SHT 0398-1992石油蜡和石油脂分子量测定法.pdf

中华 人 民共和 国石 油化工 行业标 准 石油蜡和石油脂分子量测定法 S H/ T 0 3 9 8 -9 2 2 0 “年确认 代替 Z s E 4 2 0 0-8 7 主题 内容与适用范围 本标准规定了用蒸气压渗透法 简称 V P O法 测定石油蜡和石油脂分子量的方法。 本标准适用于石蜡、微晶蜡、液体石蜡 、白色油、凡士林及能被甲苯溶剂溶解的特种蜡。不适 用于容易缔合或解离的物质。 2方法概要 本法的基本原理是根据理想溶液的拉乌尔定律，在溶剂沸点以下的恒温体系内，测定溶液蒸气 压下降时所导致的热效应，用以计算试样的平均分子量。 3 试剂与材料 31 甲苯分析纯。 3 . 2 标准正庚烷。 3 . 3 脱水剂过氯酸镁 粒状或块状 或者 5 A分子筛 粒状 。 3 . 4 标准样品二苯乙二酮或其他色谱纯正构烷烃。 3 . 5 已知分子量的纯物质优级纯的正构烷烃或角鳖烷，用于校正标准曲线和仪器常数。 4 仪器、设备 4 . 1 V P O 分子量测定仪。 4 . 2 恒温水浴。 4 . 3 容量瓶5 m 1或 I O M L o 4 . 4 注射器针头带弹簧，1 M L o 5 分析步骤 5 . 1 校对仪器 按联邦德国进 口 K N A U E R 型仪调。若用其他仪器，按其仪器说明书调试。 5 . 1 . 1 从热敏电阻 探针上取下探针导线， 把所有的注 射器及两支温度计取出。提起铝块的外壳， 将 测定池顶的两个螺母旋下，提起测定池。小 b 地将洗净、烘干带有滤纸芯的玻璃杯取下，向杯中加 人 2 0 m L 脱水后的溶剂，装上池盖使其恢复原状，接通电源。 5 . 1 . 2 打开稳压器及铝块加热系统的开关， 参照给定温度调节气相渗透压力计的十圈螺旋电 位器， 使测定池温度达到给定的测试温度。恒温 1 . 5 h 后，打开通用电子温度测量仪开关。测定池温度与顶 部注射器加热器间的温度差允许小于2 C o 5 . 1 . 3 用两支 1 M L 注射器取纯溶剂并放人加热铝块的0号孔中预热。用纯溶剂冲洗热敏电阻，然 后，在两个热敏电阻珠上各悬附一个液珠。待仪器状态稳定后，将灵敏度档置于最高灵敏度，调好 零点。按下“ ” 推进钮 ，调节电桥电压，使记录器指到 1 0 0 处后待测定。 中国石油化工总公司1 9 9 2 - 0 5 - 2 0 批准 1 9 9 2 - 0 5 - 2 0实施 1 0 9 5 S H/ T 0 3 9 8 - 9 2 5 . 2 标准曲线的绘制和仪器常数的测定 由于测温计以及仪器其他组件的热损失，不能用记录仪所显示的电压差和方法原理所推导出来 的公式求取试样分子量。而用已知分子量的标准样品和试样对比测定。 这种对比测定的方式采用查图法 标准曲线法 和外推法 仪器常数法 。 5 . 2 . ， 标准曲 线的 绘制 用3 . 5 条规定的纯物质作标样， 并配成质量摩尔 浓度在0 . 0 0 5 一 0 . 0 5 m o l/ k g 范围内 任意几种 不少 于四种 的标准溶液，然后，分别用注射器取出，按照浓度由低到高的顺序放在仪器加热铝块的 1 , 2 , 3 , 4 号孔中预热。测定时， 用注射器中待测的溶液数滴冲洗热敏电 阻珠后， 再在其上悬浮1 滴待 测的溶液。 另一参比热敏电阻珠上，悬浮纯溶剂， 根据信号值， 调节灵敏度档。几分钟后， 表头或 记录仪就可达到稳定读数或者达到给定的保 留时间，读取 △V , 值，并一直测定到读数重复为止 A V , 土 0 . 2 m V ， 再换算到 最高 灵敏度的△ V 值。 在坐标纸上. 以电压差△ V 为 纵坐标， 以 相应的 质量摩尔浓度C h, 为横坐标， 绘制标准曲 线如图t o 0 . 0 1 0 . 0 2 0 . 0 3 0 . 0 4 0 . 0 5 图 1 标准曲线 曲线作好后，用两种以上已知分子量的物质校验曲线的可靠性。当实测的分子量与理论值相对 误差小于2 时，即 认为曲线可用。 本方法适用于测试分子量低于8 0 0 的样品。 5 . 2 . 2 仪器常数的测定 用标准物质配 成0 . 0 0 5 一 0 . 0 5 m o l / k g 范围内 几种浓度的标准溶液，分别测定其电位差△ V , 值并换 算到最高灵敏度的△ V 值。在坐标纸上用质量摩尔浓度 C n , 为横坐标， 用△ V / C M 为纵坐标划出直线 并外推到C M O ， 此时的 A V / C 值， 即为仪器常数，以K , 表示， 如图2 所示。 仪器常数测出后，也应该用两种已知分子量的物质校验仪器外推法的常数。当实测的分子量同 理论值相对误差小于2 ，此仪器常数才能应用。 该法适用于全部测量范围，对于分子量大于 5 田 的，必须应用此法。 5 . 3 试样分子量的测定 5 . 3 . 1 查图法的测定 称取两种不同 质量分 数 C w m g / g 的 溶液，按5 . 2 . 1 操作， 分别测出其△ V , 值再换算到最高灵敏 度的△ V 值， 由标准曲 线查出 其相应的质量摩尔浓度 c m . 5 . 3 . 2 外推法的测定 称取试样， 配制四 种以 上不同质量分数 C - lg / g 的溶液。按5 . 2 . 2 操作测出△ 护值， 换算到最 高灵敏度的△ V 值。计算△ V / C 、 值。在坐标纸上，以C w为横坐 标，以△ V / C w 值为纵坐标， 连接各 S H/ T 0 3 9 8 - 9 2 点成直线，外推到 C W二 0时的△V / C W值，为试样常数值，以 凡 表示，如图3所示。 2 x1 沪 1 x1 萨 A V / C M n 凡 0 . 0 6 C . 图2 仪器常数测定图 A V / C w o K z 1 0 1 2 C w 图3 试样常数测定图 6 分析结果的表述 6 . 1 查图法 试样的分子量按式 1 计算 C am , 乃7 代 ， 二‘ . ， ， ，. ，“ ’⋯“ . “ 又1 七 M 式中M试样的分子量; C a , 试 样 的 质 量 分 数， m g / 9 晰 标准曲线上查到的 质量摩尔浓度， m o l / k g o 取两个不同质量分数溶液平行测定的算术平均值作为试样的分子量。 6 . 2 外推法 试样的分子量按式 2 计算 K, M 不 二 ‘ ， ， “ ‘， ”， ” ’ t“ Z 入2 式中 K , 仪器常数值; K 2 试样常数值。 取单次测定结果作为试样的分子量。 1 0 9 7 S H/ T 0 3 9 8 - 9 2 测定结 果表示至整数位。 7 精密度 按下列规定判断试验结果的可靠性 9 5 置信水平 。 7 . 1 重复性同一操作者，在同一实验室使用同一台仪器，按方法规定的步骤，在连续的时间里， 对同一试样进行重复测定结果的允许差数由图4 查出。 7 . 2 再现性不同操作者，在不同实验室使用同类型的不同仪器，按方法规定的步骤，对同一试样 测定结果的允许差数由图5查出。 图4 方法的重复性 1 -查图法;2 一外推法 [ 1 5 方法的再现性 1 一查图法;2 - 一夕 卜 推法 附加说明 本标准由抚顺石油化工研究院技术归口。 本标准由抚顺石油化工研究院负责起草。 本标准主要起 草人张巧歌 1 0 98