SYT 6009.5-2003 油气化探试样测定方法 第5部分：游离烃测定 气相色谱法.pdf

】 〔 5 7 5一 0 1 0 E 1 1 备案号1 1 5 8 2 -2 0 0 3 SY 中华人民共和国石油天然气行业标准 S Y/ T 6 0 0 9. 5 - 2 0 0 3 代替 S Y / r 6 0 0 9 -9 4 油气化探试样测定方法 第 5部分游离烃测定气相色谱法 T e s t m e t h o d o f s a m p l e s o f g e o c h e mi c a l e x p l o r a t i o n f o r o i l a n d g a s P a r t 5 D e t e r mi n a t i o n o f f r e e h y d r o c a r b o n s G a s c h r o m a t o g r a p h y 2 0 0 3 一 0 3 一1 8 发布 2 0 0 3 一 0 8 一 0 1 实施 国家经济贸易委员会发 布 S Y/ T 6 0 0 9 . 5 - 2 0 0 3 目次 前言 ⋯⋯ II 范围 ⋯⋯ 1 规范性引 用文件 ⋯⋯ 1 术语和定义 ⋯⋯ 1 原理 ⋯⋯ 1 试剂与材料 ⋯⋯ 1 仪器与设备 ⋯⋯ 1 实验室样品制备 ⋯⋯，’ ⋯⋯‘ 2 测定步骤 ⋯⋯ 2 算 计 果 结 ，1勺伟J41、J石U，才n60了 1 0 精密度 ⋯⋯ 3 一 附录A 资料性附录 游离烃H P 一 P L O T / A 1 2 q 毛细柱色谱图 C ， 一 马 附录 B 资料性附录 精密度评价 ⋯⋯ w w w . b z f x w . c o m s v/ r 6 0 0 9 . 5 - 2 0 0 3 月吐吕 S Y / 1 6 0 0 9 油气化探试样测定方法分为 九个部分 第 1 部分酸解烃测定气相色谱法; 第 2 部分溶解烃测定气相色谱法; 第3 部分顶空间轻烃测定 气相色 谱法; 第 4 部分热释烃测定气相色谱法; 第5 部分游离烃测定 气相色 谱法; 第 6 部分蚀变碳酸盐 A C 测定; 第7 部分 热释汞测定; 第 8 部分稠环芳烃测定荧光法; 第 9 部分芳烃及其衍生物总量测定紫外光谱法。 本部分为 S Y / 1 6 0 0 9的第 5 部分。 本部分是按照 G B / 1 1 . 1 -2 0 0 0 标准化工作导则第 1 部分 标准的结构和编写规则和 G B / T 2 0 0 0 1 . 4 -2 0 0 1 标准编写规则 第4 部分 化学分析方法的 要求编写的。 本部分的附录A、附录B为资料性附录。 本部分由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本部分负责起草单位中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院合肥石油化探研究所。 本部分主要起草人 陈炜、胡斌、卢丽、李吉鹏。 w w w . b z f x w . c o m S V 理6 0 0 9 . 5 - 2 0 0 3 油气化探试样测定方法 第 5部分 游离烃测定气相色谱法 1 范围 S Y / T 6 0 0 9 的 本部分规定了油气化探试样游离烃测定方法。 本方法适用于土介质、 岩屑试样中 游 离烃的测定。 本 方 法 检 测 限 为T i 镇 0 . 0 5 x 1 0 - 6 , 测 定范 围 为T i 0 . 5 x 1 0 - 6 o 烃类物质干扰测定，所用试剂经纯化后可消除干扰。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 S Y / 1 6 0 0 9的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件， 其随后所有的 修改单 不包括勘误的内容或修订版均不适用于本部分， 然而， 鼓励根据本部分 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注 日 期的引用文件，其最新版本适用于 本部分。 G B / 1 6 3 7 9 -1 9 8 6 测试方法的 精密度 通过实验室间试验确定标准测试方法的 重复性和再现性 S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 油气化探试样测定方法第 1 部分酸解烃测定气相色谱法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于S Y/ 1 6 0 0 9的本部分。 游离烃 f r e e h y d ro c a r b o n s 以游离态形式存在于土 介质或岩屑空隙中 的烃类物质 通常为C , 一 几 。 4原理 野外采集的样品贮存于饱和盐水密封的密封容器中，根据含量注人一定量气体进行色谱测定，用 外标法进行定性和定量计算试样含量。 5 试剂与材料 5 . 1 载气 氮气，同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的5 . 1 a 5 . 2 氢气 { 爆炸性危险品 同 S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 2 0 5 . 3 空气 同 S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 3 0 5 . 4 饱和盐水 同 S Y / 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 6 0 5 . 5 标准 气 同 S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 8 0 6 仪器与设备 w w w . b z f x w . c o m S Y门 ， 6 0 19. 5 - 2 0 0 3 6 . 1 气相色谱仪 气相色谱仪配置如下 氢火焰离子化检测器 F I D ; 分流闷二 分流进样系统，能接大口径 0 . 5 3 m m毛细柱，能准确进行小 比例 如 1 3 分 流; 色谱工作站; 色谱柱， H P - P L 冷秘12 马型5 0 m x 0 . 5 3 二 毛细柱或其它能分离烯烃与 烷烃的毛细柱。 6 . 2 交流电子稳压器 同S Y / I 6 0 0 9 . 1 - 2 0 0 3 的6 . 2 0 6 . 3 水 浴 锅一 派 同S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 4 0 6 . 4 密封容器 容量， l O m l 一2 5 m L o 6 . 5 玻璃注射器 同S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 6 . 1 1 0 6 . 6 微且进样器- 同S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的6 . 1 2 0 7 实验室样品制备 野外现场采集的游离气， 用排水 见5 . 4 取气法 保存在密封容器中， 运回 实验室作为 试样， 。 8 测定步骤 8 . 1 测定前准备 8 . 1 . 1 气路检查 同S Y/ I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 1 2 e 8 ’L 2 色 谱 仪 准 备 8 . 1 .2 . 1色 谱 仪 必 须 经 检 定 合 格 方 风 使 用 。 8 . 1 . 2 . 2接 通色 谱 仪和 计 算 机 电 源， 进 人 色 谱 丰 作 站 。 8 . 1 . 2 . 3 如下设置色谱条件 柱温1 2 0 0C; 气化室温度 1 4 0 C o 检测器温度 1 6 0 C o 气体流速‘ a 载气 N 2 3 m L / m i n ; b 氢气3 0 mL / min ; c 空气3 0 0 mL / min a 分流比， 1 3 0 8 . 1 . 2 . 4 点火，同S Y / I 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 1 . 3 . 4 0 8 . 1 . 2 . 5 鉴定 I D 表的制定同 S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 1 . 3 . 5 0 8 . 2 试料测定 8 . 2 . 1 仪器校准 I 采样后必需在两个月内完成测定 w w w . b z f x w . c o m S Y/ I C 6 0 0 9 . 5 -2 0 0 3 8. 2. 2 S Y/ 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的8 . 2 . 1 0 测定 S Y/ T 6 0 0 9 _ 1 - 2 0 0 3的 8. 2. 2 ， 结果计算 9 . 1 响应因子计算 同 S Y / 1 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 韵 9 . 1 0 9 . 2 样品的组分含量计算 X ; F ; A ; / V 式中 F , 组分 i 的响应因子， V L / m V - s ; 戈样品的游离烃组分i 含量 茂 整数位数3 时， 不保留 小数;戈 整数位数为2 位时， 保 留1 位 小 数; X整 数 位 数 为1 位 或 霉 时 保留 2 位 小 数 ， 1 . 0 方法绝对精密度 以甲烷计算 j u 1t T} r 0 . 8 5 0 7 mo .7 2 n 再现性 R R 1 . 6 9 8 7 m 0 注r 一重复性;R一再现性;，一平均值。 10 .2 质 量 要 求 在 同 一 实 验 室， 由 同 一 操 作 者 使 用 相同 设 备， 按 相同 的 测 试 方 a,, 并 在 短 时间 内 对同 一 被 测 对 象 相 互独 立 进 行 测 试 获 得 的 两 次 独 立 测 试 结 果的 测 定 值， 在 表1 给 定 的 水 平范 围 内 ， 这 两 个测 试 结果 的 绝对差值不超过重复性 r ， 或超过重复性 ， 的 悄况不超过5 ， 重复性 二 按表1 公式讨 一 算 在 不 同 的 实 验 室， 由 不 同 的 操 作 者 使 用 不 同 的 设 备， 按 相同 的 测 试 方法 ， 对同 一 被 测 对 象 相 互独 立 进 行测 试 获 得的 两 次 独 立 测 试 结 果 的 测 定 值， 在 表1 给 定的 水 平 范围 内， 这 两 个测 试 结 果 的 绝 对差 值不超过再现性 R ， 或超过 再现性 R 的情况不超过5 ， 再现性 R 按 表 1 公式计算。 S Y汀 6 0 0 9. 5 - 2 0 0 3 附录A 资料性附录 游离 烃H P 一 P L O T / A 1 2 0 3 毛 细柱色谱图 C l -C 5 游离烃1- { P 一 P L O T / A 1 2 0 3 毛细柱色谱图 C , 一 C 5 见图A . 1 . 1 一甲烷;2 一乙烷;3 一乙烯;4 一丙烷;5 一丙烯; 6 一异丁烷;7 一正丁烷;8 一异戊烷;9 一正戊烷 图A . 1 游离烃H P 一 P L O T / A 1 2 0 3 毛细柱色谱图 【 C l “ C 5 S Y/ T 6 0 0 9. 5 - 2 01 3 附录B 资料性附录 精密度评价 B . 1 精密度试验原始数据 见表B . 1 表B. 1 精密度试验原始数据表 实验室 含量范围1含量范围2含量范围3含量范围4含量范围5 实验室 1 3. 8 49. 4 52 5. 78 9. 44 2 5 1 . 9 56. 9 42 4. 49 7 . 73 7 1 2 . 0 27. 2 31 7. 57 2. 63 9 2 实验室 2 1. 9 87. 0 71 9. 67 1. 63 7 8 2 . 9 31 0. 01 7. 89 4. 54 2 0 1. 7 28 . 1 52 4. 99 2 . 53 6 2 实验室 3 1. 8 47. 0 41 8. 49 7 . 43 7 4 1 . 9 49. 2 52 9. 57 2 . 14 3 2 3. 5 36 . 9 321 . 48 9 . 43 7 7 实验室 4 2 . 4 51 0 . 61 8 . 671 . 23 7 1 2 . 9 47. 422 5. 39 4. 53 6 9 4. 111 0 . 12 0 . 57 7. 44 2 8 实验室 5 4 . 0 57 . 1 52 9 . 99 8 . 54 2 7 2. 2 31 0 . 81 7. 871 . 84 1 5 2. 5 77 . 672 6. 28 9. 93 8 4 B. 2 单元平均值 【 见表 B . 2 表B . 2 单元平均值表 实验室 YtY2Y 3夕aY5 实验室 12. 6 07. 8 72 2. 5 38 6 . 5 73 9 6 . 0 0 实验室22. 2 18 . 4 12 0 . 7 78 6 . 2 03 8 6. 6 7 实验室32. 4 47. 7 42 3 . 1 08 6 . 3 03 9 4. 3 3 实验室4 3 . 1 79 . 3 721 . 4 78 1 . 0 33 8 9. 3 3 实验室52. 9 58. 5 42 4. 6 38 6. 7 34 0 8. 6 7 B . 3 单元方差 见表 B . 3 S Y/ C 6 0 0 9 . 5 - 2 0 0 3 表B. 3 单元方差表 实验室 S ;S 2S 3 S 牙S 蛋 实验室 11. 1 4 8 21 . 8 8 5 41 9 . 4 21 6 3 . 5 2 7 4 1. 0 0 实验室 20. 4 0 5 72 . 1 9 5 61 3 . 6 21 6 0 . 8 7 8 9 7. 3 3 实验室 30 . 8 9 9 01 . 7 1 3 13 2 . 9 71 6 7 . 2 3 1 0 6 6 . 3 3 实验室 40. 7 2 7 42 . 9 2 411 1 . 9 21 4 5 . 6 2 1 1 2 2. 3 3 实验室 50 . 9 3 6 43 . 8 9 8 3 3 8. 4 41 85 . 7 4 4 9 2 . 3 3 B . 4 单元平均值平方 表B . 4 单元平均值平方表 实验室Y 1Y zY 3Y 4Y S 实验室 16 . 7 86 1 . 9 95 0 7 . 87 4 9 3 . 81 5 6 8 1 6 . 0 实验室 2 4 . 8 87 0 . 6 74 3 1 . 37 43 0. 41 4 9 5 1 1 . 1 实验室 3 5 . 9 45 9. 9 15 3 3 . 67 4 4 7. 71 5 5 4 9 8 . 8 实验室 4 1 0 . 0 38 7 . 8 64 6 0 . 86 56 6. 41 5 1 5 8 0 . 4 实验室 5 8 . 7 07 2. 9 36 0 6 . 87 5 2 2 . 71 6 7 0 0 8 . 4 B . 5 统计参数 表B. 5 统计参数表 统 计 参 数含量范围1含量范围2含量范围3含量范围4含量范围5 T 1 名 Y r 1 3 . 3 74 1. 9 31 1 2.5 4 2 6. 8 1 9 7 5 . 0 T 2 名灵 3 6 . 3 33 5 3 . 3 62 5 4 0 . 2 3 6 4 6 1 . 07 8 0 4 1 4 . 8 T 3 艺 S ; 4. 1 21 2. 6 2 1 1 6 . 48 2 3 . 04 3 1 9. 3 T ; 1 7 8 . 6 71 7 5 8 . 4 0 1 2 6 5 6 . 3 1 8 2 1 8 6 . 73 9 0 0 6 2 5 . 0 实验室数 只55 5 5 5 单元测定次数 n ; 33 333 S 卜 T 3 / P ; 0 . 8 22 . 5 22 3 . 3 1 6 4 . 68 6 3 . 9 P T ， 一介 S s f 二下 蔺 - 下 二 干 - - 丁 下 一一 一P; k r一 i 执 2. 1 0 85 . 8 7 52 8 . 1 7 9 3 9. 7 3 88 7 1 . 1 5 6 S 2 2. 1 15. 8 8 2 8. 23 9 . 78 7 1 .2 S R S 子 S 至 2 . 9 38. 4 05 1 . 5 2 0 4 . 31 7 3 5. 0 m , T , / P ; 2. 6 78 . 3 92 2 . 5 8 5. 43 9 5 .0 i 2 1 . 813 . 1 89. 6 2 5. 75 8 . 8 R j 一 2 丫 S R 3. 425 . 8 01 4 . 3 2 8. 68 3 . 3 S Y/ T 6 0 0 9 . 5 - 2 0 0 3 表 B . 5 续 统 计 参 数含量范围1含量范围2含量范围 3含量范围4含量范围5 Ig m ; 0 . 4 2 7 0 50 . 9 2 3 5 91 . 3 5 2 1 81 . 9 3 1 2 9 2. 5 9 6 6 0 坛 r i 0 . 2 5 8 8 20 . 5 0 2 0 2 0. 9 8 4 4 91 . 4 0 9 2 41 . 7 6 9 2 5 Ig R ; 0 . 5 3 4 5 30 . 7 6 3 1 31 . 1 5 6 7 5 1 . 4 5 6 2 01 . 9 2 0 6 8 二 a b m的 参 数 a 5 . 4 9 7 0 , b 0 . 1 3 9 3 , r 0 . 9 7 7 4 R二ab m 的参数a 6 . 9 1 5 5 , b 0 . 1 9 6 3 , r 0 . 9 9 3 3 I g r I g c d m的参数l g c 一0 . 0 7 2 0 , c 0 . 8 5 0 7 , d0 . 7 2 9 5 , r 0 . 9 9 2 5 Ig R I g c d m的 参数I g c 0 . 2 3 0 1 , c 1 . 6 9 8 7 , d0 . 6 4 7 3 , r 0 . 9 9 6 6 二当S 至 为负值时， 根据G B / r 6 3 7 9 的 规定，S 1 值取零， 故S 卜 s R } 由于对数线性相关系数大于线性相关系数，故取对数相关式，即 I g r二 一 0 . 0 7 2 0 0 . 7 2 9 5 1 g m或r I g R0 . 2 3 0 1 1 . 6 9 8 7 1 g r n 或R 0. 8 5 0 7 . .7 2 9 5 1. 6 9 8 7 .0 6 0 73