亚硝酸盐氮的测定分光光度法.PDF

1 FHZHJSZ0031 水质 亚硝酸盐氮的测定 分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0031 水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法 本方法等效采用 ISO 67771984水质 亚硝酸盐氮测定 分子吸收分光光度法 本方法根据我国标准的格式对 IS067771984 标准技术上稍作修改和补充 1 范围 本方法用分光光度法测定饮用水地下水地面水及废水中亚硝酸盐氮 1.1 测定上限 当试份取最大体积50mL时用本方法可以测定亚硝酸盐氯浓度高达 0.20mg/L 1.2 最低检出浓度 采用光程长为 10mm 的比色皿试份体积为 50mL以吸光度 0.01 单位所对应的浓度值 为最低检出限浓度此值为 0.003mg/L 采用光程长为 30mm 的比色皿试份体积为 50mL最低检出浓度为 0.001mg/L 1.3 灵敏度 采用光程长为 10mm的比色皿试份体积为 50mL 时亚硝酸盐氮浓度 cN0.20mg/L给 出的吸光度约为 0.67 单位 1.4 干扰 当试样 pH11 时可能遇到某些干扰遇此情况可向试份中加入酚酞溶液3.12l滴 边搅拌边逐滴加入磷酸溶液3.4至红色刚消失经此处理则在加入显色剂后体系 pH 值 为 1.80.3而不影响测定 试样如有颜色和悬浮物可向每 100mL 试样中加入 2mL 氢氧化铝悬浮液3.9搅拌 静置过滤弃去 25mL 初滤液后再取试份测定 水样中常见的可能产生干扰物质的含量范围见附录 A其中氯胺氯硫代硫酸盐聚 磷酸钠和三价铁离子有明显干扰 2 原理 在磷酸介质中pH 值为 1.8 时试份中的亚硝酸根离子与 4氨基苯磺酰胺4 aminobenzenesulfonamide反应生成重氮盐它再与 N1萘基乙二胺二盐酸盐 [N-1-naphthyl-12-diaminoethane dihydrochlo-ride]偶联生成红色染料在 540nm 波长处测定 吸光度如果使用光程长为 10mm 的比色皿亚硝酸盐氮的浓度在 0.2mg/L 以内其吸光度与 含量符合比尔定律 3 试剂 在测定过程中除非另有说明均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂实验用 水均为无亚硝酸盐的二次蒸馏水 3.1 实验用水 采用下列方法之一进行制备 3.1.1 加入高锰酸钾结晶少许于 1L蒸馏水中使成红色加氢氧化钡或氢氧化钙结晶至溶 液呈碱性使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏弃去最初的 50mL 馏出液收集约 700mL 不含锰 盐的馏出液待用 3.1.2 于 1L 蒸馏水中加入硫酸3.31mL硫酸锰溶液[每 100mL 水中含有 36.4g 硫酸锰 MnSO4H2O]0.2mL 滴加 0.04V/V高锰酸钾溶液至呈红色约 13mL使用硬质玻璃蒸 馏器进行蒸馏弃去最初的 50mL 馏出液收集约 700mL 不含锰盐的馏出液待用 3.2 磷酸15mol/L1.70g/mL 3.3 硫酸18mol/L1.84g/mL 3.4 磷酸19 溶液1.5mol/L 2 溶液至少可稳定 6 个月 3.5 显色剂 500mL 烧杯内置入 250mL 水和 50mL 磷酸3.2加入 20.0g 4氨基苯磺酰胺 NH2C6H4SO2NH2再将 1.00gN1萘基乙二胺二盐酸盐C10H7NHC2H4NH22HCl溶 于上述溶液中转移至 500mL 容量瓶中用水稀至标线摇匀 此溶液贮存于棕色试剂瓶中保存在 25至少可稳定一个月 注本试剂有毒性避免与皮肤接触或吸入体内 3.6 亚硝酸盐氮标准贮备溶液cN250mg/L 3.6.1 贮备溶液的配制 称取 1.232g亚硝酸钠NaNO2溶于 150mL 水中定量转移至 1000mL 容量瓶中用水 稀释至标线摇匀 本溶液贮存在棕色试剂瓶中加入 1mL 氯仿保存在 25至少稳定一个月 3.6.2 贮备溶液的标定 在 300mL 具塞锥形瓶中 移入高锰酸钾标准溶液3.1050.00mL硫酸3.35mL用 50mL 无分度吸管使下端插入高锰酸钾溶液液面下加入亚硝酸盐氮标准贮备溶液 50.00mL轻 轻摇匀 置于水浴上加热至 7080按每次 10.00mL 的量加入足够的草酸钠标准溶液3.11 使高锰酸钾标准溶液褪色并使过量记录草酸铀标准溶液用量 V2然后用高锰酸钾标准溶液 3.10滴定过量草酸钠至溶液呈微红色记录高锰酸钾标准溶液总用量 V1 再以 50mL 实验用水代替亚硝酸盐氮标准贮备溶液如上操作用草酸钠标准溶液标定 高锰酸钾溶液的浓度 c1 按式1计算高锰酸钾标准溶液浓度 c11/5KMnO4mol/L 1 0500 . 0 3 4 1 V V c 式中V3滴定实验用水时加入高锰酸钾标准溶液总量mL V4滴定实验用水时加入草酸钠标准溶液总量mL 0.0500草酸钠标准溶液浓度 c1/2Na2C2O4mol/L 按式2计算亚硝酸盐氮标准贮备溶液的浓度 cN mg/L 200 . 7 140 00.50 100000 . 7 0500 . 0 211 211 − − VcV VcV cN 式中V1滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入高锰酸钾标准溶液总量mL V2滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入草酸酸钠标准溶液总量mL c1经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度mol/L 7.00亚硝酸盐氮1/2N的摩尔质量 50.00亚硝酸盐氮标准贮备溶液取样量mL 0.0500草酸钠标准溶液浓度 c1/2Na2C2O4mol/L 3.7 亚硝酸盐氮中间标准液cN50.0mg/L 取亚硝酸盐氮标准贮备溶液3.650.00mL 置 250mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀 此溶液贮于棕色瓶内保存在 25可稳定一星期 3.8 亚硝酸盐氮标准工作液 cN1.00mg/L 取亚硝酸盐氮中间标准液3. 710.00mL 于 500mL 容量瓶内水稀释至标线摇匀 此溶液使用时当天配制 注亚硝酸盐氮中间标准液和标准工作液的浓度值应采用贮备溶液标定后的准确浓度的计算值 3.9 氢氧化铝悬浮液 溶解 125g 硫酸铝钾[KAlSO4212H2O]或硫酸铝铵[NH4AlSO4212H2O]于 1L 一次蒸 3 馏水中加热至 60在不断搅拌下徐徐加入 55mL 浓氢氧化铵放置约 1h 后移入 1L 量筒内用一次蒸馏水反复洗涤沉淀最后用实验用水洗涤沉淀直至洗涤液中不含亚硝酸 盐为止澄清后把上清液尽量全部倾出只留稠的悬浮物最后加入 100mL 水使用前应 振荡均匀 3.10 高锰酸钾标准溶液c1/5KMnO40.050mol/L 溶解 1.6g 高锰酸钾KMnO4于 1.2L 水中一次蒸馏水煮沸 0.51h使体积减少到 1L 左右放置过夜用 G3 号玻璃砂芯滤器过滤后滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存高 锰酸钾标准溶液浓度按 3.6.2 第二段所述方法进行标定和计算 3.11 草酸钠标准溶液c1/2Na2C2O20.0500mol/L 溶解经 105烘干 2h的优级纯无水草酸钠Na2C2O43.35000.0004g于 750mL 水中定 量转移至 1000mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀 3.22 酚酞指示剂c10g/L 0.5g酚酞溶于 95V/V乙醇 50mL 中 4 仪器 所有玻璃器皿都应用 2mol/L 盐酸仔细洗净然后用水彻底冲洗 常用实验室设备及分光光度计 5 试样制备 5.1 采样和样品保存 实验室样品应用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集并在采集后尽快分析不要超过 24h 若需短期保存12 天可以在每升实验室样品中加入 40mg 氯化汞并保存于 25 5.2 试样的制备 实验室样品含有悬浮物或带有颜色时需按照 1.4 第二段所述的方法制备试样 6 操作步骤 6.1 试份 试份最大体积为 50.0mL可测定亚硝酸盐氮浓度高至 0.20mg/L浓度更高时可相应用 较少量的样品或将样品进行稀释后再取样 6.2 测定 用无分度吸管将选定体积的试份移至 50mL 比色管或容量瓶中用水稀释至标线加入 显色剂3.51.0mL密塞摇匀静置此时 pH 值应为 1.80.3 加入显色剂 20min后2h以内在 540nm的最大吸光度波长处用光程长 10mm 的比色 皿以实验用水做参比测量溶液吸光度 注最初使用本方法时应校正最大吸光度的波长以后的测定均应用此波长 6.3 空白试验 按 6.2 所述步骤进行空白试验用 50mL 水代替试份 6.4 色度校正 如果实验室样品经 5.2 的方法制备的试样还具有颜色时按 6.2 所述方法从试样中取相 同体积的第二份试份进行测定吸光度只是不加显色剂3.5改加磷酸3.41.0mL 6.5 校准 在一组六个 50mL 比色管或容量瓶内分别加入亚硝酸盐氮标准工作液3.801.00 3.005.007.00 和 10.00mL用水稀释至标线然后按 6.2 第二段开始到末了叙述的步骤操 作 从测得的各溶液吸光度减去空白试验吸光度得校正吸光度 Ar绘制以氮含量g对 校正吸光度的校准曲线亦可按线性回归方程的方法计算校准曲线方程 7 结果计算 7.1 计算方法 试份镕液吸光度的校正值 Ar按式3计算 4 3−− cbsr AAAA 式中As试份溶液测得吸光度 Ab空白试验测得吸光度 Ac色度校正测得吸光度 由校正吸光度 Ar值从校准曲线上查得或由校准曲线方程计算相应的亚硝酸盐氮的含 量 mNg 试份的亚硝酸盐氯浓度按式4计算 4 V m c N N 式中cN亚硝酸盐氮浓度mg/L mN相应于校正吸光度 Ar 的亚硝酸盐氯含量g V取试份体积mL 试份体积为 50mL 时结果以三位小数表示 8 精密度和准确度 8.1 取平行双样测定结果的算术平均值为测定结果 8.2 23 个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为 7.4610-2mg/L 的试样重复性为 1.110-3mg/L 再现性为 3.710-3mg/L加标百分回收率范围为 96104 15 个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为 6.1910-2mg/L 的试样重复性为 2.010-3mg/L 再现性为 3.710-3mg/L加标百分回收率范围为 93103 9 参考文献 GB7493-87 5 附 录 A 其他物质对结果的影响 补充件 对测定的影响** 物质 所用盐 物质的量* g mN0 mN1.00g mN10.0g 镁 乙酸盐 1000 0.00 0.00 -0.07 钾 氯化物 100 0.00 0.00 -0.07 钾 氯化物 1000 0.00 -0.03 -0.13 钠 氯化物 100 0.00 0.00 -0.02 钠 氯化物 1000 0.00 -0.01 -0.13 重碳酸盐 钠 6100HCO3- 0.00 0.03 0.01 重碳酸盐 钠 12200HCO3- 0.00 0.03 0.06 硝酸盐 钾 1000N 0.00 0.00 -0.06 铵 氯化物 100N 0.00 -0.01 -0.03 镉 氯化物 100 0.00 -0.03 -0.03 锌 乙酸盐 100 0.00 -0.04 0.00 锰 氯化物 100 0.00 0.04 -0.03 铁 氯化物 10 0.00 0.04 -0.03 铁 氯化物 100 0.00 -0.06 -0.51 铜 乙酸盐 100 -0.06 -0.06 -0.07 铝 硫酸盐 100 0.00 0.00 -0.03 硅酸盐 钠 100SiO2 0.00 0.00 尿 素 100 0.00 0.04 -0.09 硫代硫酸盐 钠 100S2O32- 0.00 -0.03 -0.82 硫代硫酸盐 钠 1000S2O32- 0.00 0.00 -0.77 氯 2 C12 0.00 -0.22 -0.25 氯 20 C12 -0.01 -1.01 -2.81 氯 胺 2C12 -0.06 -0.07 氯 胺 20C12 -0.01 -0.30 -2.78 盐酸羟胺 聚磷酸钠六偏磷酸盐 聚磷酸钠六偏磷酸盐 100 50 500 0.00 0.00 0.00 0.00 -0.03 -0.80 -0.01 -0.82 -8.10 * 存于试料中的物质量除在括号中另加指明外此量指元素或化合物的量 ** 假定没有干扰最大影响分别为 0.000.02g1.000.08g10.000.14g95置信极限