高温热处理对石油焦结构及气化活性的影响.pdf

2 0 1 1年 2月 石 油 学报 石 油加 工 A C T A P E T R I E I S 1 N I C A P E T R O L E U M P R O C E S S I N G S E C T I O N 第 2 7卷第 1 期 文章 编 号 1 0 0 1 8 7 1 9 2 0 1 1 0 1 0 1 3 8 0 6 吉 曰 同皿 热处理对石油焦结构及气化活性 的影响 刘 鑫 ，张保 申， 周 志杰 ，许建 良，王辅 臣 华东理工大学 煤气化教育部 重点实验室 ， 上海 2 0 0 2 3 7 摘要 采用固定床反应器 ，在常压下对石油焦进行 高温 1 1 7 3 ～1 7 7 3 K 热 处理。利用元素 分析 、X R D、B E T 和孔 隙结构 、S E M 等测试手段考察了热处理温度对石油焦 的元素组成 、石墨化程 度、孔 隙结构及表观结构 的影响 ，在 T h e r ma x 5 0 0加压热天平上考察了不 同温度热处理后的石油焦样品在常压下 1 2 7 3 K 时的气化反应活性 。结果表 明， 热处理温度升高 ，石油焦 中碳／ 氢质量 比增加 ，石墨化程度更加严重 ，微 晶结 构更趋于有序性 ，导致其气化反应 活 性 降低 。 关键词 石 油 焦 ；热处 理 ；气 化 活 性 ；石 墨 化 中 图分 类 号 TQ5 3 4 文 献标 识码 A d o i 1 0 ． 3 9 6 9 ／ j ． i s s n ． 1 0 O 1 ～ 8 7 1 9 ． 2 0 1 1 ． 0 1 ． 0 2 4 S t r u c t u r e Ch a n g e s a n d Ga s i f i c a t i o n Ac t i v i t y o f Pe t r o l e u m Co k e Af t e r He a t Tr e a t m e nt LI U Xi n，ZHANG B a o s h e n ，Z H U Z h i j i e ，XU J i a n l i a n g ，W ANG Fu c h e n Ke y L a b o r a t o r y o f C o a l G a s i f i c a t i o n 0 l，M i n i s t r y o f E d u c a t i o n ，E a s t C h i n a U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d Te c h n o l o gy，S h a n gh a i 2 0 0 2 3 7，Ch i n a Abs t r a c t Pe t r o l e u m c o ke wa s t r e a t e d u nd e r t h e t e mpe r a t ur e r a ng e o f 1 1 7 3 1 7 7 3 K i n t he f i xe d b e d r e a c t o r ． The e f f e c t o f he a t t r e a t m e nt t e mpe r a t ur e on t he p r o pe r t i e s o f pe t r ol e u m c o ke，i n c l u di ng e l e me nt a l c o mpo s i t i o n， t h e d e g r e e of gr a ph i t i z a t i o n， t h e a p pa r e n t s t r u c t ur e a nd ga s i f i c a t i on r e a c t i vi t y，we r e ma i n l y i n v e s t i g a t e d by us i n g XRD a nd S EM ． The r e s u l t s s h o we d t ha t t h e ma s s r a t i o o f c a r b on t o hy d r o ge n i n pe t r o l e u m c o k e i nc r e a s e d， t he de gr e e of g r a p hi t i z a t i o n a n d t h e r e g ul a r i t y o f mi c r o c r y s t a l s t r u c t ur e b e c a me hi g he r wi t h t h e i nc r e a s e o f he a t i ng t e mpe r a t u r e s，wh i l e i t s g a s i f i c a t i o n r e a c t i v i t y d e c r e a s e d ． Ke y wo r d s p e t r ol e um c o k e；h e a t t r e a t m e nt ；g a s i f i c a t i o n a c t i v i t y；gr a p hi t i z a t i o n 近年来 ，国内大 型石 油 化工 企 业不 断 新建 延 迟 焦化装 置 以提高原 油 深加 工 能力 ，作 为延 迟 焦 化装 置副 产 品 的 石 油 焦 产 量 也 在 不 断 增 加 。据 统 计 ， 2 0 0 8年 国 内石 油 焦 产 量 为 1 4 4 4 ． 1 4万 吨 ，比 2 0 0 7 年上涨 了 1 9 ． 2 3 。因此 如 何 高 效 、清 洁地 利 用 石 油焦尤其是 高硫 石 油焦 问题 变 得 十分 迫 切 。利 用 气 化 技术 ，以石油焦 为 原料 生 产合 成 气是 解 决 石油 焦 利 用的一条 有效 途径 。石 油焦 气 化 动力 学 对 开发 石 油焦气 化技术 具有 重 要 的 意义 ， 目前 国 内外 针对 石 油焦气 化及 气 化 动力 学 已经 有 一些 研 究 l_ 1 ] ，但是 有关 石油焦 经 高温热 处 理后 的结 构变 化 和气 化 活性 的研 究很 少 。 石油焦 本 身 碳 含 量 高 、发 热 量 高 、硫 含 量 高 、 灰含 量低 、挥 发分 低 、水 分低 ，这 些 性质 导 致石 油 焦 的气化 动 力 学 与 煤 不 同。高 温 气 化 反 应 过 程 中， 伴随气 化反 应 的进 行 石油 焦 经历 一 个 高温 热 处理 过 收 稿 日期 2 0 0 9 1 0 ～ 1 5 基金项 目国家重点基础研究发展计划“ 9 7 3 ” 项 目 2 0 1 0 C B 2 2 7 0 0 0 、教育部长 江学者 与创 新团队发展计划项 目 I R T0 6 2 0 、上海 市优 秀学科带头人资助计划项 目 0 8 XD 1 4 0 1 3 0 6 和上海市“ 科技创新行动计划” 2 0 0 8年度社会发展领域重大科技项 目 0 8 D Z 1 2 0 0 2 0 0 资助 第一作者 刘鑫 ，女，博 士研究生 ，从事煤 、石油焦气化技术研究 通讯联系人周志杰 ，男 ，副教授 ，博士 ，从事煤 、石油焦气化技术研究；Te l 0 2 1 6 4 2 5 0 7 8 4 ；E ma i l z z j e c u s t ． e d u ． c n 第 1 期 高温热处理对石油焦结构及气化活性 的影响 1 3 9 程[ ，热处 理 温度 是 导 致 石 油 焦石 墨化 、灰 分 熔 融 和无 机矿 物质 发生 变 化 的重 要 原 因之 一 。笔者 利 用 固定床 对石 油焦 进 行 高 温 热处 理 ，研究 了 高温 热 处 理对 石油焦 晶体 结 构 的影 响 ，并 通 过 热 天平 气 化 实 验研究 了其 对石 油焦 气化 反应 活性 的影 响 。 1 实 验 部 分 1 ． 1 样 品 的选取 实 验样 品为 金 陵 石 油 焦 P1 和 美 国 VAI ERO 公 司 的石 油 焦 P 2 ，其 工 业 分析 、元 素分 析 及 其 灰 熔 融性质 分析 结果 见表 1 。 1 ． 2 实 验仪器 热处 理实验 在 洛 阳永 泰 试 验 电炉厂 生 产 的 管式 电 阻炉 内进行 ；气 化实 验在 美 国 Th e r mo Ca h n公 司 T h e r ma x 5 0 0加 压热 天 平 上进 行 。采 用 日本 理光 电 子公 司 Ri g a k u D／ ma x 一 2 5 5 O VB ／ P C 型扫描 电子 显微 镜 进 行XRD 测 定 ； 采 用 日本 电 子 J E0L公 司 J S M一 6 3 6 0 L V 型 扫 描 电镜 进 行 S E M 测 定 ；采 用 美 国麦克仪 器公 司 AS AP 2 0 2 o比表 面 积及 孔 隙度 分 析 仪 测定样 品的 比表 面积 和孔 隙结构 。 表 1 石 油 焦 样 品 的 性 质 Ta b l e 1 Pr op e r t i e s o f pe t r o l e um c o ke s a m p l e s P1 1 ． 8 0 0 ． 2 6 9 ． 3 4 8 8 ． 6 0 8 9 ． 1 5 3 ． 7 2 0 ． 7 5 2 ． 0 8 4 ． O 2 一 一 P2 0 ． 3 0 3 ． 0 4 1 0 ． 3 2 8 6 ． 3 4 8 5 ． 5 5 3 ． 6 7 0 ． 3 5 6 ． O 8 1 ． 0 1 1 4 5 3 1 5 3 7 1 5 3 9 1 5 4 2 M a d，Aa d ，V d a n d F Ca d r e f e r t o mo i s t u r e，a s h，v o l a t i l e a n d f i x e d c a r b on o n a i r d r i e d b a s i s ，r e s p e c t i v e l y；Tl ，Ts ，Th a n d Tr r e f e r t o i ni t i a l t e mp e r a t u r e o f me l t i n g，s o f t e n i n g t e mp e r a t ur e ，h e m i s p h e r i c a l t e mpe r a t ur e a n d f l o w t e mp e r a t u r e，r e s p e c t i v e l y． 1 ． 3热 处 理实验 将石 油 焦 样 品 放 置 在 1 0 5 ℃ 鼓 风 烘 箱 内 干 燥 3 h ，使水 分完 全脱 除 。然后将 样 品研 磨 ，取 粒径 为 8 3 ～1 6 5 m 的样 品均 匀装 填在 刚玉 瓷舟 中 ，置于管 式 电阻炉 内 ，通人 高纯 N 。待炉体 内部空气 完 全被 N 置换 后 ，稳定 N 气体 流量 在 2 0 0 mI ／ mi n左 右 ， 以 1 0 K／ mi n 的 速 率 升 至 设 定 温 度 ，保 持 该 温 度 3 0 rai n 。最后 在 N 。气 氛 中 降 至 室 温 取 出样 品 ，进 行各项 性质 测定 。 1 ． 4 气 化 实验 采 用 预铺石 英砂 的样 品 填 装 方法 可 以大 大 减 少 扩散 阻力 ，在很 大 程度 上 消 除 内 、外 扩散 影 响 ，从 而确保 煤焦气 化 动力 学 研究 实验 处 于 化 学 反 应控 制 区内 。以 固定 床 热 处 理 得 到 的 石 油 焦 样 品 为 原 料 ， 在 热 天 平 上 常 压 下 进 行 气 化 反 应 ，气 体 流 量 为 1 0 0 0 mL ／ m i n ，保 护 气 体 N 。 流量 为 1 2 0 0 mL ／ mi n ， 炉 体 以 2 5 K／ mi n的升 温 速 率 升 温 ，当温 度 达 到 设 定 温度 后 恒 温 ，将 N 。气 流 切换 为 C o ，维 持 气 体 流量 不变 ，继 续 通 气 直 至 反 应 质 量 不 再 发 生 变 化 ， 视为反 应结 束 。计算 机 实 时 记 录 温度 测 量 值 和 天 平 计量 的质量 ，得 到 温 度 曲线 和失 重 曲线 ，用 于 石 油 焦气化 反应 特性 分析 。 1 ． 5碳 转化 率计 算 热天 平 自动 记 录 实 验 数 据 ，利 用 式 1 计 算 煤 焦 C O 气化 转 化率 3 2 ，得 到 z t曲线 。 一 1 二 式 1 中 ，m。 、 分 别 为 气 化 初 始 和 t时 刻 的样 品 质量 ，g ；w A 为 石油焦 中灰 分 的质 量 分数 空气 干燥基 础 ， 。 2结 果 与讨 论 2 ． 1 热处理 温 度对石 油焦 碳／ 氢 质量 比的 影响 高 温热处 理后 的石 油焦 P 1和 P 2的 工业 分析 和 元 素分析 以及 其 碳／ 氢 质 量 比 m C ／ m H 列 于 表 2 。 由表 2可 见 ，随 着 热 处 理 温 度 升 高 ，石 油 焦 P 1 和 P 2的水分 和挥 发 分 的 比例 有 减 小 的趋 势 ，而 固定 碳 的 比例 有增 加 的趋势 ；碳元 素有 增加 的趋势 ， 而氮 元 素 有 降低 的趋 势 ；m C ／ H 逐 渐 升 高 ， 芳 香度 增加 ，石 墨化 程 度 逐 渐严 重 ，微 晶结 构有 序 度 更 高 ，气 化 活 性 点 减 少 。m C ／ m H 不 仅 可 以 反 映石 油焦 中两 大 重 要元 素 的构 成 比例 ，还 可 以反 映其结 构单 元 的芳 香 程度 ，可 以用 来 判 断 煤 焦 的缩 合 程 度 。 1 4 0 石油学报 石油加工 第 2 7 卷 表 2热 处 理前 后 P 1和 P 2石 油焦 性 质 的 变 化 Tab l e 2 Pr o p e r t i e s o f p e t r o l e u m c o k e b e f o r e a nd a f t e r he a t t r e a t me nt Th H e a t t r e a t m e n t t e mp e r a t u r e ；M d ，Aa d ，V a n d FC r e f e r t o mo i s t ur e ，a s h，v o l a t i l e a n d f i x e d c a r b o n o n a i r d r i e d b a s i s ，r e s p e c t i v e l y 2 ． 2热处 理温度 对石油 焦石墨化 程度 的影响 图 1为石油焦 样 品及 其 经不 同温度 热 处理 后 的 x R D 谱 。表 3 列 出了这 几个 样 品 x R D 谱 中对 应 于 0 0 2 晶 面的衍 射峰 的 2 值 。从 表 3可 以看 出 ，热 处理后 的石 油焦 0 0 2 晶面 的衍射峰 均 向大 角度方 向 偏 移 ，逐 渐 接 近 石 墨 0 0 2 晶 面 衍 射 峰 对 应 的 2 6 ． 6 。 ，而且衍 射峰逐 渐变得 尖 锐 ，这 说 明石油焦 分 子结构 中芳香环 结 构增 加使 晶格 化程 度 增 强 ，形 成 了碳质硬 结构 [ 9 ] 。从 表 3可 以看 出 ，高温 热处 理 后 样品 出现 了 1 0 0 晶 面衍 射 峰 ，并 且 随 热 处理 温 度 的升高呈 现规律 性变化 。 因此 可 以得 出结论 ， 石油 襄 3 不 同温度 热处理后 P 1和 P 2石油焦样品的 0 0 2 晶 面对 应 的衍 射 峰 的 2 口值 T a b l e 3 S a c t t i n g a n g l es 2 0 o f 0 0 2p e a k s o f p e t r o l e u m c o k e s a mp l es P1 a n d P2 h e a t t r e at e d a t d i f f e r e n t t e mp e r a t u r e s 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 2 日／ 。 图 1 石 油 焦 样 品 及 其在 不 同温 度 热 处理 后 的 X RD谱 Fi g ．1 XR D pa t t e r n s o f p e t r o l e u m c o k e s a m p l es un t r e a t e d a n d h e a t t r e a t e d a t d i f f e ren t t e mp e r a t u r e s a P1； bP2 ； 1 Unt r e a t e d；Th ／ K 21 1 7 3 ； 3 1 4 7 3； 4 1 6 7 3 第 1期 高 温 热 处 理 对 石 油 焦 结 构 及 气 化 活性 的影 响 1 4 1 焦经过 热处 理后 ，随 着 热处 理 温 度 逐 渐 升 高 ，炭 化 程 度加 深 ，石墨 化 程度 更 严 重 ，石 油 焦 碳 结 构 的有 序 度提 高 ，碳 活性 位数 减少 。 2 ． 3 热处理 温度对 石 油焦 比表 面积 和孔 结构 的影 响 表 4为不 同温 度 热 处 理 后 的石 油 焦 样 品 的 比表 面 积和 孔容 。从 表 4可 以看 出 ，石 油 焦 经 过 热处 理 后其 比表 面积 和 孔容 都 明显 增 加 ；随 热 处 理 温度 的 升高 ，比表面 积 和孔 容 先 增 加 ，当热 处 理 温度 超 过 灰分 的 流动温 度 ，达到 1 6 7 3 K，比表 面积 和 孔容 开 始减 少 。在热处 理 过 程 中，石 油 焦 的 挥发 分 逐 渐 逸 出 ，产生 了大量 的孔 ，且 石 油 焦 在 高 温下 的缩 聚 反 应可 能使 焦炭结 构 逐 步 致 密 ，致 使 体 积 收缩 并 产 生 很多 裂纹 ；温 度 越 高 ，缩 聚 反应 越 剧 烈 ，导 致 孔 容 增大 ，比表 面 积增大 。但 当温度 提 高 到 1 6 7 3 K，高 于灰分 的熔 融温 度 ，石 油 焦 表 面 的灰 分 熔 融 导 致 一 部 分孔 道被 堵塞 ，因而 比表面积 和孔 容减 少 。 2 ． 4热处理 温 度对石 油焦 表面 结构 的影 响 图 2为 不 同温度 热处理 后 的石 油焦样 品的 S E M 照 片。 由图 2 可 以看 出 ，未 经过 热 处 理 的石 油 焦 排 列 整 齐 ，结 构致 密 ，表 面光 滑 ；而 经 过 高 温热 处 理 的 石油 焦呈 现 凹凸不 平 的褶 皱 和少 量 残 缺 ，表 面 变得 杂乱 无章 ，但 是仍 未 出现 明显 的微 孔 。有 可 能 是石 油焦 热处 理时 发生 了热退 火现 象所致 。 表 4不 同温 度 热 处 理 后 Pl和 P 2石 油 焦 的 比 表 面 积 S B E T 及 子 L 容 Ta b l e 4 B ET s u r f a c e a r e a s B Ⅱa n d p o r e v o l u me V。 o f p e t r o l e u m c o k e s a m pl e s P1 a nd P2 h e a t t r e a t e d a t d i f f e r e n t t e mp e r a t u r e s r， h U n t r e a t e d 1 1 7 3 P1 1 473 1 6 7 3 P 2 Un t r e a t e d 1 1 7 3 1 4 7 3 1673 图 2不 同温 度 热 处 理 后 石 油 焦 样 品 的 S EM 照 片 F i g ． 2 S EM i ma g e s o f p e t r o l e u m c o k e s a mp l e s a t d i f f e r e n t h e a t t r e a t me n t t e mp e r a t u r e s a ， b， c ， d P1 ； e ， f ， g ， h P2 a ， e u nt r e a t e d；Th ／ K b1 1 7 3； c 1 47 3 ； d 1 6 7 3； O 1 1 7 3； g1 4 7 3； h 1 6 7 3 2 ． 5 热处 理温 度对石 油焦 气化 活性 的影 响 图 3为 不 同 温 度 热 处 理 后 的 石 油 焦 样 品 在 1 2 7 3 K 气 化温度 时 的转化 率 随气化 时 间的 变化 。由 图 3可见 ，热处 理 降低 了 P 1样 品 的气 化 反 应 转 化 率 ，同一 气 化 时 问 时 ，热 处 理 温 度 越 高 的 P l样 品 的气 化转 化 率 越 低 ，即 高 温 热 处 理 降 低 了 P 1的气 化反 应活 性 。而 热 处 理 却 提 高 了 P 2的气 化 反 应 转 化率 ，但 同样 ，同一 气 化 时 间 时 ，热 处 理 温 度越 高 的 P 2样 品的气 化反应 转化 率越 低 。 1 4 2 石 油 学 报 石 油加 工 第 2 7卷 圈 3不 同 温 度 热 处 理 后 的石 油 焦 样 品 的 气 化转 化 率 X J 随 时 间 t J 的 变化 F i g ． 3 Ga s i f i c a t i o n c o n v e r s i o n xV S g a s i f i c a t i o n t i me t o f t h e p e t r o l e u m c o k e s a mp l e s h e a t t r e a t e d a t d i f f e r e n t t e mp e r a t u r e s rr h a P1 ； b P2； 1 Un t r e a t e d；丁h ／ K 2 l 1 7 3； 3 1 4 7 3； 4 1 6 7 3 反应性 指 数 R rai n 是表 征 煤 焦 气 化 反应 性 的一个 指标 ，其定义 如式 2 所 示 。R 越大 ，意味着 样品 的气化反应 性越好 。 R 一 0 ． 5 ／ r o 5 2 式 2 中 ， r o _ 为碳转化 率达到 5 0 时所需要 的时间 ， ml n 。 表 5 列 出 了不 同 温度 热处 理 后 的石 油 焦样 品 的 反应 性指数 R。从 表 5可 以看 出热处 理 温度 对 石 油 焦 气化反应 活 性 的影 响 。P 1的 R 随其 热 处 理 温度 增加 逐渐减 小 ，而 热处 理却 提 高 了 P 2的 R 值 ，但 随着 热处理 温度的升 高 ，样 品的 R 值仍 逐渐减小 。 表 5不同温度 热处理后石油焦样品的反应性指数／ R T a b l e 5 Re a c t i o n i n d e x Ro f p e t r o l e u m c o k e s a mp l e s h e a t t r e a t e d a t d i f f e r e n t t e mp e r a t u r e s 笔者认 为造成 上 述情 况 的 可能 原 因是 ，热处 理 过程 中石油焦 的挥发分 析 出导致 其石 墨化程度 加深 。 另外 ，石油焦 主要 由长链 脂肪 烃缩 聚物 、稠环 芳烃 、 少量低分 子有机 物 及微 量 无 机物 化合 物 组成 ，与 其 他含碳原 料 相 比，结 晶度 高 、有 序化 程 度 高 、结 构 紧密 ，本质 上是 已 经部 分石 墨 化 的碳 素形 态 。 当热 处理温度 高 于 l 0 7 3 K 时 ，石 油 焦 晶体 开 始 趋 于 石 墨化 ；当温度 高 于 2 2 7 3 K 时 ，石 油 焦 已经 能 够 转 变 为石 墨 ，属 于 可 石 墨化 碳[ 1 。热处 理 温 度 越 高 ， 越有 利于石 油焦 中侧 链烃 间 的缩 聚反 应_ 】 ，使 其微 晶结构越大，石墨化程度越高，碳结构越有序；而 孔 隙结 构也 影响石 油 焦 气化 反 应 活性 ，比表 面积越 小 ，反应性越 差 。 分 析上述结 果可 以认为 ，P 1是碳 微 晶对石 油焦 气化起 主要 作用 ，而 P 2是 孔 隙结 构 对 石 油焦 气 化 起主要作用 。但总体说来 ，高温热处理抑制石油焦 的气化反应 性 。随 热处 理 温度 的提 高 ，处 理 后石 油 焦 的气化反 应 活性 逐 渐 降低 。 因此 ，热处 理 温度 对 石油 焦 的气 化反 应性 的影 响复 杂 ，要综 合 考 虑各 项 因素 ，包括 碳微 晶结 构 、孔 隙结 构 以及 石 油 焦 自身 的性 质 。 3 结 论 1 随热 处 理 温度 的升 高 ，处 理后 的石 油焦 中 碳 元素有 增加 的趋 势 ，而 氮元 素有 降低 的趋 势 。其 碳 ／ 氢质量 比逐渐 升高 ，芳香 度增加 ，晶格化 程度增 强 ，碳结 构 的有序 度增加 ，且石 墨化程 度逐渐严 重 ， 微 晶结构 有序度更 高 。 2 随热处 理 温度 的 升 高 ，石 油 焦 的孔 容 和 比 表 面积先增 大 ，待 处理 温度 超 过 灰熔 融 温度 后 ，又 逐渐 减小 。 3 随热处 理 温 度 的升 高 ，石 油 焦 表 面结 构 开 始 出现 凹凸不平 的褶 皱 和少 量 残缺 ，由排列 整 齐光 滑变得杂 乱无 章 ，但是 仍未 出现 明显 的微孔 。 4 总体 来 讲 ，高 温 热处 理 对 石 油焦 残碳 的气 第 l 期 高 温热处理对石 油焦结构及气化活性的影响 1 4 3 化活 性起 消极 的作 用 。随 热 处 理 温度 的增 加 ，处 理 后石 油焦 的气 化反应 活性 逐渐 降低 。 参 考 文 献 [ 1 ]李 庆峰．石油焦气化 反应 特性研 究 [ D] ．太原 中国科 学 院山西煤炭化学研究所 ， 2 0 0 3 ． E 2 ]GI N TE R D M，S OMO R J AI G A，HE I NE MAN N H． Fa c t or s a f f e c t i ng t he r e a c t i vi t y of c h a r s a nd c ok e s d ur i n g l o w t e mp e r a t u r e s t e a m g a s i f i c a t i o n[ J ] ． E n e r g y a n d Fu e l s，1 99 3，7 339 3 3 98 ． [ 3 ]TYI E R R J ，S MI TH I W．Re a c t i v i t y o f p e t r o l e u m c o k e t O c a r b o n d i o x i d e b e t we e n 1 0 3 0 a n d 1 1 8 O K [ J ] ．F u e l ， 1 9 75，5 4 29 9 1 O 4． [ 4 ]唐黎华 ， 陈冬霞 ， 朱学栋，等．石油焦高温气化反应性_ J ] ． 燃 料 化 学 学 报 ，2 0 0 5 ，3 3 6 6 8 7 6 9 1 ． TA NG I i h u a ， CHEN Don gx i a。 ZHU Xu e d o ng， e t a 1 ． Ga s if i c a t i o n r e a c t i v i t y o f p e t r o l e u m c o k e a t h i g h t e mp e r a t u r e [ J ] ． J o u r n a l o f Fu e l Ch e mi s t r y a n d T e c hn o l o g y，2 0 0 5，3 3 6 6 8 7 6 91 ． I s ]G UO A J ，Z HANG X J ，WA NG Z X． S i mu l a t e d d e l a y e d c oki ng c ha r a c t e r i s t i c s of p e t r ol eu m r e s i du e s an d f r a c t i o n s b y t h e r mo g r a v i me t r y[ J ] ． F u e l P r o c e s s i n g Te c hn ol o gy，2 00 8，896 43 65 0． [ 6 ]李庆峰 ， 房倚 天 ， 张 建 民，等．石油焦水 蒸气气 化过 程 孔隙结构和气化速率的变化 [ J ] ．燃料化 学学 报 ， 2 0 0 4 ， 3 2 4 4 3 5 4 3 9 ． LI Qi n g f e n g ， F ANG Yi t i a n ，ZHANG J i a n mi n， e t a 1 ． Ch a n g e s o f p o r e s t r u c t u r e a n d ga s i f i c a t i on a c t i v i t y d ur i n g s t e a m- ga s i f i c a t i o n o f p e t r o l e u m c o k e[ J ] ．J o u r n a l o f F u e l C h e mi s t r y a n d Te c hn ol og y，20 0 4，32 4 43 5 - 43 9． [ 7 ]F E NG B， B HA TI A s K， B AR R Y J C ， e t a 1 ．S t r u c t u r a l o r d e r i ng of c oa l c ha r du r i n g he a t t r e a t m e nt a n d i t s i mp a c t o n r e a c t i v i t y [ J ] ．C a r b o n ，2 0 0 2 ，4 0 4 8 1 - 4 9 6 ． [ 8 ]谢克昌．煤 的结 构 与反应 性 [ M] ．北 京 科 学 出版社 ， 2 00 29 4 9 9． E 9 ]S E NNE C A O， S AL AT I N O P ． I J O S S o f g a s i f i c a t i o n r e a c t i v i t y t owa r d 02 a nd COz u po n h e a t t r e a t me n t of c a r b o n s [ J ] ．P r o c e e d i n g s o f C o mb u s t i o n I n s t i t u t e ， 2 0 0 2 ， 29485 4 93 ． [ 1 O ]孙利 ，沈本 贤．x射线衍射法研究石油焦碳 化过程的微 晶变化 [ J ] ．石油学报 石油加工 ， 2 0 0 4 ， 2 0 2 5 3 5 6 ． SUN I i 。 SHEN Be n xi a n． M i c r o c r ys t al l i t e s t r uc t u r a l c h a nge s of pe t r ol e u m c oke d ur i ng t he c ou r s e of c a r b o n i z a t i o n a n a l y z e d b y X r a y d i f f r a c t i o n[ J ] ．Ac t a Pe t r o l e i S i n i c a P e t r o l e u m Pr o c e s s i n g S e c t i o n ，2 0 0 4 ， 2 0 253 - 56 ． r 1 1 ]EMMERI CH F G． Ev o l u t i o n wi t h h e a t t r e a t me n t o f c r y s t a l l i n i t y i n c a r b o n s E J ] ． C a r b o n ，1 9 9 5 ，3 3 1 2 】 7 O9 一 】 7] 5 ． ◆◆◆◆◆◆◆◆◆ ◆◆◆◆◆◆ ● ● ； ● ● ● ● ● ● ● ● Chi n a Pe t r o l e u m Pr o c e s s i ng a nd Pe t r o c he m i c a l Te c h no l o g y 征订启事 C h i n a P e t r o l e u m P r o c e s s i n g a n d P e t r o c h e mi c a l Te c h n o l o g y 中 国 炼 油 与 石 油 化 工 I S S N 1 0 0 8 6 2 3 4 ； C N 1 1 4 0 1 2 ／ T E 创刊于 1 9 9 9年 ，季刊 ，是 中国出版 的炼油和石油化工方面的第一份英文期刊 ，由石油化工 科学研 究院主办 ，属综合 指导 类科技期刊 ，报道 内容 以中国国内信息为 主，兼顾世界各地 的重要科技动态 。主要宣传 中 国的炼油和石油化工方面的方针政策 ；报道炼油和石油化工科技研究 开发的新进展 、新成果 、新技术 ；介绍 中国炼 油和石 油化工技术市场 、工程建设情况 ，引进装置 、设备 的运转状况 ，中国技术在 国外 的应用 ，中国石油化工企业 的 改革 开 放新 发 展 等 。 C h i n a P e t r o l e u m