SYT 6009.7-2003 油气化探试样测定方法 第7部分：热释汞测定.pdf

I C S 7 5一0 1 0 E 1 1 备案号1 1 5 8 4 -2 0 0 3 SY 中华人民共和国石油天然气行业标准 S Y/ 1 6 0 0 9. 7 - 2 0 0 3 代替S Y / I 6 0 0 9 -9 4 油气化探试样测定方法 第 7部分热释汞测定 T e s t me t h o d o f s a mp l e s o f g e o c h e m i c a l e x p l o r a t i o n f o r o i l a n d g a s P a r t 7 D e t e r mi n a t i o n o f t h e r m a l r e l e a s e d m e r c u r y 2 0 0 3 一 0 3 一 1 8 发布 2 0 0 3 一 0 8 一 0 1 实施 国家经济贸易委员会发 布 S Y汀6 0 0 9 . 7 - 2 0 0 3 目次 前言 ⋯⋯ II 范围 ⋯⋯ 1 规范性引用文件 . ⋯⋯ 1 术语和定义 ⋯⋯ 1 原理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 试剂与材料 ， 。 ⋯⋯ 1 仪器与设备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 实验室样品 制备 ⋯⋯2 测定步骤 ， ⋯⋯ 2 结果计算 ⋯⋯ 3 月12八、︸41f︸0789 1 0 精密度 ⋯⋯ 3 附录A 资料性附录 热释汞测定装置 ⋯⋯ 5 附录B 资料性附录 常温下饱和汞蒸气压 ⋯⋯ 6 附录 C 资料性附录 精密度评价 。 ⋯⋯ 7 w w w . b z f x w . c o m S Y/ C 6 0 0 9 . 7 -2 0 0 3 前言 S Y / 1 6 0 0 9 油气化探试样测定方法分为 九个部分 第1 部分 酸解烃测定 气相色谱法; 第2 部分 溶解烃测定 气相色谱法; 第3 部分 顶空间轻烃测定 气相色谱法; 第4 部分 热释烃测定 气相色谱法; 第5 部分游离烃测定 气相色谱法; 第6 部分 蚀变碳酸盐 A C 测定; 第 7 部分热释汞测定; 第8 部分 稠环芳烃测定 荧光法; 第9 部分 芳烃及其衍生物总量测定 紫外光谱法。 本部分为S Y / 1 6 0 0 9 的第7 部分。 本部分主 要修订以下内容 本 部分是按照G B / i 1 . 1 -2 0 0 0 标准化工作导则 第 1 部分 标准的结构和编写规则和G B / T 2 0 0 0 1 . 4 -2 0 0 1 标准编 写规则第4 部分 化学分析方法的要求编写的。 增加了必备要素封面、名称、前言和范围; 章、条、 段层次更清晰; 增加了资料性附录， 将图都编到附录中; 用几家实验室的精密度试验的 数据统计出 精密度计算数学式，可 连续控制偏差， 代替了原来 分水平的允许偏差。 本部分的附录A 、附录B 、附录C 为资料性附录。 本部分从生效之日 起，同 时代替S Y / 1 6 0 0 9 -9 4 0 本部分由石油地质勘探专 业标准化委员会提出 并归口。 本部分负责起草单位中国 石油化工股份有限 公司 石油勘探开发研究院 合肥石油化探研究所。 本部分主要起草人陈炜、李贵友、李广之、卢丽、邵海宁。 w w w . b z f x w . c o m S YP F 6 0 0 9. 7 - 2 0 0 3 油气化探试样测定方法第 7 部分 热释汞测定 1 范围 S Y / 1 6 0 0 9 的本部分规定了 油气化探试样的热释 汞测定方法。 本 方法 适 用于 土 介 质 、 岩 屑 心 试样的 热释 汞 测 定。 本 方法 检 测限 为。 垅 簇 0 . 2 x 1 0 - 9 , 测定范围为。 掩 2 X 1 0 - 9 - 3 0 X 1 0 - 9 0减少试料可扩大测定范围。 大气中的 汞干扰测定， 使大气与测定系统隔离，以 消除干 扰。 2 规范性引用文件 下 列文件中的条款通过S Y / I 6 0 0 9的 本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日 期的引用文 件，其随后所有的修改单 不包括勘误的内 容 或修订版均不适用于 本部分， 然而， 鼓励根据 本部分 达成协议的各 方研究是否可使用这些文件的最新版本。 凡是不注日 期的引 用文件， 其最新版 本适用于 本部分。 G B / 1 6 3 7 9 -1 9 8 6 测试 方法的精密度 通过实验室间试 验确定标准测试方法的重复性和再现性 3 术语和定义 下列术语和定义适用于S Y / 1 6 0 0 9 的本部分。 热释汞 t h e r m a l r e l e a s e d m e r c u ry 样品 在2 5 0 ℃士 1 ℃的 恒温炉中加 热释放出来的汞， 主要是有机汞、 金属汞和氯化汞。 4 原理 样品在 2 5 0 ℃士1 1 ; 恒温加热，释放出的汞用金丝捕汞管捕集。形成的金汞齐，在 8 5 0 ℃士 2 0 t高 温炉中 分解， 释放出的 汞， 用测汞仪测定。 5 试剂与材料 除非另有说明， 本部分 所用试剂为分析纯。 5 . 1 硝酸溶液 配制方法1 份无色浓硝酸加6 份水。 5 . 2 汞标准 剧毒 优级纯， 抽取饱和汞蒸气时应与大气 平衡。 警告汞有剧毒 ，必须采取有效防毒措施。 5 . 3 金丝捕汞管 用纯黄金丝和石英管加工。 5 . 4 石英舟 用石英玻璃加工。 5 . 5 微t注射器 容积 1 0 K L , 5 0 f tL , 1 0 0 沁0 5 . 6 硅橡胶管 内 径为5 m m o w w w . b z f x w . c o m S 3 i 汀6 0 0 9. 7 - 2 0 0 3 57 静电过滤膜 直径为1 2 m m, 5 . 8 称样勺 用牛角勺磨薄磨平。 5 . ， 电炉 功率为1 0 0 0 W, 6 仪器与设备 6 . 1 测汞仪 数字显示。 6 . 2 热释炉 控温精度为2 5 0 ℃士 1 1 v 。 6 . 3 高温管式炉 控温精度为8 5 0 C 2 0 C。 6 . 4 分析天平 感量 0 . l mg , 6 . 5 大气采样器 双 通 路 。 匀 。 用 实验室样品制备 野外采集的 样品 在阴 凉通风的室内晾干， 手工碎样， 全部通过0 . 0 7 4 m m孔径 2 0 0目 筛， 混 缩分后， 取约l o g 装于 牛皮纸样品袋内 含盐碱，易返潮的试样用带磨口 塞的 广口 瓶装 供测定 8 测定步骤 8 . 1 测定前准备 8 . 1 . 1 仪器准备 8 . 1 . 1 . 1 数字式测汞仪必须经检定合格方可使用。 8 . 1 . 1 . 2 按附录A中图A . 1 装好已净化的 金丝捕汞管和静电 过滤膜。 8 . 1 . 1 . 3 接通电源， 仪器预热至稳定。 8 . 1 . 2 测定条件 8 . 1 . 2 . 1 载气 空气， 经金丝捕汞管脱汞净化。 8 . 1 . 2 . 2 热释炉温度2 5 0 ℃土1 r. , 8 . 1 . 2 . 3 热释时间6 mi n , 8 . 1 . 2 . 4 测汞仪气泵流量 1 L / m i n , 8 . 1 . 2 . 5 透过率 T 3 8 . 0 0 , 8 . 1 . 2 . 6 吸光度噪声 - 5 . 0 注r 一重复性;R 一再现性; 表 1 方法绝对精密度 重复性 r r 1 . 6 0 0 3 0 . 0 6 7 8 m 再现性 R R 1 . 8 3 8 7 0 .0 6 7 1 m m- 丹旦 均值。 1 0 . 2 质f要求 在同一实验室， 由同一操作者使用相同设备， 按相同的 测试 方法， 并在短时间内 对同一 被测对象 相互独立进 行测试获得的两次独立测试结果的 测定值， 在表1 给定的 水平范围内， 这两个测试结果的 绝对差值不 超过重复性 r ， 或超过重复性 r 的情况不超过5 9 6 ，重 复性 r 按表1 公式 计算。 在不同的 实验室， 由不同的操作者使用不同 的设备， 按相同 的测试方法， 对同 一被测对象相互独 立进行测试获得的两次独 立测试结果的测定值， 在表1 给定的水平范围内， 这两个测试结果的 绝对差 值不超过再现性 R ， 或超过再现性 R 的 情况不超过5 ， 再现性 R 按表1 公式计算。 S Y/ T 6 0 0 9 . 7 -2 0 0 3 附录A 资料性附录 热释汞测定装置 热烃汞装置示意图见图A. 1 ,测定装置示意图见图A. 2 . 1 一大气采样器;2 一热释炉;3 -捕汞金丝管; 4 一净化捕汞金丝管;5 一静电过滤膜 图 A . 1 热释汞装置示意图 1 -测汞仪;2 一管式炉;3 -捕汞金丝管 图A. 2 测定装置示意图 S YP f 6 0 0 9 . 7 - 2 0 0 3 附录B 资料性附录 常温下饱和汞燕气压 常温下饱和汞蒸气压见表B . l o 表 B . 1 饱和汞蒸气浓度与温度关系 室温 ℃ 饱和汞蒸气浓度 昭/ mL 室温 ℃ 饱和汞蒸气浓度 n g / mL 3 . 02 . 9 2 32 2 . 0巧 . 5 4 0 4 . 0 3 .20 3一 2 3 . 01 6 . 8 7 0 5. 0 } 2 4 . 01 8 . 3 0 0 6. 0 3 .8 6 0} 2 5 . 01 9 . 8 5 0 7 . 04 . 2 3 62 6 . 02 1 . 5 0 0 8 . 0 4 . 64 4} 2 7 . 02 3. 2 8 0 9. 05 . 0 8 82 8 . 02 5 . 1 9 0 1 0 . 0 5 . 5 6 6一 2 9 . 02 7 . 2 5 0 1 1 . 0 6 . 0 7 8 II 一30 . 0 2 9. 4 6 0 1 2 . 0 6 . 63 2一} 3 1 . 8 3 0 1 3 . 0 7 .2 4 7{132 .0 3 4 . 3 7 0 1 4. 0 7 . 二} 3 3 . 03 7 . 1 0 0 1 5 . 0 8 .6 3 0一 3 4 . 04 0 . 0 3 0 1 6 . 0 { 3 5 . 04 3 . 1 7 0 1 7. 01 0 . 2 5 03 6 . 04 6 . 6 0 0 1 8 . 0 1 1 .1 5 0} 3 7 . 05 0 . 2 0 0 1 9. 0 1 2 .1 2 0 } 5 4 . 0 0 0 2 0. 0 1 3 ， ，I 3 9.05 8. 2 00 2 1 . 01 4 . 3 1 0 l 6 2 . 6 0 0 S Y/ C 6 0 0 9. 7 -2 0 0 3 附录C 资料性附录 精 密度评价 C. 1 精密度试验原始数据 见表 C. 1 表C . 1 精密度试验原始数据表 实验室含量范围1 含量范围2含量范围 3含量范围4含量范围 5 实验室1 6 . 5 1 2 . 11 8. 241 . 17 7. 1 7. 51 1 . 42 0 . 83 9 . 78 3 . 1 8. 5 1 0 . 2 2 1 . 64 4 . 77 5. 2 实验室2 7 . 9 1 1 . 2 2 0 . 84 1. 17 6 . 5 5 . 91 0 . 5 1 8. 54 2. 58 3 . 4 7 . 71 2. 421 . 94 4. 67 9. 5 实验室3 8 . 71 0. 0 2 1. 54 4 . 98 2. 3 6 . 71 1. 01 8. 64 0.47 5. 3 7. 11 1. 9 2 0 . 54 1 .3 7 9 . 3 实验室4 7 . 91 0 . 72 1 . 84 1. 87 9. 1 6 . 31 2 . 61 9 . 14 4 . 38 2. 5 8 . 31 1. 42 1 . 74 0 . 67 6. 1 实验室5 8 . 夕1 2 . 82 2 . 14 3. 98 1 .8 6 . 41 0 . 31 8 . 44 2. 47 6 . 1 7 . 51 1 . 吞2 0 . 74 0. 08 1 . 3 C . 2 单元平均值 见表 C . 2 衰 C . 2 单元平均值衰 实验室Yl 少2 Y 3Y4Y5 实验室 1 7 . 5 01 1 . 2 32 0 . 2 04 1. 8 37 8. 4 7 实验室 2 7. 1 71 1 . 3 72 0 . 4 04 2. 7 37 9 . 8 0 实验室 3 7. 5 01 0 . 9 72 0. 2 04 2 . 2 07 8. 9 7 实验室 4 7 . 5 01 1 . 5 72 0 . 8 74 2. 2 37 9 . 2 3 实验室 5 7. 6 01 1 . 5 72 0. 4 04 2. 1 07 9. 7 3 S Yi T 6 0 0 9. 7 - 2 0 0 3 C. 3 单元方差 【 见表 C . 3 表 C . 3 单元方差表 实验室S,2S 2 2S 3 2S 4 2S 5 2 实验室 11 . 0 0 0 00 . 9 2 3 33 . 1 66.6 51 7 . 0 0 实验室21 . 2 1 3 30 . 9 2 3 33 . 0 13. 1 0 1 1 . 9 7 实验室31 . 1 2 0 00 . 9 0 3 3 2. 1 75 . 6 71 2. 3 3 实验室41 . 1 2 0 00 . 9 2 3 32 . 3 43.5 61 0 . 2 5 实验室51 . 5 7 0 01 . 5 6 3 33 . 4 9 3. 8 79. 9 6 C. 4 单元平均值平方 见表 C . 引 表 C . 4 单元平均值平方表 实验室Y , 2Y 2 2Y 3 2Y 4 2Y 5 2 实验室1 5 6 . 2 51 2 6. 1 94 0 8 . 01 7 5 0 . 06 1 5 7 .0 实验室2 5 1 . 3 61 2 9. 2 04 1 6 . 21 8 2 6 . 16 3 6 8 .0 实验室3 5 6 . 2 51 2 0. 2 74 0 8 . 01 7 8 0 . 86 2 3 5. 7 实验室4 5 6. 2 51 3 3 . 7 94 35 . 41 7 8 3. 76 2 7 7 . 9 实验室5 5 7 . 7 61 3 3. 7 94 1 6 . 21 7 7 2. 46 3 5 7 .4 C. 5 统计参数 见表C. 5 表C. 5 统计参数表 统 计 参 数含量范围1含量范围2含量范围3含量范围4 含量范围5 T , Ey j 3 7 . 2 75 6. 7 01 0 2. 12 1 1. 13 9 6. 2 T 2 E y , 2 2 7 7 . 8 7 6 4 3. 2 32 0 8 3 . 88 91 3. 13 1 3 9 6. 1 几一 E S ;2 6 . 0 25 . 2 41 4 . 22 2 . 96 1. 5 T 1 2 1 3 8 8. 8 0 3 2 1 4 . 8 9 1 04 1 7 . 64 4 5 6 3. 2巧 6 9 7 4.4 实验室数 只 55555 单元测定次数 n ; 3 3333 S z 二T 3 / P ; 1 . 2 0 1. 0 52 . 84. 61 2 . 3 _。 _ P , T , 一T, 2 S . 2 万, ‘一二 一 石 产 - 7 不 下-二一 一价k r; 一 2 n 0 . 0 3 90 . 6 6 8 0 . 2 4 30 . 1 8 80 . 8 1 8 S L 2 0 . 0 4 0. 6 70. 20. 20. 8 昆2 S , 2 凡2 1 . 2 4 1. 7 23. 14. 81 3 . 1 - T, / 只 7. 4 51 1 . 3 4 2 0. 44 2.27 9. 2 r i 2 y J r 2 2. 2 02 . 0 5 3. 44 . 37. 0 R ; 一 2 、 惬 2 2. 2 32 . 6 2 3. 54. 47 . 2 S Y/ T 6 0 0 9. 7 -2 0 0 3 表C. 5〔 续 统 计 参 数含量范围 t 含量范围2含量范围3 含量范围4 含量范围5 1 g ., 0 . 8 7 2 3 51 . 0 5 4 6 11 . 3 0 9 9 11 . 6 2 5 5 21 . 8 9 8 9 4 lg r , 0 . 3 4 1 4 6 0 . 3 1 1 0 70 . 5 2 7 2 80 . 6 3 1 0 80. 8 4 6 0 6 lg 凡 0 . 3 4 8 4 4 0 . 4 1 8 1 80 . 5 4 5 1 20 . 6 3 9 8 30 . 8 6 0 0 3 r a b m的参数a1 . 6 0 0 3 , b0 . 0 6 7 8, r 0 . 9 9 1 0 R二a十b .的参数a1 . 8 3 8 7 , b 0 . 0 6 7 1 , r 0 . 9 9 3 5 Ig r Ig c d m的参数 I g c 一0 . 1 6 2 4 , c 0 . 6 8 8 1 , d0 . 5 1 3 0 , r 0 . 9 7 1 5 1 g R二 Ig c d m的参数 l g c 一0 . 0 8 0 9 , c 0 . 8 3 0 1 , d0 . 4 7 5 6 , r 0 . 9 8 6 3 当凡2 为负值时， 根据G B / T 6 3 7 9 的 规定，又2 值取零， 故S 产 二欲2 ,S R 2 由于线性相关系数大于对数线性相关系数，故取线性相关式，即 r 1 . 6 0 0 30. 0 6 7 8 m R 1 . 8 3 8 7 0. 0 6 7 1 m