GB142352.1钨矿石、相矿石化学分析方法.pdf

UDC 5 4 9 . 3 2 5 . 2 荡8 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一1 4 3 5 2 . 1 8 -9 3 钨矿石、 相矿石化学分析方法 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d mo l y b d e n u m o r e s 1 9 9 3 一 0 5 门 2 发布1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 国家主 支 术监督局 发 布 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 钨矿石、 相矿石化学分析方法 丁基罗丹明 B光度法测定磅量 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d mo l y b d e n u m o r e s -De t e r m且 n a t i o n o f t e l l u r i u m c o n t e n t -b u t y l - Rh o d a mi n e B p h o t o me t r i c me t h o d G B / T 1 4 3 5 2 . 1 7 一9 3 主肠内容与适用范围 本标准规定了钨矿石、 钥矿石中谛含量的测定方法。 本标准适用于钨矿石、 钥矿石中谛含量的测定， 测定范围。 . 5 -1 0 0 l a g / g , 引用标准 G B / T 1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 方法提要 试料经硝酸一 氢氟酸一 硫酸分解， 盐酸介质中沉淀钨酸， 过滤除去。 在共沉淀剂砷的存在下， 以次亚磷 酸 钠还原谛至单体。 于硫酸和氢澳酸溶液中， 澳化啼络阴离子与丁基罗 丹明B 生成蓝紫 色固相化合物， 被笨萃取。于分光光度计上， 波长 5 6 5 n m处， 测量有机相的吸光度。 试荆 次亚磷酸钠。 苯 。 硝酸 p l . 4 g / m L , 氢氟酸 p l . 1 3 g / m L , 过氧化氢 。 硫酸 1 1 VV , 盐酸 1 1 V V , 盐酸溶液 1 5 0 . VV， 含少许次亚磷酸钠 。 硫酸铜溶液 1 5 . 6 0 . m/ V 称取 1 5 . 6 g 硫酸铜 C U S O , 5 H 2 0 ， 加入 4 mL硫酸 1 1 VV , 月..弓乙1曰月q哎d六卜︺，rl洲U .. 月q月咔月叼月﹃月叼月叨月﹃月q月叼 用 水稀释至1 0 0 m L , 搅拌溶 解。此溶液1 m L含硫酸铜1 0 0 m g , 4 . 1 0 砷酸氢二钠溶液 0 . 4 2 0/ . m/ V 称取 。 . 4 2 g砷酸氢二钠 Na 2 HA s O, 7 H2 0 溶解于水中， 用水 稀释至1 0 0 m L ， 摇匀， 此溶液1 m L含砷1 m g o 4 . 1 1 澳一 氢澳酸混合溶液 量取 6 0 mL氢澳酸置入 2 5 0 m L容量瓶中， 加入 1 4 0 m L水， 1 mL澳， 摇动 溶解 。 4 . 1 2 澳化钠溶液 c N a B r 二4 mo l / L 4 . 1 3 丁基罗丹明B溶液 0 . 2 0 . m/ V 国家技术监督局1 9 9 3 一 0 5 一 1 2 批准1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 GB / T 1 4 3 5 2 . 1 7 一 9 3 4 . 1 4 谛标准贮存溶液 称取 0 . 0 2 5 0 g金属磅 9 9 . 9 9 , 置于 1 0 0 mL烧杯中， 用少量水润湿， 盖上表 皿， 沿杯壁加入 3 0 mL硝酸， 在电热板上低温加热溶解， 加入 2 0 mL硫酸 1 1 VV ， 继续加热至冒 三氧化硫白烟。 取下， 冷却。 用水吹洗 烧杯壁， 再加热至刚冒三氧化硫白 烟， 取下， 冷却。 用少量水洗去 表皿， 加入5 0 m L水， 移入2 5 0 m L容量瓶中， 加入3 0 m L 硫酸 1 1 V V , 5 0 m L 水， 冷至室温， 用水 稀释至刻度。摇匀， 此溶液1 m L含1 0 0 f a g 啼 1 0 硫酸介质 。 4 . 1 5 啼标准溶液 移取2 0 . 0 0 m L啼标准贮存溶液 4 . 1 4 ， 置于2 0 0 m L 容量瓶中， 用水稀释至刻度。 摇匀， 此溶液1 m L含1 0 t g 啼。 仪器 分光光 度计。 分 析步吸 6 . 1 试料试样粒度应小于 0 . 0 9 7 mm, 装人小瓶， 在 8 0 0C 烘 2 h , 置于干燥器中备用. 按表 1 称取试样 表 1 啼量， u g / g试料， 9 0 . 5 - 1 01 . 0 0 0 0 士 0 . 0 0 1 1 0 - 2 00 . 5 0 0 0 士 0 . 0 0 0 5 2 0 - 5 00 . 2 0 00 士MO O 3 5 0 - 1 0 0 0 . 1 0 0 0 士0 . 0 0 0 3 6 . 2 空白试验 随同试料做空白试验。 6 . 3 校正试验 随同试料进行同类型标准试样的分析。 6 . 4 测定 6 . 4 . ， 将试料 6 . 1 置于 1 0 0 mL聚四氟乙烯烧杯中， 水润湿， 加人 1 0 m L硝酸 4 . 3 , 1 0 mL氢氟酸 4 . 4 , 1 0 m L 硫酸 4 . 6 ， 置于控温板上加热分解 1 8 0 “C ， 逐渐升高温度至3 0 0 C ， 待冒 三氧化硫白 烟。 取下， 冷却。用水吹洗杯壁， 再加热至冒 三氧化硫白 烟。取下， 冷却。 6 . 4 . 2 加入2 0 m L盐酸 4 . 7 , 盖上表皿， 置于控温板上低温 1 6 0 0C 加热 1 0 m i n ， 取下， 放置 2 h 或过 夜 。 用定量滤纸过滤， 滤液以2 5 0 m L烧杯承接， 用盐酸 4 . 7 洗涤烧杯及沉淀1 2 1 5 次， 残渣弃去， 滤 液总体积控制在1 5 0 m L ， 加入1 m L硫酸铜溶液 4 . 9 , 2 m L砷溶液 4 . 1 0 , 4 - 7 g 次亚磷酸钠 4 . 1 ， 充分搅拌. 待三价铁的黄色退去， 及次亚磷酸钠固 体全部溶解。 置于控温板上加热至出现棕色混浊 切忌 煮沸 移至低温处保温至溶液清亮。 6 . 4 . 3 用脱脂棉过滤， 以热的盐酸 4 . 8 洗涤烧杯及棉球 1 2 次， 最后用热水洗涤 1 2次， 去掉漏斗颈部 水柱， 分次加人 7 m L澳一 澳氢酸混合液 4 . 1 1 。 溶解沉淀 同时用玻棒擦动棉球上黑色沉淀助溶 。 至黑 色沉淀完全溶解， 用水洗涤棉球 8 次， 溶解液与洗液收集于 2 5 mL烧杯中。将烧杯置于控温板上， 低温 蒸发至小体积， 加人5 . 5 m L硫酸 4 . 6 蒸发至水分全部挥发尽， 小心加人1 滴过氧化氢 4 . 5 ， 升高温 度至刚冒三氧化硫白烟。取下， 冷却。用少量水吹洗杯壁， 继续蒸发至刚冒三氧化硫白烟。取下， 冷却。 溶液移入2 5 m L带塞比色管中。冷至室温， 用水稀释至 1 0 m L， 摇匀。 6 . 4 . 4 于比色管中加入0 . 5 mL澳化钠溶液 4 . 1 2 ， 放置 3 min ， 加人 0 . 5 mL丁基罗丹明B 4 . 1 3 摇 GB / T 1 4 3 5 2 . 1 7 一 9 3 匀。立即加入1 0 m L苯 4 . 2 , 萃取半分钟， 放置2 0 m i n , 6 . 4 . 5 于分光光度计上 ， 波长 5 6 5 n m处， 用I c m比色皿， 以水作参比， 测量有机相吸光度。 同时进行标 准系列的测定。从工作曲线上查得相应的啼量。 6 . 5 工作曲线的绘制 移取。 , 0 . 1 , 0 . 2 . . . . . . . 1 . 0 m L啼标准溶液 4 . 1 5 ， 分别置于一组2 5 m L带塞比 色管中， 补加水至 4 m L ， 加人5 m L硫酸 4 . 6 ， 摇匀， 冷却。 以下按分析步骤 6 . 4 . 4 -6 . 4 - 5 进行测定。 以啼量为横坐标， 吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。 7 分析结果的计X 按下式计算啼的含量 T e p g / g 刀 皿 1 一口忿 。 ”王 式中 m l 从工作曲线 上查得的啼量， T g ; ， 。 从工作曲线 上查得的空白试验 6 . 2 啼量, p g ; 二试料， 9 。 8 精密度 表 2 含里范围, p ee重复性 T再现性 R 0 . 4 5 - 3 1 . 0 r o . 2 4 1 9 m 4 0R O . 0 8 8 3 0 . 3 8 2 9 - G B / T 1 4 3 5 2 . 1 7 一9 3 附录A 标准的有关说明 参考件 A ， 试料中若含有机物质较高， 至冒 三氧化硫白 烟时， 试液仍呈黑色或棕黑色， 可盖上表皿， 分次小心 滴加浓硝酸消化， 至溶液呈淡黄 色。 A 2 单体沉淀时， 保温所需时间， 视溶液是否清亮为准， 一般为 4 h , A 3 单体沉淀中若发现夹杂有淡黄色沉淀， 则为残留在溶液中钨酸析出。可在经水洗净沉淀后， 用 2 0 m L 热5 氢氧化钠溶液分次溶解， 再用热水洗1 2 次.用以除去钨酸。 A 4 经用次亚磷酸钠将啼还原成单体， 可与C u , P b , Z n , C d , S b , B i , C o , N i , F e , A l , C a , Mg , K , N a , T i , Mn 等分离。 S e , A u , H g 亦能还原成单体析出， S e 在用氢澳酸赶A s 时挥发除去。 A u 在冒 三氧化硫白 烟 时， 部 分还原呈单体A u ， 与残渣过滤除去， 0 . 5 t a g 以下A u ， 不影响测定. H g 的含量在。 . 2 ta g 以下， 不影 响测定。实际矿石中H g 含量甚微。 A 5 在共沉淀时， 由于钨铝也同时还原， 消耗部分次亚磷酸钠， 故应适当多加次亚碑酸钠。 A 6 加入苯后， 能立即萃取为好。 在测定份数多时， 应分段分次加人笨萃取， 以 利控制加苯后， 开始萃取 的时间一致。 附加说明 本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。 本标准由地质矿产部武汉综合岩矿测试中心技术归口。 本标准由地质矿产部武汉综合岩矿测试中心负责起草。 本标准主要起草人许继延。