六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法.PDF

1 FHZHJSZ0005 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0005 水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法 1 范围 1.1 本方法适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为 50mL 使用光程长为 30mm 的比色皿 本方法的最小检出量为 0.2g六价铬 最低检出浓度为 0.004mg/L使用光程为 10mm 的比色皿测定上限浓度为 1.0mg/L 1.3 干扰 含铁量大于 l mg/L显色后呈黄色六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化台物但在 本方法的显色酸度下反应不灵敏钼和汞的浓度达 200mg/L不干扰测定钒有干扰其含 量高于 4mg/L 即干扰显色但钒与显色剂反应后 l0min可自行褪色 2 原理 在酸性溶液中六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物于波长 540nm 处进行分 光光度测定 3 试剂 测定过程中除非另有说明均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或 同等纯度的水所有试剂应不含铬 3.1 丙酮 3.2 硫酸 3.2.1 1l硫酸溶液 将硫酸H2SO41.84g/mL优级纯缓缓加入到同体积的水中混匀 3.3 磷酸1l磷酸溶液 将磷酸H3PO41.69g/mL优级纯与水等体积混合 3.4 氢氧化钠4g/L 氢氧化钠溶液 将氢氧化钠NaOH1g溶于水并稀释至 250mL 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌80g/L 硫酸锌溶液 称取硫酸锌ZnSO47H2O8g溶于 100mL 水中 3.5.2 氢氧化钠20g/L 溶液 称取 2.4g氢氧化钠溶于 120mL 水中 用时将 3.5.1 和 3.5.2 两溶液混合 3.6 高锰酸钾40g/L 溶液 称取高锰酸钾KMnO44g在加热和搅拌下溶于水最后稀释至 100mL 3.7 铬标准贮备液 称取于 110干燥 2h 的重铬酸钾K2Cr2O7优级纯0.28290.0001g用水溶解后移入 1000mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液 1mL 含 0.10mg 六价铬 3.8 铬标准溶液 吸取 5.00mL 铬标准贮备液3.7置于 500mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液 1mL 含 1.00g六价格使用当天配制此溶液 3.9 铬标准溶液 吸取 25.00mL 铬标准贮备液3.7置于 500mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液 1mL 含 5.00g六价铬使用当天配制此溶液 3.10 尿素200g/L 尿素溶液 2 将尿素[NH22CO]20g溶于水并稀释至 100mL 3.11 亚硝酸钠20g/L 溶液 将亚硝酸钠NaNO22g溶于水并稀释至 100mL 3.12 显色剂 称取二苯碳酰二肼C13H14N4O0.2g溶于 50mL 丙铜3.1中加水稀释至 100mL摇匀 贮于棕色瓶置冰箱中色变深后不能使用 3.13 显色剂 称取二苯碳酸二肼 2g溶于 50mL 丙酮3.1中加水稀释至 100mL摇匀贮于棕色瓶 置冰箱中色变深后不能使用 注显色剂I也可按下法配制称取 4.0g 苯二甲酸酐C6H4O加到 80mL 乙醇中搅拌溶解必要时 可用水浴微温加入 0.5g 二苯碳酰二肼用乙醇稀释至 l00mL此溶液于暗处可保存六个月使用时要 注意加入显色剂后立即摇匀以免六价铬被还原 4 仪器 一般实验室仪器和 4.1 分光光度计 注所有玻璃器皿内壁须光洁以免吸附铬离子不得用重铬酸钾洗液洗涤可用硝酸硫酸混合液 或合成洗涤剂洗涤洗涤后要冲洗干净 5 试样制备 实验室样品应该用玻璃瓶采集采集时加入氢氧化钠调节样品 pH 值约为 8并在采 集后尽快测定如放置不要超过 24h 6 操作步骤 6.1 样品的预处理 6.1.1 样品中不含悬浮物是低色度的清洁地面水可直接测定 6.1.2 色度校正如样品有色但不太深时按 6.3 步骤另取一份试样以 2mL 丙酮3.1代替 显色剂其他步骤同 6.3试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后再行计算 6.1.3 锌盐沉淀分离法对混浊色度较深的样品可用此法前处理 取适量样品含六价铬少于 100g于 150mL 烧杯中加水至 50mL滴加氢氧化钠溶液 3.4 调节溶液 pH 值为 78 在不断搅拌下 滴加氢氧化锌共沉淀剂3.5至溶液 pH 值为 89 将此溶液转移至 100mL 容量瓶中用水稀释至标线用慢速滤纸干过滤弃去 1020mL 初 滤液取其中 50.0mL 滤液供测定 注当样品经锌盐沉淀分离法前处理后仍含有机物干扰测定时可用酸性高锰酸钾氧化法破坏有机物 后再测定即取 50.0mL 滤液于 150mL 锥形瓶中加入几粒玻璃珠加入 0.5mL 硫酸溶液3.2.10. 5mL 磷酸溶液3.3摇匀加入 2 滴高锰酸钾溶液3.6如紫红色消褪则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色. 加热煮沸至溶液体积约剩 20mL 取下稍冷 用定量中速滤纸过滤 用水洗涤数次 合并滤液和洗液至 50mL 比色管中加入 1mL 尿素溶液3.10摇匀用滴管滴加亚硝酸钠溶液3.11每加一滴充分摇匀至高锰 酸钾的紫红色刚好褪去稍停片刻待溶液内气泡逸尽转移至 50mL 比色管中用水稀释至标线供测 定用 6.1.4 二价铁 亚硫酸盐 硫代硫酸盐等还原性物质的消除 取适量样品含六价格少于 50g 于 50mL 比色管中用水稀释至标线加入 4mL 显色剂II3.13混匀放置 5min后加入 1mL 硫酸溶液3.2摇匀510min 后在 540nm 波长处用 10 或 30mm 光程的比色皿以 水做参比测定吸光度扣除空白试验测得的吸光度后从校准曲线查得六价铬含量用同 法做校准曲线 6.1.5 次氯酸盐等氧化性物质的消除取适量样品含六价格少于 50g于 50mL 比色管中 用水稀释至标线加入 0.5mL 硫酸溶液3.20.5mL 磷酸溶液3.31.0mL 尿素溶液3.10 摇匀逐滴加入 1mL 亚硝酸钠溶液3.11边加边摇以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应 生成的气泡待气泡除尽后以下步骤同 6.3免去加硫酸溶液和磷酸溶液 3 6.2 空白试验 按同试样完全相同的处理步骤进行空白试验仅用 50mL 水代替试样 6.3 测定 取适量含六价铬少于 50g无色透明试份置于 50mL 比色管中用水稀释至标线加 入0.5mL硫酸溶液3.2和0.5mL磷酸溶液3.3 摇匀 加入2mL显色剂13.12 摇匀 510min 后在 540nm波长处用 l0 或 30mm 的比色皿以水做参比测定吸光度扣除空白试验测 得的吸光度后从校准曲线6.4上查得六价铬含量 注如经锌盐沉淀分离高锰酸钾氧化法处理的样品可直接加入显色剂测定 6.4 校准 向一系列 50mL 比色管中分别加入 00.200.501.002.004.006.008.00 和 10.0mL 铬标准溶液3.8 或 3.9如经锌盐沉淀分离法前处理则应加倍吸取 用水稀释至标线然后 按照测定试样的步骤6.1 和 6.3进行处理 从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后绘制以六价铬的量对吸光度的曲线 7 结果计算 六价铬含量 cmg/L按下式计算 V m c 式中m由校准曲线查得的试份含六价铬量g V试份的体积mL 六价铬含量低于 0.1mg/L结果以三位小数表示六价铬含量高于 0.1mg/L结果以三位 有效数字表示 8 准确度和精密度 8.1 七个实验室测定含六价铬 0.08mg/L 的统一分发标准溶液按 6.3 步骤测定结果如下 8.1.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 0.6 8.1.2 再现性 实验室间总相对标准偏差为 2.1 8.1.3 准确度 相对误差为 0.13 8.2 北京市环保监测中心组织北京市 9 个实验室对配制值为 0.250mg/L 美国环保局质控样 品 浓度水平为 0.392mg/L电镀废水6 个实验室 浓度水平 0.122mg/L制革废水7 个实验室 协同试验结果如下 8.2.1 重复性 质控样品实验室内相对标准偏差为 2电镀废水实验室内相对标准偏差为 2.8制革 废水实验室内相对标准偏差为 4.9 8.2.2 再现性 质控样品实验室间相对标准偏差为 4电镀废水实验室间相对标准偏差为 10制革 废水实验室间相对标准偏差为 16 8.2.3 准确度 质控样品相对误差为 0.4 9 参考文献 GB7467-87