硒的测定气相色谱法.PDF

1 HZHJSZ00125 水质 硒的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0125 水质硒的测定气相色谱法 1 范围 本方法适于分析地表水和多种废水水样量为 20mL 时硒的最低检出浓度为 0.2g/L 本方法的选择性好大量的阴阳离子不干扰硒的测定当硒量为 0.1g 时钾钠各 200mg铁铝各 100 mg镁 50mg钙 20mg钛 5mg砷钡铋镉钴铜汞锰 镍铅锑锡锶锌各 2mg钒 1.5mg铬 1mg硝酸根磷酸根各 100mg硅酸根 20mg 以及大量硫酸根高氯酸根不干扰测定但大量钒铬对 NPDA 有氧化作用影响硒的测定 2 原理 4硝基邻苯二胺4Nirto-o-phenylenediamine缩会为 NPDA在酸性溶液中, 选择性 地与四价硒反应生成稳定性高热挥发性好的 5-硝基-2, 1, 3-苯并硒二唑化合物用甲苯萃取 后通过涂渍 SE30 的 Chromosorb W 酸洗硅烷化色谱柱分离用电子捕获检测器气相色 谱测定其峰高与四价硒含量成正比 本样需先经硝酸高氯酸混合酸液消化将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒再 与盐酸反应将六价硒还原为四价测出总硒 3 试剂 3.1 硒标准贮备溶液准确称取 140.5mg 二氧化硒溶于水中定容至 100.0mL每毫升含 1.00mg 硒 3.2 硒标准使用溶液将硒标准贮备溶液用水逐级稀释至每毫升含 0.1g 硒此溶液隔天配 一次 3.3 甲苯先后分别用硫酸和 4mol/L 氢氧化钠摇洗数分钟再用水洗至中性用无水氯化 钙脱水后重蒸收集 110111馏份 3.4 4-硝基邻苯二胺盐酸溶液10g/L称取 1g NPDA熔点 1971溶于 111 盐酸中并稀 释至 100mL用 10mL 提纯甲苯萃取洗涤 3min共洗二次此溶液可于冰箱中保存数月 3.5 11 硝酸-高氯酸 3.6 盐酸溶液 111 14 32 三种浓度 3.7 氢氧化钠溶液 1mol/L 7mol/L 3.8 载气高纯氮 4 仪器 4.1 气相色谱仪配有电子捕获检测器63Ni 4.2 色谱柱 3mm2m玻璃柱 装填涂渍5SE-30的Chromosorb W 60-80目, 酸洗硅烷化 5 试样制备 准确取适量水样含硒 10100ng的水样取 1525mL置 100mL 锥形瓶*中加 11 硝酸高 氯酸 2.5mL于电热板上加热至瓶内冒浓白烟取下稍冷后加 14 盐酸 2.5mL继续加热 微沸 10min取下加水冲洗瓶壁小心洗入 60mL 分液漏斗使溶液总量为 20mL 注若用具塞锥形瓶消解样品消解好后可直接加水至约 20mL加 NPDA 盐酸溶液3.41mL混 匀置 80烘箱中 15min冷却, 加入 1mL 甲苯萃取 2min将全部溶液移入分液漏斗中这样可避免转移 时损失且便于在烘箱内放置 6 操作步骤 6.1 色谱测定条件 色谱仪柱温 210进样口温度 220检测器温度 260电流范围 30.5nA衰减 8 高纯氮流速 80mL/min记录纸走速 5mm/min 6.2 样品测定 2 于上述分液漏斗中加入 NPDA 盐酸溶液3.41mL混勺后将分液漏斗置 80烘箱中 1.5min取出冷却用 1mL 甲苯萃取 2min静置分层弃去水相有机相用 1mol/L 氢氧化钠 溶液 2mL 摇洗 2min弃去洗液再用 32 盐酸溶液 2mL 摇洗至有机相变澄清弃去洗液 取 2L 甲苯萃取液注入气相色谱仪测定硒记录峰高并作空白校正从校准曲线上查得硒 含量 6.3 校准曲线的绘制 于 8 个 60mL 分液漏斗中分别加入 00.050.100.200.400.600.80 及 1.00mL 硒 的标准使用溶液再加入 32 盐酸 1mLNPDA 盐酸溶液3.41mL加水至与样品相同体 积摇匀以下按样品测定步骤进行反应萃取和测量以硒含量对峰高绘制校准曲线 7 结果计算 c硒 Se, g/L m/V 式中m由校准曲线查得的硒含量ng V水样体积mL 注意事项 1 样品消解时浓白烟滚动分层时取下用盐酸还原硒VI时以微沸 10min 为好温度过高或时 间过长易造成硒的损失 2 萃取的水相体积可增加至 100mL对定量测定无影响 8 参考文献 水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 206208 中国环境科学出版社北京1997