C5石油树脂的性能及发展趋势.pdf

2 0 1 0 年 第 6 期 炼 油 与 化 工 REFI NI NG AND CHEMI CAL I NDUS T RY 9 C5 石油树脂 的性能及发展趋势 赵 红 大庆华科股份有限公 司， 黑龙江 大庆 1 6 3 7 1 1 摘 要 文 中阐述 了C 石油树脂 的结构性能 、 分类标 准及应用 近况 。说明 了C 石油树脂 的国内 外生产及研发现状 ， 展望 了 C 石油树脂的发展方向。 关键词 C 石油树脂 ； 性 能 ； 应用 ； 发展趋势 中图分类号 T Q 3 2 0 文献标识码 B 文章编号 1 6 7 1 4 9 6 2 2 0 1 0 0 6 0 0 0 9 0 2 C 馏分是乙烯生产装置的副产物 ， 约占乙烯产 量 的 1 0 ％～ 1 4 ％。C 石油树脂是以 C 馏分为原料 ， 经过预处理 、 聚合 、 闪蒸等工艺生产出的热塑性树 脂 ， 是 1 种 相对 分子 质量 介 于 3 0 0 ～ 3 0 0 0的低 聚 物 。它具有酸值低 ， 耐化学品的特性 ， 在酸碱环境 下化学性能稳定 ， 具有热稳定性好的特点⋯。 1 C 的合成 工 艺 C 石油树脂呈黄色至浅褐色 ， 具有较好的降凝 增粘和改善粘 度系数 的性 能 ， 溶 于苯 、 甲苯 、 二 甲 苯等溶剂 中， 可与 E V A 乙烯 一醋酸 乙烯酯共 聚 物 、 聚乙烯等混溶 ] 。由于 C 石油树脂属于非结 晶性物质 ， 因此没有一定的熔点。C ， 石油树脂是乙 烯工业 中产量较 大的副产 品 ， 所 以有效合理 的利 用这一石油资源 已成为乙烯生产的重要课题 。 C 石油树脂的化学结构式见图 1 。 CH3 _ } c ＼ ／ 图 1 C s 石油树脂 的化学结构式 c 石油树脂的合成采用 阳离子聚合反应 。合 成反应 以A 1 C 1 为催化剂使 c 馏分 中的烯烃发生聚 合。反应包括链的引发 、 链 的增长 、 并拌有链的转 移 、 环化 ， 最后是链 的终止等过程 。生产工艺流程 主要 包 括 原 料 的预 处 理 ， 聚 合 、 中 和及 洗 涤 ， 后 处 理和溶剂回收4 部份 ， 最后制得 c 石油树脂 ， 合成 工艺路线见图2 。 目前 国内 C 石 油树脂 生产 工艺 流程 大同小 异 ， 不同之处主要在于催 化剂 的选择和催化剂 的 脱 除方式 。聚合反应催 化剂 通常选 用无机 含氢 酸 、 亲电子路易斯酸及金属有机化合物 。如 HC 1 、 H， P O 、 A 1 C 1 、 B F 、 T i C 1 、 A 1 E t C1 、 A 1 E t C 1 、 A 1 E t 等 。 C 馏 分 C 4 馏分 C 5 馏 分 A1 C I 3溶剂 N a O H 废水 图2 C s 石油树脂 的合成工艺流程 2 C 分 类及应 用 2 ． 1 C 的分 类 C 石油 树脂 可分 为 5 类 。 1 混 合 C 石 油树 脂 ， 原料可采用经过初步分离或未经分离的混合 c 馏分 。 2 脂肪族 c ， 石油树脂 ， 以浓缩 间戊二烯 为主要组分 。 3 双环戊二烯脂肪族 C 石油树脂 ， 以双环戊二烯 D C P D 为主要原料。 4 共聚树脂 ， 又分为 c 一 c 共聚树脂 ， c 和其他物质 的共聚树脂 ， 双环戊二烯 D C P D 与其他物质 的共聚树脂 。 5 加氢改性石油树脂。 2 ． 2 C 的应用 C 石油树脂可与其他树脂混合使用 ， 或是作为 添加剂使用 。由于其对油品油脂类及其他合成树 脂具有 良好 的相容性 ， 能溶解在许多溶剂 中， 与其 他物质配合耐水性 、 耐酸性好 ， 熔点低 ， 粘合性好 ， 因而在许多方面得到广泛应用 3 ] 。 1 增粘剂 。C 石油树脂用于胶粘剂 ， 用于建 筑结构与装饰 、 汽车组装 、 轮胎 、 木材加工 、 商 品包 装 、 书刊装订 、 卫生用品 、 制鞋业等领域。c 石油树 脂是许多胶粘剂 ， 如 热熔胶 、 压敏胶的增粘组分。 2 添加剂。石油树脂作为油漆添加剂 ， 可加 快漆膜 的干燥速度 ， 提高耐水性 、 耐酸碱性 以及表 面硬度和光泽 ， 含有 1 0 ％～ 3 0 ％加氢石油树脂的路 标漆具有足够的耐久性和 良好的热稳定性。 1L j H C H C 0 一 H H C C 0 一 H H C●C 一 H C 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 炼 油 与 化 工 1 0 R E F I N I N G A N D C H E MI C A L I N D U S T R Y 第 2 1 卷 、 、 在橡胶 中加入 C 石油树脂 用量为 1 5 ％左右 中石油树脂只要达到松香的 5 5 ％- 6 0 ％即可获得 可起到软化 、 增粘等作用 ， 可改 善橡 胶的加工性 最佳的增塑效果。在配方 中加入石油树脂能改进 能。目前 国外 已在 丁苯橡胶 、 顺 丁橡胶 、 卤化丁基 印刷油墨的光泽和耐磨性。我 国用 于油墨的石油 橡胶等合成橡胶 中使用 C 石油树脂。 树脂 已超过 1 0 k t ／ a 。 石油树脂可作为沥青材料的主要添加剂 ， 用 3 C 的国外生产状况 于房屋建筑 、 密封 、 涂层和防洪建筑 ， 特别适用于 c 的生产主要集 中在美 、 日、 德 、 俄 、 英 、 法 、 荷 铺设彩色路面。为了解决单独使用聚丙烯或聚丁 兰等国。 目前全球 C 总产能为5 0 0 k t ／ a ， 美国和 E t 烯作为医用容器及包装材料 如储血包 ， 液体药物 本分别约 占5 7 ％和 2 0 ％， 其中美国的主要生产商为 包装袋 ， 输液管等 时存在的耐热性差 ， 透 明性差 E x x o n Mo b i l 公 司 其 产 能 最 大 ，为 1 5 0 k t ／ a 、 和柔软性等问题 ， 可用加氢石油树脂作为添加剂。 G o o d y e a r 公司、 P i c c o 公司 、 E a s t m a n 公司等十几家 ， 石油树脂能溶于烃类树脂中， 且软化点高、 性 日本 的生产 商有 Z e o n 公 司 、 Mi t s u i s e i k i P e t r o c h e m 能稳定 ， 因而适用于印刷油墨 。它对 印刷油墨的 i c a l 公 司和T o n e x 公 司等 。世界 乙烯裂解装 置副 流变性和连接料的稳 定性影响很大 ， 而且在组分 产 的C ； 资源量见表 l 。 表 1 世界C 资源产量／ k t 由表 l 可见 ， C 的产量以乙烯产量的 1 0 ％计 ， 2 0 0 5 年世界C 资源总量为 7 2 0 0 k t ， 2 0 1 0 年世界 C 资源量接近9 0 0 0 k t 。 4我国 C 资源发展状况 近年我国C 的生产发展较快。2 0 1 0 年已达到 2 5 0 3 5 0 k t ／ a ， 主要用作燃料 。乙烯产能 的持续扩 大 ， 带来了C 资源的迅速增加 ， 特别是石脑油水蒸 气裂解制乙烯副产的C 馏分的增加。每生产9 t 乙 烯约有 1 t C ， 产生。C 是很宝贵的资源 ， 加速 C 资 源的综合开发 ， 发展精细化工产 品是我 国石 油化 工所面临的重要课题。 全球最大的石油树脂生产商埃克森美孚公 司 与上海石化公司组建的金森公司建成 2 5 k t ／ a C 石 油树 脂 装 置 。南 京扬 子 伊 士曼 化 工 股份 公 司 N Y E C 的 E a s t o t a c 牌石油树脂已于2 0 0 1 年投产 ， 产品供应粘合剂市场。该厂生产能力为 1 8 k t ／ a ， 有 6 种配方的 E a s t o t a c 石油树脂品种 。E a s t o t a e 石油 树脂的最终用途为压敏粘合剂 、 热熔粘合剂 、 堵缝 剂 、 密封剂等的增粘树脂 。山东省莘县蓝盾化工 公司也建成 1 0 k t ／ a 石油树脂装置 ， 该公司可生产 C 石 油树脂 、 C 石 油树脂 、 C 一 C 共 聚石 油树脂 、 D C P D石油树脂系列产品 。 陕西科技大学 以马来 酐改性 C 石油树脂 M AH C 作增粘剂， 制备了新 型的E V A热熔胶 ， 实验表明 ， 用 E V A作为主体 ， 用 马来酐改性 C 石油树脂作增粘剂制热熔胶 ， 制得 的E V A热熔胶性能优于普通 的E V A热熔胶 ， 且价 格低廉 ， 有望成为 1 种新型热熔胶。 5 结束语 无 论是混合 C 还是单组分 C ， 都有较广泛的 用途和市场需求 ， C 的利用途径趋于多元化。既可 以将 C 全部分离 出来后对单组分进行利用 ， 也可 不经分离或进行简单分 离后加以利用 ， 可全部加 氢或部分加氢后作为乙烯裂解原料 的补充组分。 在达到经济规模 的前提下 ， C 的利用形式呈现多样 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 2 0 1 0 年 第 6 期 炼 油 与 化 工 REF I NI NG AND CHEMI CAL I NDUS TRY 恶臭气体治理技术及其进展 汪 涵 ， 周 玉 莹 1 ． 大庆化工研究 中心 ， 黑龙 江 大庆 1 6 3 7 1 4 ； 2 ． 大庆石化公 司质量安全环保处 ， 黑龙江 大庆 1 6 3 7 1 4 摘要 文中对近十年来国内外在治理恶臭气体方面的技术研究和技术应用进行了详尽的阐 述。并介绍了正在开发中的新技术， 预测了恶臭治理技术的发展趋势和应用前景。 关键词 恶臭气体 ； 治理技术 ； 进展 中图分 类号 X 5 1 2 文献标识码 B 文章编号 1 6 7 1 - 4 9 6 2 2 0 1 0 0 6 0 0 1 1 - 0 4 恶臭气体种类繁多 、 分布广泛 。随着T业 的 迅速发展 ， 化工行业的崛起 ， 工业排放 的恶臭气体 亦越来越 多地影响到人们 的正常生产与生活。因 此 ， 迫切需要加强对恶臭气体 的治理n 。目前 国内 外对治理恶臭气体开展 了大量 的研究和应用 ， 并 收到一定的效果。 1恶臭气体处理技术 1 ． 1物 理法 1 ． 1 ． 1掩 蔽法掩蔽法通常是在不适宜 于使用脱 臭装置的情况下 ， 采用更强烈 的芳香气味 ， 或其他 令人愉快 的气味与臭气 掺合 ， 以掩蔽臭 气或改变 臭气的性质 ， 使气味变得能够为人们所接受 ， 或采 用一种能够抵消或中和恶臭 的添加剂 ， 以减轻恶 臭气味。 1 ． 1 ． 2稀 释扩散法稀 释扩散法是将有臭 味的气 体 由烟囱排向高空扩散 ， 或者 以无臭 的空气将其 稀释 ， 以保证在烟 囱的下风 向及臭气发 生源附近 的人们不受恶臭 的侵扰 ， 不妨碍人们的正常生活。 1 ． 1 ． 3 吸附法 吸附法 主要用来处理低浓度 的恶 臭气体 。常用 的脱臭 吸附剂有 活性炭 、 两性离子 交换树脂 、 活性氧化铝 、 硅胶 、 活性 白土等 。各种 吸附剂中 ， 活性炭内部孑 L 隙率高且 比表面积大 ， 堆 积密度小 ， 故最常用。活性炭经过氧化铁 、 氢氧化 钠 、 臭氧等处理后 ， 往往具有更好的吸附性能 。 1 ． 2 化学 法 1 ． 2 ． 1催化燃烧法催化燃烧法是指有机 物在气 流 中被加热 ， 在催化床层作用下 ， 加快有机物化学 反应 或提高破坏效率 的方法 ， 催 化剂的存 在使 有机物在热破坏时 ， 比直接燃烧 法需要更 短的保 留时间和更低 的温度 ， 催化 剂在催化燃烧 系统 中 起着重要作用 。用于有机废气净化的催化剂主要 是金属和金属盐 ， 金属包括贵金属和非贵金属b 。 由于有机废气 中常出现杂 质 ， 很容易引起催化剂 中毒 ， 导致催 化剂 中毒 的毒物 抑制剂 主要有 P 、 P b 、 B i 、 A s 、 S n 、 H g 、 离子锌 、 卤素等 ] 。 邵火亘等人研制 的除臭用陶瓷催化器能使废 气 的有机溶剂 、 恶臭气体催化燃烧 ， 达到除臭净化 功 能 。该 催 化 剂 以董 青 石 陶 瓷 为 载体 ， 涂 覆 一 A 1 0 。 为第二载体 ， 浸渍活性组分 P t 制成。它能 使有机溶剂 和恶臭气体 的起燃温度降低 ， 且能无 焰燃烧 ， 生成无毒无味的C O 和 H O ] 。 1 ． 2 ． 2化 学氧化法 化学氧化法是采用强氧化剂 ， 如臭氧 、 高锰酸盐 、 次氯酸盐 、 氯气 、 二氧化氯 、 过 氧化氢等来氧化恶臭物质 ， 将其转变成 无臭或弱 臭物质 的方法 。氧化过程通常是在液相 中进行 ， 也有在气相 中进行 的， 如臭氧氧化过程。该法工 化 ， 可以区域集中利用 ， 也可就地利用。 随着精细化工产业 的不 断发展 ， 市场对 C 分 离产品的需求会 日趋旺盛 。我国由于对 c 的研发 起步较晚 ， 综合利用率偏低 ， 因而对 C 资源的综合 利用存在较大上升空问。 参考文献 f 1 ]于涛 ， 丁伟 ． 张荣 明． 采用络合催化剂研制浅 色C 石油树脂 [ J ] ． 化工进展 ， 2 0 0 3 ， 2 2 5 5 0 3 5 0 5 ． [ 2 ]刘进锋 ． C ／ C 共 聚石油树 脂的合 成研究 [ J ] ． 贵州化 工 ， 2 0 0 2 ， 2 7 5 1 4 1 5 ． [ 3 ]于涛 ， 刘江 ． 石油树脂研 究进展 [ J ] ． 化学 工程师 ， 2 0 0 1 ， 8 3 2 3 0- 31 ． 收稿 日期 2 0 1 0 0 7 1 9 作者简介 赵红 ， 女 ， 助理工程师 ， 1 9 8 9 年毕业于大庆石油化工总厂 职工大学 ， 现从事化 工工艺研究与开发工作 。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m