C9石油树脂的研究进展.pdf

第 4 O卷第 6期 2 0 1 1 年 6月 应用化工 Ap p l i e d C h e mi c a l I n d u s t r y Vo 1 ． 4 0 No ． 6 J u n ． 2 0 1 1 C 9 石 油 树 脂 的研 究进 展 闫慧， 孟邱 ， 丛玉凤 ， 黄玮 辽 宁石油化 工大学 化学与材料科学学院 ， 辽宁 抚顺1 1 3 0 0 1 摘要 介绍 了 C 。 石油树脂 的生 产方法和改性方法 ， 并对改性机理进行 了探讨 。阐述 了国 内外 C 9 石油树脂 的生产 状况及产品类型 ， 对 C 。 石油树脂 的应用前景进行 了展望 。 关键词 C 。 馏分 ； 石油树脂 ； 催化聚合 ； 改性 中图分类号 T Q 3 2 6 ． 8 文献标识码 A 文章编号 1 6 7 1 3 2 0 6 2 0 1 1 0 61 0 8 3 0 6 Re s e a r c h p r o g r e s s o f C9 p e t r o l e u m r e s i n Y A N Hu i ， ME N G Q i u ， C O N G Y u -f e n g ， HU A N G We i D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y a n d Ma t e r i a l s S c i e n c e ， L i a o n i n g U n i v e r s i t y o f P e t r o l e u m C h e mi c a l T e c h n o l o g y ， F u s h u n 1 1 3 0 0 1 ， C h i n a Abs t r a c t Th e me t h o d a nd t he mo d i f i c a t i o n f o r p r o d u c i n g C9 p e t r o l e u m r e s i n we r e i n t r o du c e d， a nd mo d i fl e d me c h a n i s ms o f C9 p e t r o l e u m r e s i n wa s d i s c u s s e d． Th e p r o d uc t i o n s t a t us a n d p r o d u c t s C9 p e t r o l e u m r e s i n a b r o a d a n d d o me s t i c we r e r e v i e we d． T he a p pl i c a t i o n o f C9 p e t r o l e u m r e s i n p r o d u c t s wa s p r o s p e c t e d． Ke y wo r d s C9 f r a c t i o n；p e t r o l e um r e s i n；c a t a l y t i c p o l y me r i z a t i o n；mo d i fic a t i o n 近年来我国石油化工行业迅速发展 ， 生产乙烯 的能力也在逐年提 高 ， C 。馏 分是 乙烯 裂解 的副 产 物 ， 其产量和组成随乙烯裂解原料及裂解条件不同 而有所差异， 但其产量大约为乙烯产量的 1 0 ％ 一 2 0 ％。因此 ， C 。 馏分 的数量也在逐年增加 ， 2 0 0 6年 我国乙烯产量达到 9 4 1 ． 2万 t ， 2 0 0 8年我 国乙烯 产 量达到 8 0 0万 t 以上，2 0 1 0年将达到 1 0 0 0万 t ／ a ， 而其副产品 c 。 馏分也将达 到 1 0 01 5 0万 t／ a 【 1 - 2 ] ， 如何充分合理的利用好这部分资源， 使其产生最大 的经济效益 ， 一直是 国内外 乙烯工业 的下游产品加 工行业研究 的一个重要课题 。 我国 c 馏分资源比较丰富 ， 但是大部分用作燃 料或廉价出口， 利用 C 。 馏分生产石油树脂是综合利 用 c 资源的有效途径 之一 。近年 ， 我 国 C 。 石油树 脂的生产已经取得了很 大进展 ， 但 大部分生产技术 比较落后 ， 生产装置规模小 ， 产 品质量不稳定 ， 品种 单一。要想克服以上缺 陷， 就要从 石油树脂 的生产 工艺出发， 研究生产的新工艺、 新方法 ， 从而拓宽 C 石油树脂 的应用领域 ， 降低生产成本 ， 产生最佳的经 济效益。 l C 馏分原料组成对石油树脂的影响 C 。 石油树脂 是用乙烯装置副产的 C 。 馏分为主 要原料聚合制得 的高分子化合物， 是 一种浅黄色至 暗褐色的功能性树脂。其相对分子量在 2 0 0 3 0 0 0 之间， 常温下软化点在 6 0～1 4 0 o C之间的玻璃态塑 性固体 ， 分子结构一般为[ 3 Rl I 二 其中， R、 R 代表 H或 C H ， 等烷基基团。 由于 c 。 石油树脂软化点低 、 分子量 比较小， 一 般不能作为材料单独使用 ， 但分子结构 中不含极性 基团， 使其在有机类溶剂中具有优异 的溶解性 ， 与其 收稿 日期 2 0 1 1 - 0 3 - 2 7 修改稿 日期 2 0 1 1 - 0 4 2 5 基金项目 辽宁省教育厅资助基金项 目 2 0 0 9 A 4 3 8 作者简介 闫慧 1 9 8 2一 ， 女 ， 河北邯郸人 ， 辽宁石油化工大学在读硕士研究生 ， 师从丛玉凤教授， 从事石油化学品的研究 与 开发 。电话 1 3 9 4 2 3 8 1 0 9 3 ， Em a i l y h y a n h u i 1 6 3 ． e o m 通讯联系人 丛玉凤 1 9 6 5一 ， 女 ， 辽宁本溪人 ， 教授， 从事石油化学品的研制与开发。 应用化工 第 4 0卷 它树脂 的相容性较好 。同时， 该石 油树脂还具 备较 好的耐酸碱性 、 耐水性 、 耐候性 、 耐光老化性 。此外， 它还具有脆性 、 可塑性 、 增粘性、 粘结性 的特点 ， 广泛 的应用于热熔胶 、 粘带、 粘合剂、 涂料、 油漆、 油墨、 橡 胶等行业。 裂解的 C 。组分极 其复杂 ， 气 味难 闻， 约有 1 5 0 多种成分， 而且非常分散 ， 其组成 随着裂解原料、 裂 解深度 、 裂解工艺的不 同而不同， 但依照裂解 C 馏 分中活性组分的反应活性和化学结构 ， 可将其分为 3类[ 5 -7 3 第一类是双戊二烯及其分解后 的产物环戊 二烯； 第二类是苯乙烯及苯乙烯的衍生物 如丙烯 基苯、 乙烯 基 甲苯等等 ； 第三类是茚 及其衍生 物 如甲基茚等 。从合成的角度考虑 ， 可将 C 馏分 分为 2 类 一类是活性组分 ， 可以进行 聚合 ， C 原料 中一般含有大约 5 0 ％的可聚性的单体， 如苯乙烯、 苯乙烯衍生物和双戊二烯等等 ； 另一类是非活性组 分， 不参加聚合反应， 聚合过程中只起到溶剂的作 用， 反应结束后被蒸馏出来， 例如烷基苯及稠环芳烃 等等。双环戊二烯是裂解 c 。 馏分中的活性较高， 也 是影响树脂色相的主要因素， 但双环戊二烯含量增 加 ， 聚合生成的 C 。 石油树脂产率会有所提高 ， 软化 点较高[ 8 】 ， 但树脂的颜色会 变深 ， 分子量会降低 ， 因 此 ， 国外对 C 馏分中双环戊二烯的含量有严格的要 求 ， 一般不大于 2 ％。苯乙烯 含量 的增加 ， 虽然可以 改进石油树脂的色泽 ， 提高产率 ， 但会降低 与其它树 脂的相容性， 其产品石油树脂的软化点也会降低， 要 6 - 朗 l ∞ 总反应为 链引发 求苯乙烯在橡胶工业 中不应超过 1 5 ％。甲基苯 乙 烯的含量虽对石油树脂 的收率影 响不大， 但含量过 高则会影响产品的色相。茚含量的提高可以提高树 脂 的软化点 ， 但茚含量超过 2 0 ％则容易结焦。由于 裂解 C 。 馏分的组成随原料 、 裂解深度及工艺的影 响， 导致其组分含 量变化很大 】 ， 国内外研究者针 对不同的组分含量开发 了不同的利用途径 ， 其主要 途径可分为 3种 ①分离 出三 甲苯、 石油萘[ 1 。 ‘ ⋯； ② 聚合制备普通 C 石油树脂 ； ③制备改性 的 C ， 石油 树脂 ， 生产芳烃溶剂油、 汽油调合组分u 引。 2 石油树脂的合成方法 聚合法是生产石油树脂的常用方法， 一般有热 聚合 、 阳离子催化聚合 、 自由基引发聚合 3种。在石 油树脂物化性质 中， 最重要的是色相及其软化点， 一 般要求其色相小于 1 3 ， 呈浅 黄色至 暗褐色 ， 软化点 在 5 01 4 0 o C之间。C 。 馏分的聚合方式不同对合 成的石油树脂的色相 、 软化点有着较大的影响。 2 ． 1 热聚合 钟宏等[ 1。 提出了生产石油树脂热聚合反应模 型， 石油树脂的热聚合反应一般是将 c 。 馏分在反应 釜中加热到 2 6 0 o C 左右 ， 首先 由 2个可聚物的分子 形成 D i e l s A l d e r 加成 中间体 ， 再与另外一个可聚组 分的分子反应 ， 生成 2个 自由基 ， 然后引发聚合 。以 苯乙烯与茚为例 ， 其热聚合反应历程可表示如下 H c 一 q H -C H， 2 n ⋯⋯ ∞ 眦 一 2 ． 2 催化聚合 目前合成石油树脂最为普遍的方法是阳离子催 化聚合法 引， 主要是 c 馏分中可聚单体在催化剂 的作用下形成正碳离子活性中心， 引发链式聚合， 从 而合成 C 石油树脂 。由于离子对 的离解程度对活 性中心影响很大 ， 因此反应溶剂及反应介质不同， 活 性中心也会不同。阳离子催化聚合的反应温度一般 低于 1 0 0℃， 包括链引发、 链增长、 链转移和链终止 第 6期 闫慧等 C 。 石油树脂的研究进展 1 0 8 5 反应 。其反应历程如下 生产石油树脂常见的催化剂主要有 2类 J 一 类是 L e w i s酸 ， 如 B F 3 ， B F 3 O C 2 H 5 2 ， A I C 1 3 ， B C 1 3 ， T i C I 等； 另 一 类 是 强 质 子 酸 ， 如 H S O ， H C I O ， H ， P O 。其中 L e w i s 酸 中的 B F 3和 A 1 C 1 ， 较为常用 ， 它们与醚、 苯酚、 脂肪酸 、 醛 、 烷基铝发生络合反应制 备的催化剂使用方便 ， 反应活性高 ， 反应完成后通常 用碱液或热水洗涤去除产 品中的催化剂 ， 易使树脂 胶化。用 B F 催化剂成本高 ， 而且废水 中含有大量 的氟， 处理困难， 污染严重， 使用受到了极大的限制。 A 1 C 1 ， 催化剂价格便宜 ， 废水容易处理 ， 但 在使 用过 程 中若使用不当容易堵塞管道。因此 ， 如何解 决催 化剂的使用不便是 目前一个新 的研究方向。 2 ． 3 自由基引发聚合 自由基引发聚合是将 C 馏 分单体 分子 中存在 大量不饱和键 孤对电子 ， 在 引发剂 的作用下生成 自由基 ， 引发链 聚合 ， 合成产 品后加人固体阻聚剂终 止反应。通常 自由基 引发聚合可 以分为链引发、 链 增长、 链终止 3个过程[ 1 。 自由基 引发聚合与阳离 子催化聚合的根本不 同在于活性 中心不 同， 即生长 链末端的性质不 同。其主要表现在 以下几个方面 ① 自由基引发聚合 的活性 中心不带 电荷 ， 而 阳离子 催化聚合 的生长链带 电荷 ； ② 自由基 引发聚合作用 方式只有 1种 ， 而阳离子催化聚合 的生长链与反离 子的相互作用方式有 4种 ； ③ 阳离子催化聚合的活 性中心浓度高， 并且有高反应性。 自由基引发聚合生产石油树脂 引发剂的用量和 配比对产品质量有一定 的影响， 常用的引发剂 为脂 肪酸和过氧化物或者它们的混合物。自由基引发聚 合法对原料 要求较高 ， 并且反 应温度高 ， 反应 时间 长 ， 产率低 ， 产品的软化点低 ， 生产过程 中还需要加 入终止剂和机械压滤 ， 使它的应用受到一定的限制。 但此方法生产的石油树脂色泽透明 ， 色度较浅 ， 产品 的分子量分布比较均匀 ， 反应在常压下就能进行 ， 不 需要水洗或碱洗， 蒸出溶剂后即为产品， 省去了树脂 的后处理工作 。 热聚合方法合成石油树脂 1 5 J 工艺简单 ， 不需要 催化剂 ， 反应时间短 ， 没有废水处理 ， 石油树脂 的产 率高 ， 软化点高 ； 而反应条件则需要高温高压， 能耗 大， 易结焦 ， 产品的颜色深 ， 档次低 ， 工业上只用来生 产颜色较深的石油树脂 ， 应用范围有一定的局限性 ， 其产品主要用来作混凝土 、 橡胶补强剂 的添加剂等。 采用阳离子催化 聚合 生产 C 。 石油树脂 引， 常 压下就能进行 ， 反应 温度低 ， 速度快 ， 不需要较长时 间， 并且能耗小 ， 易于操作 ， 产品产率高 ， 质量好 ， 但 软化点偏低 ， 产品的后处理麻烦 ， 水洗或碱洗脱除催 化剂时容易发生烃油乳化现象 ， 对设备的腐蚀性强 ， 容易造成环境污染。其产品仅限应用于胶粘剂、 增 稠剂、 油墨等领域 。 一 1 0 8 6 应用化工 第 4 o卷 由以上可知 3种聚合方法各有利弊， 使用时都 有一定 的局限性， 而且聚合所得到的 C 石油树脂热 稳定性较差 ， 颜色一般都较深 ， 为聚合的双键和苯环 的存在影响了树脂 的色度 、 稳定性以及 与其他树脂 的相容性 ， 大大限制 了其应用范围。 3 石油树脂 改性 为了克服其使用缺陷 ， 人们通过对 C 。 石油树脂 加以改性， 从而拓展 C 。 石油树脂的应用范围。 目前， C 。 石油树脂的改性主要沿着 2个方向发 展。一是化学改性 ， 即在原来油溶性的 C 。 石油树脂 分子中引入极性基团， 使之成为有一定极性、 甚至水 溶性聚合物 ； 二是加氢改性 ， 使 C 石油树脂分子 中 的不饱和键得到饱 和， 从而改善其色泽。催化加氢 使树脂中的双键及部分苯环饱和的同时， 还脱除了 树脂在聚合过程中残留的卤化物， 改善了产品的光 热稳定性， 同时改善其与其它树脂的相容性。 3 ． 1 极性基团改性 在 C ， 石油树脂中引入极性基团， 可提高树脂的 极性 ， 增强了其与极性物质相容性 、 分散性。黄军左 等 ” 总结 了近年来在石油树脂 改性方 面所取得成 果 ， 将热裂解石脑油制得的石油树脂与马来酸酐反 应改善石油树脂的色度 ； 用 y射线处理树脂 以提高 其软化点； 石油树脂与醇酸树脂共混用于涂料和油 墨行业； 用 c 石油树脂改性环氧树脂等等。 3 ． 2 共聚改性 接枝共聚是石油树脂化学改性的重要方法， 其 方法主要从 2个方向人手研究 一是对石油树脂 自 身的研究， 分析其分子结构， 通过化学键将具有特殊 性质的可聚物连结， 使其具有高度复合特性 二是将 接枝聚合物作为增容剂 ， 即利用接枝聚合物的增容 能力， 作为增容剂使用。张旭等 利用 c 。 馏分 中的双环戊二烯等活性成分 ， 选用丙烯酸单体 ， 通过 自由基溶液聚合 ， 合成出具有阻垢性能的 c 。 一 A A水 溶性石油树脂。丙烯酸支链 的引入， 使 该石油树脂 与水中的 c a 2 ’ 、 Mg 具有一定 的螯合作用 ， 从而阻 止水垢结晶的生成或长大。李春生等 利用 C 。 石 油树脂 中的部分双键与马来 酸酐反应 ， 其加成产物 再与异辛醇进行酯化 ， 得到改性 的 C 。 石油树脂 ， 由 于引入 了柔性基 团和极性基 团起 到 了内增塑的作 用， 使其与聚氯乙烯具有良 好的共混性， 提高了聚氯 乙烯的抗冲性能。 3 ． 3加氢 改性 聚合反应得到的石油树脂一般颜色比较深 为 棕色或者褐色 ， 热稳定性 、 耐光老化性、 耐候性都 比较差 ， 因此限制 了石油树脂 的应用范围。通过加 氢改性能够加成树脂 内的不饱和键 ] ， 并脱除聚合 时残留的卤化物 ， 加氢改性后 的树脂色相有很大提 高， 并且无特殊气味， 还提高了其耐候性 、 粘合性、 热 稳定性等性能， 加氢改性 是石油树脂重点发展方 向。石油树脂加氢工 艺 驯 可分为浆态、 固定床、 喷淋塔加氢 3种 。马江权等 采用固定床加氢装 置 ， 镍基催化剂 ， 对 C ／ C 共聚石 油树脂进行加氢， 制备出色相 1 ， 软化点 9 8 的水 白色加氢石油树 脂 。O k a z a k i 等 用非酚类 的 F fi e d e 1 ． C r a f t s 催化剂 制备出热稳定性高、 耐光老化性、 低荧光性的加氢 c 。 石油树脂。 4 国内、 外现状及发展趋势 4 ． 1 国外 C ， 石油树脂生产状况 美 国 1 9 1 0年开始研究 石油树脂 ， 2 0世纪 4 0年 代 P i c o o公司首先将 c 。 脂肪族石油树脂工业化 ， 是 最早研究开发石油树脂的国家。目前， 西欧、 美国和 日本等国的大公司基本上垄断了世界 C 。石油树脂 生产。美 国和 日本消费石油树脂的总量约 占世界总 消费的2 ／ 3 ， 成为主要的石油树脂的消费国家， 两国 的石油树脂工业迅速发展。8 0年代末， 美、 日、 法等 国石油树脂的生产总量达到4 5 ． 1 万 t ／ a ， 其中加氢 石油树脂 的生产能力约为 6 ． 6 4万 t ／ a 。近年来， 随 着原材料价格上涨、 技术的改进及市场竞争的需要 ， 石油树脂发展成多品种 、 多牌号、 用途广泛的功能性 树脂 已成为研究趋势 。 国外 c 。 石油树脂主要产品有 ] ①由裂解汽 油中1 4 0 2 1 0 oC 馏分聚合而成常规 c 石油树脂； ②将 C ， 芳烃树脂用 C 馏分烷基化的脂肪族改性树 脂； ⑨加氢改性 C 9 石油树脂， 例如日本 A r a k a w a 公 司的 A r T k o n树脂 ， 其 中 c 。 芳烃树脂通过部分或全 部加氢， 控制该石油树脂的极性； ④未加氢的水白色 纯单体芳香族树脂； ⑤共聚石油树脂， 如 N e v iH e的 N e v c h e m系列是 C 。馏分 与某 些 C 浓缩物共聚产 物， 它们 比常规 C 。树脂 或氧茚树脂具有更高 的碘 值， 且溶解性 很好 ； ⑥采用 A 1 C 1 ，为催化剂进行聚 合， 熔点为 1 0 ， 2 5 ， 3 O℃的二次聚合树脂 如 P i c c o A P 1 0 、 N e v il e N P - 1 0等 ； ⑦黑色的焦油树脂， 如 N e - 第 6 期 闫慧等 C 石油树脂的研究进展 1 0 8 7 v i l e公司的 N e b o n y和 C h e mf a x公司 的 S t y g e n e ， 几乎 全部用于橡胶加工 中， 该树脂是 由乙烯装置 中的裂 解芳香焦油热聚合而成。 4 ． 2国内 C 。 石 油树 脂生 产 状况 我国从 1 9 6 4年开始研制石油树脂 ， 先后建成了 ～ 些小型生产装置 ， 伴随着我国石化行业 的迅速发 展 ， 尤其是 乙烯生产能力的逐年提高 ， 裂解 C 馏分 的产量在不断增加 ， 充分利用 C 。 馏分 资源， 并开发 其下游产品已受到越来越多人 的重视 。 国内石油树脂 的研究 虽然起 步较 晚， 但发展速 度较快 ， 不少研究成果 已经实现了工业化 生产。近 年来 ， 这一领域的研究工作更加突出， 主要集中在工 艺改进 圳 和聚合催化剂的研制 方 面 ， 改性后 的 C 石油树脂应用更为广泛 ， 可作为添 加剂 ， 添加 到各类精细化工产品中， 使其成为具有特殊性能的 功能性树脂 。 5 结束语 随着石油行业的迅速发展 ， 乙烯 总产能逐年提 高 ， 石油树脂 的生产及应用 ， 使 乙烯副产物 C 馏分 得以充分利用 ， 但生产技术还有待提高 ， 研究、 开发 最优的生产工艺， 扩展石油树脂的应用领域 ， 将是石 油树脂发展的主要趋势 ， 并具有广 阔的前景。建议 从以下几方面改进石油树脂的生产和应用 。 1 控制 C 。原料配 比。通过 粗蒸馏 的方法调 节原料可聚成分 的 比例 ， 制备具有 色相好 、 软化点 高 、 有特殊用途的功能性树脂。如调节 c 。 原料的芳 烃含量 ， 聚合制得 的 C 。 石 油树脂 ， 可增 加与石油沥 青的相容性， 作为 S B S 改性沥青的稳定剂。 2 C 石油树脂化学改性。引人极性基团， 增 强石油树脂与其它极性化合物 的相溶性 ， 提高与无 机填料的分散性 ， 作为其它产品的添加剂 ， 扩大石油 树脂的应用范 围。如 c 。 馏分 与羧酸及其衍生物共 聚制备可溶性 的石油树脂 ， 可作为水质的稳定剂 ， 特 别是 C 。 与丙烯酰胺共聚 ， 克服单纯丙烯酰胺共聚物 作堵水剂的缺点 ， 且降低 了生产成本 ， 是利用 C 。的 一 个新途径。 3 加氢改性 C 。石油树脂。聚合 反应 得到 的 石油树脂颜色深 ， 软化点低 ， 稳定性差 ， 应用范围受 到限制 ， 加氢后的石油树脂无 色、 无特殊气味 ， 耐候 性、 粘合性、 稳定性都有提高， 可拓宽其应用领域， 例 如替代松香或加氢松香作为胶黏剂的添加组分。 4 加 强工艺改进及 开发新工艺。3种聚合方 式各有利弊 ， 在生产 中结合 3种聚合工艺的优势 ， 采 取分段聚合 的工艺 ， 如采用 自由基聚合 和催化聚合 的两段法聚合 ， 可减少环境 污染 ， 生产性能更优、 更 经济的石油树脂 ， 可为 C 利用开辟更广阔的途径。 参考文献 [ 1 ] 马艳松 ， 马江权 ， 陆敏． 浅 色 C 芳烃 石油树 脂的合成 与改性[ J ] ． 江苏工业学院学报， 2 0 0 7 ， 1 9 2 1 5 1 8 ． [ 2 ] 杨靖华， 许修强 ， 曹祖宾． 乙烯装置副产 C 。馏分制备 芳烃溶剂油及石油树脂[ J ] ． 石油炼制与化工， 2 0 0 8 ， 3 9 2 2 6 3 0 ． [ 3 ] 李兰芬． 碳九石油树脂工业合成工艺研究[ J ] ． 齐鲁石 油化工 ， 2 0 0 4 ， 3 2 2 7 6 - 7 8 ． [ 4 ] 韩峭峰， 劳锡寮 ， 张维刚． c 。 馏分石油树脂的研究应用 进展[ J ] ． 广州化工， 2 0 0 7 ， 3 5 4 1 4 - 1 7 ． [ 5 ] 林忠祥， 鞠昭年． 用粗 c 。 合成深色 c 石油树脂[ J ] ． 广东化工， 1 9 9 8 5 2 5 - 2 6 ． [ 6 ] 韩松． c 石油树脂的研究现状[ J ] ． 当代化工， 2 0 0 8 ， 3 7 5 5 0 3 0 7 ． [ 7 ] 范大武． c 。石油树脂的研究应用进展[ J ] ． 广州化工， 2 0 0 9 ， 3 7 5 5 4 - 5 7 ． [ 8 ] T a k a h a s h i ． P r o c e s s f o r m a n u f a c t u r i n g p e t r o l e u m r e s i n U S ， 5 2 0 6 3 5 8 [ P ] ． 2 0 0 2 - 0 4 - 2 7 ． [ 9 ] 闫田胜 ， 满振英． 组成改变对 c 。石油树脂的影响[ J ] ． 化学 工程师 ， 2 0 0 8 2 5 2 5 3 ． [ 1 O ]刘杰， 刘刚． 混合 c 。 芳烃异丁烯催化烷基化合成均三 甲苯[ J ] ． 石化技术与应用， 2 0 0 5 ， 2 3 4 2 8 0 - 2 8 3 ． [ 1 1 ]李杰， 赵永祥， 刘焕洪， 等． 催化重整 c 重芳烃制备 1 ， 2 ， 3 - 三甲苯[ J ] ． 化工进展， 2 0 0 2 ， 2 1 1 0 7 3 6 3 7 ． [ 1 2 ]杨靖华， 曹祖宾． 乙烯裂解 C 馏分制备溶剂油[ J ] ． 涂 料工业 ， 2 0 0 7 ， 3 7 1 1 6 3 - 6 5 ． [ 1 3 ]钟宏， 张正国． c ， 石油树脂的合成研究进展[ J ] ． 河南 化工 ， 2 0 0 4 2 l 4． [ 1 4 ]K a p u t s k i i l F N， Ma r d y k i n l V P， G a p o n i k l L V， e t a 1 ． s y I l - t h e s i s o f p e t r o l e u m p o l y me r i c r e s i n b y c a t i o n i c p o l ym e r i - z a t i o n of t h e C 9 f r a c t i o n [ J ] ． R u s s i a n J o u rna l o f A p p l i e d C h e m i s t r y ， 2 0 0 2， 7 5 6 1 0 0 6 1 0 0 8 ． [ 1 5 ]付宗燕． c 。石油树脂生产工艺及其应用[ J ] ． 石化技 术， 2 0 0 6 ， 1 3 1 4 9 - 5 3 ． [ 1 6 ]黄军左， 张仕森． c 石油树脂的改性技术及应用[ J ] ． 高分子通报， 2 0 1 0 4 6 2 - 6 6 ． 1 0 8 8 应用化工 第4 O卷 [ 1 7 ]张旭， 王芳， 王艳洁， 等． c q A A水溶性石油树脂的制备 及其阻垢性能[ J ] ． 化工环保， 2 0 0 5 ， 2 5 5 3 9 8 - 4 0 1 ． [ 1 8 ]王芳， 张旭， 闫卫东． 水溶性 c 。石油树脂减水剂的制 备及性能研究[ J ] ． 化学建材， 2 0 0 6 ， 2 2 4 4 2 45 ． [ 1 9 ]李春生 ， 寿崇琦 ， 顾尧． c 石油树脂的改性[ J ] ． 石油化 2 1 2 ， 1 9 9 9 ， 2 8 2 1 0 4 一 l o 6 ． [ 2 0 ]C a o D e m i n g ， C a o Y u a n y i ， Wu C h i f e i ． Mo r p h o l o g y a n d d y n a mi e me c h a n i c a l p r o p e r t i e s o f h i g h d e n s i t y p o l y e t h y l e n e ／ p e t r o l e u m r e s i n ／ p o l y e t h y l e n e o c l e n e e l a s t o me r b l e n d s [ J ] ． P o l y m B u l l ， 2 0 0 9 ， 5 7 - 6 7 ． [ 2 1 ]Y a m a n e ， H i d e k i ． M e t h o d f o r p r o u d i n g p e t r o l e u m r e s i n a n d h y d r o g e n a t e d p e t r o l e u m r e s i n U S ， 2 0 0 6 0 0 6 3 8 9 2[ P] 2 0 06- 0 3 2 3． [ 2 2 ]郭文革， 张学军， 崔积山， 等． C 。 馏分油加氢精制工艺 研究[ J ] ． 炼油与化工， 2 0 0 2 ， 1 3 2 1 7 - 2 0 ． [ 2 3 ]李淑杰 ， 齐世斌 ， 张全国． C 石油树脂加氢工艺研究 [ J ] ． 黑龙江石油化工， 1 9 9 9， 1 0 3 1 9 - 2 1 ． [ 2 4 ]马江权， 周凯， 陆敏，， 等． c ／ c 共聚石油树脂的加氢工 艺研究[ J ] ． 江苏工业学院学报， 2 0 0 8 ， 2 0 4 3 6 - 3 9 ． [ 2 5 ]T a k u mi O k a z a k i ， E i j i N a g a h a r a ， H i r o k a z u K e s h i ． P r o c e s s f o r p r o d u c i n g h y d r o g e n a t e d C 9 p e t r o l e u m r e s i n a n d h y d r o g e n a t e d C 9 pe t r o l e u m r e s i n o b t mn e d b y t h e p r o c e s s U S， 6 4 5 8 9 0 2 B 1 f P ] ． 2 0 0 2 1 0 - 0 1 ． [ 2 6 ]王金红， 涂伟萍， 廖东亮 ， 等． C 石油树脂的研究进展 [ J ] ． 涂料工业 ， 2 0 0 2 1 O 2 9 - 3 1 ． [ 2 7 ]付宗燕． 碳九石油树脂生产技术及进展[ J ] ． 石油化工 技术经济 ， 2 0 0 5， 2 1 6 4 O 45 ． [ 2 8 ]王燕龙， 陈文剑 ， 张绍军． 乙烯副产 C 。 芳烃综合利用 新工艺及工业化进展[ J ] ． 石化技术， 2 0 0 8 ， 1 5 2 47 - 5 0． [ 2 9 ]杨靖华 ， 曹祖宾， 庄丹． C 馏分制备芳烃溶剂油[ J ] ． 化 工进 展 ， 2 0 0 7， 2 6 9 1 3 2 3 - 1 3 2 7 ． [ 3 0 ]郭永刚， 杨靖华． C 。 馏分制备高辛值汽油[ J ] ． 辽宁化 工 ， 2 0 0 8 ， 3 7 3 1 6 5 1 6 7 ． [ 3 1 ]王振忠． C 石油树脂质量改进的探讨[ J ] ． 炼油与化 工 ， 2 0 0 3 ， 1 4 3 4 3 ． [ 3 2 ]卞克建， 张志炳， 丁龙福， 等． c 石油树脂的合成研究 Ⅱ． 固体酸催化合成法[ J ] ． 石油化工， 1 9 9 6 ， 2 5 4 27 O_ 2 7 3． [ 3 3 ]张东明， 许松林， 汪宝和， 等． 合成 c 石油树脂固载三 氯化铝催化剂的研究[ J ] ． 工业催化， 1 9 9 7 4 3 5 - 3 6 ． [ 3 4 ]侯彩英 ， 任效东． C 石油树脂的合成研究 [ J ] ． 山西化 工 ， 2 0 0 3 ， 2 3 1 4 5 ． [ 3 5 ]P Ma a h e w S p i e e k e r ， K e i t h L G a w r y s ， C h a d B T r a i l ， e t a 1 ． E ff e c t s o f p e t r o l e u m r e s i n s o n a s p h a h e n e a g g r e g a t i o n and w a t e r - i n - 0 i l e m u l s i o n f o r m a t i o n [ J ] ． C o l l o i d s a n d S u r f a c e s A P h y s i e och e m En g， A s p e c t s ， 2 0 0 3， 2 2 0 9 - 2 7 ． 上接第 1 0 8 2页 材料科学、 能源科学、 医药学等 2 1世纪 的热点领域 ， 并将在其应用 中大放异彩。 参考文献 [ 1 ] Z n i b e r R， Mo u s s a i f A， A c h o u r R， e t a 1 ． P r e p a r a t i o n o f m a c ． r o mo l e e u l e s d e r i v e d f o r m b e n z i m i d a z o l e[ J ] ．A n n a l e s p h a r m a e e u t i q u e s F r a n c a i s e s ， 2 0 0 2 ， 6 0 5 3 4 5 3 4 7 ． [ 2 ] 吕国华， 花成文， 苟小峰， 等． 含均三嗪环氮杂环蕃合成 及表征[ J ] ． 有机化学， 2 0 1 0 ， 3 0 5 7 4 5 - 7 4 8 ． [ 3 ] 冷鑫， 李湘光， 李丽丽， 等． 二茂铁环蕃的合成及其晶体 结构[ c ] ／ ／ 全国第十五届大环化学暨第七届超分子化 学学术讨论会论文集． 重庆 西南大学， 2 0 1 0 1 8 1 ． 1 8 2 ． [ 4 ] Z n i b e r R， Mo u s s a i f A， E s s a s s i E M， e t a 1 ． P r e p a r a t i o n o f n e w b e n z i mi d a z o l e - d e riv e d ma c r o mo l e e u l e s w i h t p o t e n t i a l p h a r m a c o l o g i c a l c h a r a c t e r[ J] ．P h y s i c a l＆ C h e m i c al N e w s ， 2 0 0 4 ， 1 5 1 1 2 8 1 3 0 ． [ 5 ] 孙金萍， 花成文， 苟 小峰， 等． 含三嗪环的新型大环化合物的合成与表征 [ c] ／ ／ 全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学 术讨论会论文集． 重庆 西南大学， 2 0 1 0 1 9 2 ． 1 9 3 ． [ 6 ] 王新龙， 任爱明， 肖蓉． [ 2 2 ] 型苯并咪唑环蕃的一锅 法合成[ J ] ． 化学研究与应用， 2 0 1 0 ， 2 2 8 1 0 9 1 - 1 0 9 3 ． [ 7 ] 赵国升， 刘伟， 张春英． 相转移催化法合成 Ⅳ， 』 ＼ ， ’ - 二对 甲苯磺酰基- 2， 1 1 - 双氮杂 [ 3 ， 3 ] 间苯环蕃[ J ] ． 吉林师 范大学