行业标准 S Y/T 6 0 0 9. 9 - 2 0 0 3 代替 S Y/ I 6 0 0 9 -9 4 油气化探试样测定方法 第 J 部分芳烃及其衍生物 总量测定紫外光谱法 T e s t m e t h o d o f s a mp l e s o f g e o c h e m i c a l e x p l o r a t i o n f o r o i l a n d g as P a r t 9 D e t e r m i n a t i o n o f t h e g r o s s a m o u n t o f a r o ma t i c h y d r o c a r b o n s a n d t h e i r r a m i f i c a t i o n s U l t r a v i o l e t s p e c t r o s c o p y 2 0 0 3 一 0 3 一1 8 发布2 0 0 3 一 0 8 一0 1 实施 国家经济贸易委员会发 布 S Y汀6 0 0 9. 9 - 2 0 0 3 目次 前言 ⋯⋯ II 范围 、 ， ⋯⋯ 1 规 范 性 引 用 文 件 ， ⋯ ⋯1 术语和定义 ⋯⋯ 1 原理 ⋯⋯ 1 试剂与材料 ⋯⋯ 1 仪器与设备 ， ⋯⋯ 2 试样处理 ⋯⋯ 2 测定步骤 ⋯⋯ 3 结果表示 ， ， ⋯⋯ 3 结果计算 ⋯⋯ 3 ，.，一门j4气︸b月八石n， 精密度 附录A 规范性附录 附录B 资料性附录 。 。 ⋯ ⋯ ， 。 。 。 。 、 。 ⋯ ⋯3 原 油 样 和 水 样的 处 理 ， ⋯ ⋯ “ 5 精密度评价 一6 101l w w w . b z f x w . c o m S Y/ T 6 0 0 9 . 9 - 2 0 0 3 月 p吕 S Y / 1 6 0 0 9 油气化探试样测定方法分为九个部分 第 1 部分酸解烃测定气相色谱法; 第 2 部分溶解烃测定气相色谱法; 第 3 部分顶空间轻烃测定气相色谱法; 第 4 部分热释烃测定气相色谱法; 第 5 部分游离烃测定气相色谱法; 第 6 部分蚀变碳酸盐 △ 测定; 第7 部分 热释汞测定; 第 8 部分稠环芳烃测定荧光法; 第 9 部分芳烃及其衍生物总量测定紫外光谱法。 本部分是S Y / 1 6 0 0 9 的 第9 部分。 本部分是按照 G B / 1 1 . 1 -2 0 0 0 标准化工作导则第 1 部分标准的结构和编写规则和 G B / T 2 0 0 0 1 . 4 标准编写规则 第4 部 分 化学分析 方法的要求编写的。 本部分的附录 A为规范性附录、附录 B为资料性附录。 本部分由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本部分负责起草单位 中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院合肥石油化探研究所。 本部分主要起草人 胡斌、陈炜、程桂、张彦霞。 w w w . b z f x w . c o m S S理6 0 0 9. 9 - 2 0 0 3 油气化探试样测定方法 第 9 部分 芳烃及其衍生物总量测定紫外光谱法 1 范围 S Y / r 6 0 0 9 的 本部分规定了 油气化探试样中芳烃及其衍生物总量的测定方法， 本方法适用于原 油、土 介质、岩屑 心及水样中芳烃及其衍生物总量的测定。 本方法检测限为。 B 镇4 x 1 0 - 9 ， 测定含量范围为。 B 4 0 x 1 0 - ” 一。 B 镇1 5 0 0 x 1 0 一 9 试剂中的微量芳烃干扰测定，所用试剂经提纯可消除干扰。 2 规范性引用文件 下列文件中的 条款通过S Y / r 6 0 0 9 的本部分的引用而成为本部分的条款。 凡是注日 期的引用文 件， 其随后所有的 修改单 不包括 勘误的内容或修订版均不适用于本部分， 然而， 鼓励根据本部分 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于 本部分。 G B / r 6 3 7 9 -1 9 8 6 测试方法的 精密度 通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性 G B / r 1 2 8 0 6 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 3 术语和定义 下列术语和定义适用于S Y / r 6 0 0 9 的本部分。 芳烃及其衍生物 t h e a r o m a t ic h y d r o c a r b o n s a n d t h e ir r a m i f ic a t i o n s 能被石油醚 或正己 烷、 环己 烷等有机 试剂萃取的， 在紫外分光光度计上波长A 为2 0 0 n m - - 3 6 0 n m范围 有特征吸收的芳烃及其衍生物。 4原理 原油、土介质、岩屑 心及水样用石油醚 或正己 烷、 环己 烷 振荡萃取， 萃取清液在紫外分 光光度 计上于波长A 为2 0 0 二 一 3 6 0 二 进行扫描， 记录各特征波长的吸光度值或导数值。应用标准 曲线法计算含量。 5 试剂与材料 除非另有说明， 本部分所用试剂为分析纯。 5 . 1 石油醚 或正己烷、环己烷 沸程6 0 ℃一 9 0 1 ; 。 将上述 试剂先通过2 0 0 ℃活化的 层析硅胶柱， 再通过5 5 0 ℃活化的1 3 X 分子 筛 层析柱。在紫外分光光度计上， 用l o m m比 色池于波长A为2 0 0 n m -3 6 0 二 进行扫描，吸光度与噪 声一致为合格。 5 . 2 无水硫酸钠 N a 2 S 仇 在烘箱中于1 0 5 1 ; 1 2 ℃烘2 h ， 置干燥器中冷却备用。 5 . 3 苯、蔡、菲标准溶液 分别称取0 . 1 0 0 0 g 精确到O . l m g 色谱纯苯、 蔡、 菲置于l 0 0 m L容量瓶中， 加入石油醚 见 5 . 1 溶解， 稀释至刻度， 此标准溶液浓度 P B 1 . O O m g / m L 。将上述标准液用石油醚稀释1 0 0 w w w . b z f x w . c o m S Y/ P 6 0 0 9 . 9 - 2 0 0 3 倍作为工作标准溶液， 浓度为p B l 0 p g / m L o 5 . 4 苯、二甲 苯、蔡、甲 基菲、 菊、 苗导数法标准溶液 分别称取0 . 1 0 0 呢 精确到0 . l m g 色谱纯苯、 二甲苯、 蔡、甲 基菲、 药、菌置于1 0 0 0 m L 容量 瓶中， 加石油醚 见5 . 1 溶解， 稀释至刻度， 此溶液 浓度为p B 1 0 0 p g / m L o 5 5 层析硅胶 0 . 1 7 6 m m 8 0目 。 5 . 6 1 3 X分子筛 0 . 1 7 6 m m 8 0目 。扮撇 一 专 6仪 器 与 设 备- 6 . 1 紫外2 呵见分光光度计 扫描式， 波长范围 A 为2 0 0 n m - - 8 0 0 n m 。须经检定合格， 并应具有如下配置 数据工作站; 打印机。 6 . 2 分析天平 感 量 、 lm g o 6 .3振 荡 器 水平或垂直振动。 6 . 4 天 平一 感量0 . 1 g ， 最大 称量为2 0 0 g 0 6 . 5 马福炉 控温精度5 0 0 ℃士 1 0 C a 6. 6 烘 箱 控温精度2 0 0 ℃士 2 C ; a 6 . ， 玻璃层析柱 长1 2 0 c m，内 径3 c m , 6 . 8 三角烧瓶 容量 6 0 m L, 1 0 0 m L o 6 . 9 定f加液器 容量3 0 m L o 6 . 1 0 单标线容11瓶 容量1 0 0 M L ， 符合G B / 1 1 2 8 0 6 的 要求， 经计量检定合格。 6 . 1 1 具塞试管 容量2 0 m L . 6 . 1 2 分液漏斗 容量 1 2 5 mL o 7 试样处理 称取2 0鲍 精确到0 . 2 g 粒径为0 . 1 7 6 二 试样 仁 岩屑 心样取1 . 0 0 g -5 . 0 0 g ，水和原油样 品处理见附录A ] ， 置于6 0 m L 具塞三角烧瓶中， 加人 3 0 m L 石油醚 见5 . 1 ， 摇匀， 放人振荡器中 振荡2 0 m i n ，放 置 1 2 h 以上。再振荡2 0 m i n ， 放置l h , 澄清。将有机清液转人2 0 m L 具塞试管中， 加 人0 . 5 g 无水硫酸钠 见5 . 2 ， 待测口 w w w . b z f x w . c o m S Y/ T 6 0 0 9. 9 -2 0 0 3 8 测定步骤 8 . 1 标准曲线制定 开机预热 3 0 m i n ，将标准溶液 见 5 . 3 制备成浓度 p B 为 0 . O O p g / m L , 0 . 0 5 p g / m L , O . 1 0 y g / m L , 0 . 5 0 p g / m L , 1 . O O t g / m L 标准系 列， 在波长x 为2 0 0 n m- 3 6 0 二 范围内以 试剂为空白， 扫描此标准系列。读取它们的特征峰的吸光度 “ A ’ 值。以 吸光度为 纵坐标， 浓度为横坐标， 绘制标 准曲线。 标准系 列，在波长x 为2 0 0 n m-3 6 0 n m范围内，以 试剂为空白， 进行四阶导数扫描。以峰一峰 法计算不同 标准溶液导 数特征峰的子A / d 犷值，以矛A / d 尸为纵坐标， 浓度为横坐标， 绘制标准曲 线。 8 . 2 试料测定 8 . 2 . 1 基本光谱法测定 置仪器于吸光度测量状态， 在波长2为2 0 0 n m - - 3 6 0 n m范围， 先扫描试剂空白， 然后扫描样品 溶液， 记录所需波长吸 光度值。在相应标准曲线上查出 试样浓度。 8 . 2 . 2 导数法测定 置仪器于导数状态， 在波长A为2 00n m - - 3 6 0 二 范围， 先扫描试剂空白， 然后扫描试样溶液， 以 峰一峰法求出d 0 A / d 护值。 根据特征峰所对应的标准物质， 在标准曲 线上求出 试样浓度。 9结果表示 基本光谱测定结果给出对应波长处组分名称和相对含量。 导数光谱测定结果绘出 导数 光谱图， 组 分名称及含量。 1 0 结果计算 X; G,.V 式中 戈 .一 样品 中 相 当 于 标准 组 分i 的 含 量 戈整 数位 数 小 于3 时， 保留1 位小 数; 整 数 位数 3 时， 不保留 小数 ， 。 1 / 1 0 - 9 ; C , 试 样 中 组 分i 浓 度p I 乍 g . M L - 1 ; V 试样溶液体积， m L ; m 试样称取量， k g . 1 1 精密度 1 1 . 1 精密度 计算式 方法 绝对精密度按G B / 1 6 3 7 9 -1 9 8 6 的规定统计 9 5 置信度 ， 计算公 式见表t o 表1 方法绝对精密度 以 蔡计算 水平范围， 。 B 八。 一 9 重 复 性 r再 现 性 R 1 5 0 0 - 4 0 r 0 . 4 4 2 4 m0 .1 1 0 3R 0 . 3 0 3 5 .1 .9 1 13 注r 一重复性;R 一再现性;阴一平均值。 S Y/ T 6 0 0 9 . 9 - 2 0 0 3 n. 2 质t要求 在同 一实验室，由同 一操作者使用相同设备， 按相同的测试方法， 并在短时间内 对同 一被测对象 相互独立进行测试获得的 两次独立测试结果的测定值， 在表1 给定的水平范围内， 这两个测试结果的 绝对差值不超过重复性 r ，或超过重复性 r 的情况不超过 5 ，重复性 r 按表 1 公式计算。 在不同 的实验室，由 不同的 操作者 使用不同的设备， 按相同的测试方法， 对同一被测对象相互独 立进行测试获得的 两次独立测试结果的 测定值， 在表1 给定的水平范围内， 这两个测试结果的绝对差 值不超过再现性 R ，或超过再现性 R的情况不超过5 9 6，再现性 R按表 1 公式计算。 S Y/ * P 6 0 0 9. 9 - 2 0 0 3 附录A { 规范性附录} 原油样和水样 的处理 A. 1 水试样处理 量取1 0 0 m L 1 0 . 5 m L 水试样 油田 水取 1 O . O m L 加人 1 2 0 m L 具塞磨口 烧瓶中， 加人石油醚 见5 . 1 1 O . O m L ， 用手振荡数次， 放气。 置于 振荡器中振荡5 m i n ， 将溶液转人1 2 5 m L 分液漏斗中， 静置，分 层， 弃去水相， 有机清液盛人2 0 m L 具塞 磨口 试管中， 加人0 . 5 g 无水硫酸钠 见5 . 2 ， 待 测。该处理方法应在取样后 2 4 h内完成。 A. 2 原油试样处理 称取1 0 0 . O m g 士 0 . l m g 原油置于烧杯中， 加人石油醚 见5 . 1 溶解后， 转人1 0 0 . 0 m 工容量瓶 中 ， 用石 油 醚 稀释 至 刻 度， 摇 匀 。 此 溶 液 浓 度 为p o i l 1 . O O m g / m L . 吸 取上述溶液1 . O O m L 士 O . O 1 m L 置于1 0 0 . O m L 容量瓶中， 用同一石油醚 稀释至刻度， 摇匀， 待 测。 其浓度为p o il 1 0 . O p g / m L o S Y汀6 1N 1 9 . 9 - 2 1N 1 3 附录B 资料性附录 精密度评价 B . 1 精密度试验原始数据 1 见表B. 1 裹B. 1 精密度试验原始数据表 实验室含量范围 1含盘范围2含量范围3含量范围4含量范围5 实验室 1 4 7. 6 1 3 02 3 2 5 9 21 0 6 3 3 7 . 11 1 41 9 76 7 11 3 0 1 4 5. 31 2 52 0 26 1 01 0 7 7 实验室 2 4 6 . 71 3 42 3 15 7 51 1 2 9 3 5 . 81 1 21 9 85 5 51 0 9 7 4 1 . 51 2 7 2 11 6 451 0 7 8 实验室 3 4 7 . 21 2 82 2 85 8 21 1 0 5 3 6 . 41 1 21 9 55 5 81 0 8 3 4 4. 5 1 2 71 9 86 4311 1 5 实验室 4 4 5 . 21 2 52 2 45 8 91 2 1 6 3 7 . 21 3 31 9 96 4 21 0 6 5 4 6 . 91 1 12 1 46 0 61 0 5 6 实验室 5 3 7 . 61 3 82 3 16 551 1 4 5 4 4 . 71 3 01 9 75 731 1 1 5 4 7 . 11 1 52 1 15 731 0 7 5 B. 2单元平均值 见表 B . 2 表B. 2 单元平均值表 实 验 室Y 1Y2Y sYaY 5 实验室 1 4 3 . 3 31 2 3 . 0 02 1 0. 3 36 2 4. 3 31 1 4 7 . 0 0 实验室 2 41 . 3 3 1 2 4 . 3 3 21 3. 3 35 91 . 6 7 1 1 0 1 . 3 3 实验室 3 4 2 . 7 01 2 2. 3 32 0 7. 0 05 9 4 . 3 31 1 0 1. 0 0 实验室 4 4 3 . 1 01 2 . 0 02 1 2. 3 36 1 2 . 3 31 1 1 2. 3 3 实验室 5 4 3. 1 3 1 2 7 . 6 7 2 1 3. 0 06 0 0. 3 31 1 1 1 . 6 7 S Y汀6 0 0 9. 9 - 2 0 0 3 B. 3单元方差 见表 B . 3 表B. 3 单元方差表 实 验 室S tS zS 3S ;S s 实验室 1 3 0 . 4 6 3 36 7 . 0 0 0 03 5 8 . 3 31 71 4 . 3 31 7 8 3 6. 0 0 实验室 22 9 . 7 2 3 3 1 2 6 . 3 3 3 32 7 6. 3 32 23 3. 3 36 6 4. 3 3 实验室3 3 1 . 5 9 0 0 8 0 . 3 3 3 3 3 3 3 . 0 01 92 0. 3 32 6 8. 0 0 实验室4 2 6 . 8 3 0 01 2 4 . 0 0 0 01 5 8. 3 37 3 2. 3 38 08 0. 3 3 实验室5 2 4 . 4 0 3 31 3 6 . 3 3 3 32 9 2. 0 02 2 4 1 .3 31 2 3 3 . 3 3 B. 4单元平均值平方 见表B . 4 表B . 4 单元平 均值平方表 实 验 室 又 灵 Y 7Y aY 5 实验室 11 8 7 7 .7 8巧 1 2 9 . 0 0 4 42 4 0. 1 3 8 9 7 9 2 . 11 3 1 5 6 0 9 . 0 实验室 21 7 0 8 . 4 41 5 4 5 8 . 7 84 5 5 1 1 . 13 5 0 0 6 9. 41 2 1 2 9 3 5 . 1 实验室31 8 2 3 . 2 91 4 9 6 5 . 4 44 2 8 4 9 . 03 5 3 2 3 2. 11 2 1 2 2 0 1. 0 实验室41 8 5 7 . 6 11 5 1 2 9 . 0 04 5 0 8 5 . 43 7 4 9 5 2 . 11 2 3 7 2 8 5 . 4 实验室5 1 8 6 0.4 81 6 2 9 8 . 7 84 5 3 6 9 . 03 6 0 4 0 0 . 11 2 3 5 8 0 2 . 8 B . 5 统计参数 【 见表 B . 5 表B . 5 统计参数表 统 计 参 数含泛范围1含量范围 2含量范围3含量范围4含量范围5 T, 二EY i 2 1 3 . 6 06 2 0 . 3 31 0 5 6 . 03 0 2 3 . 05 5 7 3. 3 T 2 二E 买 9 1 2 7 . 6 17 6 9 8 1 . 0 02 2 3 0 5 4 . 71 8 2 8 4 4 5 .96 2 1 3 8 3 3. 3 T 3 二ES 子1 4 3 . 0 1 5 3 4 . 0 01 4 1 8 . 08 8 41 . 72 8 0 8 2 . 0 T予 4 5 6 2 4 . 9 63 8 4 8 1 3. 4 41 1 1 5 1 3 6. 09 1 3 8 5 2 9 . 03 1 0 6 2 0 4 4 . 4 实验室数 只55555 单元测定次数 从33333 S 卜 T 3 / P 2 8 . 6 01 0 6 . 8 02 8 3. 61 7 6 8 . 35 6 1 6. 4 P ;T , 一T Z S 万乍 一 一 获一丁 不 二 - - - 几万 一 一r; l 片 一 t n ; 0 . 9 2 53 7 . 6 4 41 5 . 3 3 323 7 0. 9 1 1 3 8 2 5 . 6 4 4 S Y/ P 6 0 0 9 . 9 - 2 0 0 3 表B. 5 续 统 计 参 数含量范围 1含量范围2含量范围3含量范围4含量范围 5 S 至 0. 9 23 7 . 6 41 5 . 32 3 7 0 . 93 8 2 5. 6 S R S 予 S 是 2 9 . 5 31 4 4. 4 42 9 8. 94 1 3 9. 29 4 4 2 . 0 m j T , / P ; 4 2. 721 2 4 . 0 721 1. 26 0 4 . 61 1 1 4. 7 r , 2 r S 2 1 0 . 7 02 0. 6 73 3. 78 4. 11 4 9 . 9 R , 2 、 / S R 1 0 . 8 72 4. 043 4. 61 2 8. 71 9 4 . 3 I g mj 1 . 6 3 0 6 32 . 09 3 6 62 . 3 2 4 6 92 . 7 8 1 4 73 . 0 4 7 1 5 Ig r ,- 1 . 0 2 9 2 31 . 3 1 5 3 21 . 5 2 7 3 81 . 9 2 4 8 12 . 1 7 5 7 6 I g R , 1 . 0 3 6 1 41 . 3 8 0 8 81 . 5 3 8 8 22. 1 0 9 4 92 . 2 8 8 5 6 r 二a b m的参数 a 5 . 3 2 8 3 , b 0 . 1 2 9 9 , y 0 . 9 9 9 9 R二a b .的参数 a 3 . 8 9 5 9 , b 0 . 1 7 7 9 , y 0 . 9 9 1 9 lg r I g c d m的参数I g c 一0 . 3 5 4 1 , c 0 . 4 4 2 4 , d0 . 8 2 0 3 , y0 . 9 9 6 5 Ig R I g c d m的 参数I g c 一0 . 5 1 7 8 , c 0 . 3 0 3 5 , d0 . 9 2 1 3 , y 0 . 9 9 3 0 当S 至 为负值时， 根据G B / T 6 3 7 9 的规定， S i 值取零， 故S 卜 S 2 综合考虑取对数线性关系式，即 l g r二 一 0 . 3 5 4 1 0 . 8 2 0 3 1 g m或r 0 . 4 4 2 4 m 1 . 1 2 1 3 I g R 一 0 . 5 1 7 8 0 . 9 2 1 3 1 g m或R0 . 3 0 3 5 . 1 .1 2 1 3